各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移

各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移

1.烷烃和取代烷烃中1H的化学位移

（1）可从表4－6直接查得取代基碳上的质子化学位移值。取代基对碳上的质子化学位移也有一定影响，在计算碳上的质子化学位移值时，应将表4－7中位的各种取代基影响值加到表4－6中的化学位移值上。

表4－6 不同取代基时CH3X、CH2X和CHX的质子化学位移（ /ppm） X CH3X CH2X CHX

－R

－CH＝CH2

－CH＝CH－CH＝CH2

CH2＝CH－C＝CH2

－CH＝N－--

－C CH-

－COOR，－COOAr

－CN

－CONH2,－CONR2

－COOH

－COR

－SH，－SR

－I

－NH2，－NR2

－CHO

－Ph

－Br

－NHCOR，－NRCOR

－Cl

－OCOR

－OR

－N+R 3

－OH

－OAr

－OCOAr

－NO2

注：表中R表示烷基，Ar表示芳香基。

表4－7 取代基X对位CH3、CH2、CH质子化学位移值的影响

X CH3-C-X CH2-C-X CH-C-X X CH3-C-X CH2-C-X CH-C-X －C＝C－－Br

-COOH,-COOR－NHCOR

－CN－Cl0－CONH2-OH,-OR

-COR,-CHO－OCOR

-SH,-SR－OPh

-NH2,-NHR,-NR2－F

－I－NO2

－Ph

注：此表必须与表4－6一起使用。将此表中查得的数据与表4－6中查得的相关数据相加。

（2）烷烃和取代烷烃中质子化学位移还可以用经验公式来计算，常用的有舒里公式：H＝＋（4－21）

表4－8 舒里公式中各取代基的值

取代基值取代基值取代基值

－H R－C C－

－OR

C C

H

R R R 顺

反

同

－CH 3 －CONR 2 －NO 2 －CH 2R －SR －Cl －CF 3 －CN －OH －C ＝C － －COR －N ＝C ＝S R －C C －I －OCOR －COOR －Ph ―OPh Ar －C C －S －C N －F －NR 2

－Br

2. 烯氢的化学位移值

烯烃的结构通式可以表示如下,其中双键碳原子上的质子化学位移值可用公式（4－22）

计算。

C ＝C －H

＝＋S （4－22）

式中，是乙烯质子的 值，S 是乙烯基上各取代基R 同、R 顺和R 反对烯氢化学位移影响之和。R 同、R 顺和R 反 的值见表4－9。

表4－9 取代基对烯氢化学位移值的影响

取代基 R 同、 R 顺 R 反 取代基 R 同 R 顺 R 反 －H 0 0 0 －COOH 烃 -COOH （共轭） 环烃 －COOR －CH 2O -COOR （共轭）

－CH2I －CHO －CH 2S －CON －CH 2Cl

－COCl

－CH2Br―OR

－CH2N－OCOR

－C C－－Ph

－C N－Br

―C＝C－－Cl

-C=C-（共轭）－F

－C＝O－NR2

-C＝O（共轭）－SR

3. 苯环上质子的化学位移值

与烯氢化学位移值的计算类似，苯环上质子的化学位移值可用以下公式计算：

＝＋Zi（4－23）

式中，是没有取代的苯环上质子的值，Zi是取代基对苯环上的剩余质子化学位移影响之和，Zi不仅与取代基的种类有关，而且与取代基的相对位置有关。各种取代基的Zi值列入表4－10中。

表4－10 取代基对苯环上质子化学位移值的影响

取代基Z2Z3Z4取代基Z2Z3Z4

-H 0 0 0-NHCH3

-CH3-N(CH3)2

-CH2CH3-NHNH2

-CH(CH3)2-N=N-Ph

-C(CH3)3-NO

-CF3-NO2

-CCl3 -SH

-CHCl2 0 0 0-SCH3

-CH2OH-S-Ph

-CH＝CH2-SO3CH3

-CH=CH-Ph-SO2Cl

-C CH-CHO

-C C-Ph 0-COCH3

-Ph-COC(CH3)3

-F 0-CO-Ph

-Cl-COOH

-Br-COOCH3

-I 0-COO-Ph

-OH-CONH2

-OCH3-COCl

-O-Ph-COBr

-OCOCH3-CH=N-Ph～～～-OCO-Ph-CN

-OSO2CH3-Si(CH3)3

－NH2-PO(OCH3)2