有机合成复习题

有机合成复习题

1．写出下列反应的主要产物：

2．解释下列现象：

（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？

（2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？

（3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？

3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。

4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。

(1).(CH 3)3CCH 2OH

(2).(CH 3)2C C(CH 3)OH OH +

(3).

OH (4).

OH NaBr,H SO (5).

OH (6).OH CH 2Cl 2(7).CH 3

C 2H 5HO H PBr (8).

2

(9).

3

3

A ()O (2)Zn,H 2O

B (10).3

3125(2)H 3O 33H IO (11).OH OH 2

O O (A)

(B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OH b.p.C C

(A)OH (B)O

O OH 3

3

OH OH

(1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH (C 6H 5)2C C(CH 3)2OH

OH OH

5．醋酸苯酯在AlCl 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮：

（1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？

为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位

7．推测下列反应的机理：

8．RCOOCAr 3型和RCOOCR 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH 3COOCPh 3在酸催化下的水解反应机理。

9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。

（Ⅰ） 10．观察下列的反应系列：

根据反应机理，推测最终产物的构型是R 还是S ？

11．(1)某化合物C 7H 13O 2Br ，不能形成肟及苯腙，其IR 谱在2850~2950cm -1有吸收峰，但3000 cm -1以上无吸收峰，在1740 cm -1有强吸收峰，δH （ppm ）：1.0（3H ，三重峰），4.6（1H ，多重峰），4.2（1H ，三重峰），1.3（6H ，双峰），2.1（2H ，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。 (2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A ，C 12H 14O 3，将A 在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B ，C 10H 9O 3Na ，用盐酸溶液酸化B ，并适当加热，最后得一液体化合物C ，C 可发生银镜反应，分子式为C 9H 10O ，请推测A ，B ，C 的结构式。

OCOCH 3AlCl 2OH COCH 3OH COCH 3

+

(1).(2).(3).(4).O

H +OH

(5).OCH 2CH CH 2HBr

O C O

O 3

C 6H 5CH 2CHCOOH CH 3)SOCl 23

3)Br 2,OH -C 6H 5CH 2CHNH 2CH 3(S)( )+( )

12．完成下列反应式，写出主要产物：

(4).CH 3CH 2C(CH 3)2NH 2NaNO ,HCl

2(5).C 6H 5COCH 3++HCHO HN(CH 3)(6).CHO CHO ++CH 3NH 2CH 2CO 2CH 3CO CH 2

2CH 3

A H 3O +2

B N

3

+OH -

(7).

CH 3O

C

O

CH

N

N

+hv

(8).

O

+N H A

CH 2CHCN B

(9).

((22(10).

CH 3+

CO 2C 2H 5CO 2C 2H 5CH 3NCO

EtOH

+

(11).

(12).

2

HNO

A

B

NH

NH

H +

(13).

(14).

(H 3C)2C

N CN

N

C(CH 3)2CN C

6H 5CH 2COCl

NaN KOH

(15).

A

B

C

(16).

N

OH

PCl (1).N CH 2CH 2Br H

(2).(CH 3CH 2)2NH +CH 2C(CH 3)2

O (3).CH 3324A B (CH CO)O C

D

3+CH 3

NO 2NH 2

13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：

14．推断结构：

（1）化合物A(C 7H 15N)和碘甲烷反应得B(C 8H 18NI)，B 和AgOH 水悬浮液加热得C (C 8H 17N)，C 再和碘甲烷和AgOH 水悬浮液加热得D(C 6H 10)和三甲胺，D 能吸收二摩尔H 2而得E(C 6H 14)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A 、B 、C 、D 、E 的结构。

（2）化合物A(C 4H 9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH 处理后得到B(C 6H 15NO 2),B 加热后得到C(C 6H 13NO ）,C 再用碘甲烷和AgOH 处理得化合物D(C 7H 17NO 2),D 加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A 、B 、C 、D 的构造式。

（3）某固体化合物A(C 14H 12NOCl)和6mol ·L -1HCl 回流得到B(C 7H 5O 2Cl)和C(C 7H 10NCl)。B 在PCl 3存在下回流后再与NH 3反应得到D(C 7H 6NOCl)，后者用NaOBr 处理，再加热得到E(C 6H 6NCl)，E 在5℃与NaNO 2/H 2SO 4反应后加热，得到F(C 6H 6ClO)，F 与FeCl 3有显色反应，其1H NMR 在δ=7~8有两组对称的二重峰。化合物C 与NaNO 2/H 2SO 4反应得到黄色油状物G 。C 与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H 。写出A~H 的构造式。

（4）一碱性化合物A(C 5H 11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A 经催化氢化生成化合物B （C 5H 13N)，B 也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A 转变成一个盐C （C 8H 18NI ），C 用湿的氧化银处理随后热解给出D(C 5H 8)，D 与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C 11H 14O 4)，E 经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E 的各化合物的结构，并写出由C 到D 的反应机理。

15.下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。

3)3OH -3(7).+(8).Ph

N(CH 3)3OH -H 3C H CH 3H 3C Ph N(CH 3)2O

-Ph H H H +(9).+(CH 3)2

CHCHCH 3OH 3)3+ClCH 2CH

2N(CH 3)2OH CH 2CH 3+

(CH 3CH 2)3NCH 2CH 2COCH 3OH

+

CH 2CH 2N(CH 3)2OH -CH 2CH 3

(1).(2).(3).(4).PhCH 2CH

N(CH 3)2

CH 3O

-+3)2

O -3

(5).(6).+3Br H

OH H CH 3

3

OH H

CH 3H Br C

CH 3

3C CH 33

( 1 )

( 2 )

和

和

3

3( 3 )和C 2H 5

H

H

2H 5

H

C 2H 5

H

C 2H 5

( 4 )

和C C C

H H 3C

H CH

3

C C C

H H 3C

CH 3H

CH 3

( 5 )

( 6 )和

和