各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移

各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移
1.烷烃和取代烷烃中1H的化学位移
（1）可从表4－6直接查得取代基碳上的质子化学位移值。

取代基对碳上的质子化学位移也有一定影响，在计算碳上的质子化学位移值时，应将表4－7中位的各种取代基影响值加到表4－6中的化学位移值上。

表4－6 不同取代基时CH3X、CH2X和CHX的质子化学位移（ /ppm） X CH3X CH2X CHX
－R
－CH＝CH2
－CH＝CH－CH＝CH2
CH2＝CH－C＝CH2
－CH＝N－--
－C CH-
－COOR，－COOAr
－CN
－CONH2,－CONR2
－COOH
－COR
－SH，－SR
－I
－NH2，－NR2
－CHO
－Ph
－Br
－NHCOR，－NRCOR
－Cl
－OCOR
－OR
－N+R 3
－OH
－OAr
－OCOAr
－NO2
注：表中R表示烷基，Ar表示芳香基。

表4－7 取代基X对位CH3、CH2、CH质子化学位移值的影响
X CH3-C-X CH2-C-X CH-C-X X CH3-C-X CH2-C-X CH-C-X －C＝C－－Br
-COOH,-COOR－NHCOR
－CN－Cl0－CONH2-OH,-OR
-COR,-CHO－OCOR
-SH,-SR－OPh
-NH2,-NHR,-NR2－F
－I－NO2
－Ph
注：此表必须与表4－6一起使用。

将此表中查得的数据与表4－6中查得的相关数据相加。

（2）烷烃和取代烷烃中质子化学位移还可以用经验公式来计算，常用的有舒里公式：H＝＋（4－21）
表4－8 舒里公式中各取代基的值
取代基值取代基值取代基值
－H R－C C－
－OR
C C
H
R R R 顺
反
同
－CH 3 －CONR 2 －NO 2 －CH 2R －SR －Cl －CF 3 －CN －OH －C ＝C － －COR －N ＝C ＝S R －C C －I －OCOR －COOR －Ph ―OPh Ar －C C －S －C N －F －NR 2
－Br
2. 烯氢的化学位移值
烯烃的结构通式可以表示如下,其中双键碳原子上的质子化学位移值可用公式（4－22）
计算。

C ＝C －H
＝＋S （4－22）
式中，是乙烯质子的 值，S 是乙烯基上各取代基R 同、R 顺和R 反对烯氢化学位移影响之和。

R 同、R 顺和R 反 的值见表4－9。

表4－9 取代基对烯氢化学位移值的影响
取代基 R 同、 R 顺 R 反 取代基 R 同 R 顺 R 反 －H 0 0 0 －COOH 烃 -COOH （共轭） 环烃 －COOR －CH 2O -COOR （共轭）
－CH2I －CHO －CH 2S －CON －CH 2Cl
－COCl
－CH2Br―OR
－CH2N－OCOR
－C C－－Ph
－C N－Br
―C＝C－－Cl
-C=C-（共轭）－F
－C＝O－NR2
-C＝O（共轭）－SR
3. 苯环上质子的化学位移值
与烯氢化学位移值的计算类似，苯环上质子的化学位移值可用以下公式计算：
＝＋Zi（4－23）
式中，是没有取代的苯环上质子的值，Zi是取代基对苯环上的剩余质子化学位移影响之和，Zi不仅与取代基的种类有关，而且与取代基的相对位置有关。

各种取代基的Zi值列入表4－10中。

表4－10 取代基对苯环上质子化学位移值的影响
取代基Z2Z3Z4取代基Z2Z3Z4
-H 0 0 0-NHCH3
-CH3-N(CH3)2
-CH2CH3-NHNH2
-CH(CH3)2-N=N-Ph
-C(CH3)3-NO
-CF3-NO2
-CCl3 -SH
-CHCl2 0 0 0-SCH3
-CH2OH-S-Ph
-CH＝CH2-SO3CH3
-CH=CH-Ph-SO2Cl
-C CH-CHO
-C C-Ph 0-COCH3
-Ph-COC(CH3)3
-F 0-CO-Ph
-Cl-COOH
-Br-COOCH3
-I 0-COO-Ph
-OH-CONH2
-OCH3-COCl
-O-Ph-COBr
-OCOCH3-CH=N-Ph～～～-OCO-Ph-CN
-OSO2CH3-Si(CH3)3
－NH2-PO(OCH3)2。