(精)《中药化学》讲义：醌类
执业药师中药化学复习提纲：醌类
醌类本章重点是蒽醌类，由于该类化合物的光谱规律性较好，故常有结构解析的考题，而一般考生对结构解析接触较少，从而感到这部分内容难复习、难掌握。
就此在本次串讲中将结合实例复习。
第一节结构与分类醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。
一．苯醌类二．萘醌类紫草及软紫草中的紫草素、异紫草素属于萘醌化合物，为紫草的有效成分。
三．菲醌类丹参含有多种菲醌衍生物，丹参菲醌类成分的鉴别可用浓硫酸试剂。
四．蒽醌类蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。
按母核可分为单蒽核及双蒽核，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物，蒽醌类化合物结构存在氧化还原及互变异构的关系是这类化合物的特点，在植物体中这种关系也是存在的，可以转化。
单蒽核类蒽醌及其苷类分为大黄素茜草素型大黄素型：羟基分布于两侧的苯环上，如大黄中的大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚和芦荟大黄素属于此类。
茜草素型：羟基分布在一侧苯环上，如茜草中的茜草素、羟基茜草素和伪羟基茜草素等。
蒽酚或蒽酮类蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。
双蒽核类二蒽酮类衍生物二蒽酮以苷的形式存在。
若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。
大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。
第二节理化性质醌类的性质重点的是酸性，特点是有颜色和升华性（成苷后无），溶解性比较符合一般规律。
酸性的规律如下：（1）带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者，能溶于NaHCO3的水溶液。
（2）如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上属插烯酸的结构，酸性与羧基类似。
（3）蒽醌α-位的羟基可与醌核上的C＝O 形成分子内氢键，使酸性降低，因此α-羟基蒽醌的酸性弱于β-羟基蒽醌衍生物。
故不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液，只能溶于氢氧化钠溶液。
（4）羟基数目越多，酸性越强。
随着羟基数目的增加，无论α位或β位，其酸性都有一定程度的增强。
蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH＞含二个以上β-OH＞含一个β-OH＞含二个以上α－OH＞含一个α－OH。
中药化学4醌
某些新鲜药材所含二蒽酮随贮存时 间的延长会逐渐分解成单蒽酮。
glc O O OH
H H
COOH COOH
glc O O OH
番泻苷A
glc O O OH
COOH
HH
COOH
glc O O OH
番泻苷B
2、二蒽醌类
由蒽醌脱氢缩合或二蒽酮氧化形成。
天然二蒽醌类的两个蒽醌环均相同且
反向对称排列。
OH O
OH
天精skyrin HO O CH3
CH3 O OH
OH O
OH
3、去氢二蒽酮类
多为暗紫红色
存在于金丝桃属植物中
O
O
4、日照蒽酮类
存在于金丝桃属植物中
O
O
试剂：醛类、邻二硝基苯
现象：紫色
操作：
取醌类化合物的水或苯溶液1滴，加 25%碳酸钠水溶液、4%甲醛、5%邻二 硝基苯的苯溶液各1滴，混合后置水浴上 加热，于1-4分钟内产生显著的紫色。
机理：醌类在反应中只起传递电子作用，促进反
应迅速进行，故醌类成分含量越高，反应
速度越快。
O OH
+ 2HCHO + 2OH
机理：Biblioteka OOOMg
O
O
O
O
O
H O
Mg
O
O
H
O
O
O
（5）活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven ）
苯醌和萘醌的醌环上有未取代位置时， 在碱性条件下与活性亚甲基试剂的醇溶液反 应，呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌不反应。
中药化学醌类化合物PPT课件
3.抗癌活性:蒽环酮类抗菌素 (anthracyclinones)可以通过作用于DNA 而达到抗肿瘤目的.多柔比星(doxorubicin) 是广谱抗肿瘤药,临床上主要用于治疗乳腺 癌、甲状腺癌、肺癌、卵巢癌.
O
OH
COCH2OH
OH
OCH3 O
OH
O
O H3C
NH 2
16
OH
顶生醌(tectoquinone)来源于马
第五章 醌类化合物
教学内容： 5.1 概述 5.2 结构与分类 5.3 理化性质 5.4 蒽醌类成分的提取分离、检识
重点：蒽醌的结构、分类、主要性质、提 取分离。
1
难点： 1. 羟基蒽醌类化合物的酸性 2. 酸性强弱与结构的关系 3. pH梯度萃取法分离游离蒽醌化合
物
2
5.1 概述： 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化
19
（1）大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上， 呈黄色。主要存在于蓼科植物中。
OH O OH
大黄酚
CH3 O
OH O OH
芦荟大黄素葡萄糖苷
CH2Oglc
O
20
（2）茜草素型：羟基分布在同一侧的苯环 上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜 草科植物中。
O
OH
OH
O
21
蒽酚或蒽酮衍生物
22
（二）双蒽核 1. 二蒽酮 二蒽酮衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去
O
O
O
O
CH3O
OCH3
O
O
6
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍 生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤 果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信 筒子醌 (embellin) .
醌类化合物
第一节概述
1、定义：
醌类是一类具有醌式结构的化合物。
2 2、分布概况
蓼 科 ----- 大黄、何首乌、虎杖 茜 草 科 ----- 茜草 豆 科 ----- 决明子 鼠李 科 ------ 鼠李 百合 科 ----- 芦荟 紫草 科 ----- 紫草 唇形 科 ----- 丹参
第二节 结构与分类
O
OH OAc
AcO OH
OH OH
O
CH2OAc
CH3COOH冷放
OH
O
AC2O 回流20min
HO OH
CH2OH O
AC2O 回流2min
OH OH OAC AcO OH CH2OAC O
AC2O+H2SO4或C5H5N
OAc O OAC OAC
O
AcO OAc
O
CH2OAC
• 黄花蒽醌的结构测定
II、 II、化学性质 （一）酸碱性
产生酸性的原因：含酚—OH、--COOH 酸性强弱与分子结构的关系
（二）呈色反应
（1）Feigl反应 （所有醌类） ） 反应 所有醌类） （2）无色亚甲蓝显色试验（苯醌、萘醌类） ）无色亚甲蓝显色试验（苯醌、萘醌类） 苯醌、萘醌类） （3）与活性亚甲基试剂反应 （苯醌、萘醌类） ）
-0.15(O),-0.10(m) -0.45 -0.45 -0.45 -0.45 +0.8
蒽醌类的碳谱
O
182.5
132.9
126.6
134.3
187.9
O
OH
113.8
161.3 182.1
O
121.6
OMe
160.3
117.9
中药化学《醌类化合物》重点总结及习题
o o中药化学《醌类化合物》重点总结及习题本章复习要点：1．了解醌类化合物的分类、分布和生理活性。
2．掌握蒽醌类化合物的提取、分离方法。
3．掌握醌类化合物的理化性质和检识方法。
4．熟悉蒽醌类化合物的波谱特征。
第一节 概述【含义】具有醌式结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。
主要包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌，以蒽醌及其衍生物尤为重要。
【分布及存在形式】蒽醌类化合物主要分布在蓼科，如大黄、何首乌、虎杖等。
蒽醌类化合物的存在形式：1．以母核的衍生物形式存在，如蒽酚、蒽酮等。
2．以游离形式存在。
3．以苷的形式存在：氧苷为主，尚有碳苷，如芦荟苷。
【生理活性】醌类化合物的生物活性是多方面的，如泻下作用、抗菌作用和扩张冠状动脉的作用等。
第二节 醌类化合物的结构与分类【苯醌类】从结构上可以分为邻苯醌和对苯醌两类：邻苯醌 对苯醌【萘醌类】从结构上可分为ａ-（1，4）萘醌；β-（1，2）萘醌；amphi-（2，6）萘醌三类：ａ-（1，4）萘醌 β-（1，2）萘醌 amphi -（2，6）萘醌【菲醌类】从结构上可分为邻菲醌和对菲醌两类：邻菲醌Ⅰ 邻菲醌Ⅱ 对菲醌【蒽醌类】蒽醌的母核结构及分类O OO O O Oo o o o o o o o1、4、5、8 ——ａ位2、3、6、7 —— β位9、10 —— meso 位，又称中位 蒽醌母核的结构蒽醌单蒽核类蒽醌衍生物 大黄素型 羟基分布在两侧苯环上。
如：大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等。
茜草素型 羟基分布在一侧苯环上。
如：茜草素、羟基茜草素等。
蒽酚或蒽酮衍生物二蒽酮类： 如番泻苷A 、B 、C 、D双蒽核类二蒽醌类： 如天精等 中位萘骈二蒽酮衍生物： 如金丝桃素等第三节 醌类化合物的理化性质 【性状】多为有色结晶，苯醌、萘醌多以游离态存在，蒽醌则主要以苷的形式存在。
【升华性及挥发性】游离醌类具有升华性，小分子苯醌、萘醌具有挥发性。
【溶解性】符合苷类溶解性的一般规律： 苷具亲水性，苷元具亲脂性。
【推荐】(精)2019年执业药师考试中药化学题库：醌类化合物(答案解析)
（精）2019年执业药师考试中药化学题库：醌类化合物（答案解析）一、最佳选择题1、能发生Borntrager反应的是A、二蒽酮B、羟基蒽醌C、香豆素D、蒽酚E、蒽酮2、Feigl反应可用于检识A、所有醌类化合物B、羟基蒽醌C、苯醌D、萘醌E、蒽醌3、蒽醌类化合物的质谱特征是依次脱去A、COB、CHOC、COOHD、OHE、CH2=CH24、按有机化学的分类，醌类化合物是A、不饱和酮类化合物B、不饱和酸类化合物C、不饱和醛类化合物D、多元醇类化合物E、多元酸类化合物5、1-OH蒽醌的IR光谱中，Vco峰的特征是A、1675～1621cm-1处有一强峰B、1678～1661cm-1和1626～1616cm-1处有两个吸收峰C、1675～1647cm-1和1637～1621cm-1处有两个吸收峰D、1625cm-1和l580cm-1处有两个吸收峰E、1580cm-1处有一个吸收峰6、醌类化合物的理化性质为A、多为元色结晶B、多为有色固体C、游离醌类多有挥发性D、大分子苯醌和萘醌类具升华性，能随水蒸气蒸馏E、游离蒽醌能溶于醇，苯等有机溶剂，难溶于水，成苷后易溶于热水和醇，难溶于苯等有机溶剂7、下列化合物中，Molish反应阳性的是A、紫草素B、大黄酸C、大黄酚D、番泻苷E、丹参醌8、用葡聚糖凝胶分离下列化合物，最先洗脱下来的是A、紫草素B、丹参醌甲C、大黄素D、番泻苷E、茜草素9、下列化合物中酸性最强的是A、紫草素B、大黄酚C、大黄素D、大黄酸E、茜草素10、丹参醌类成分为中药丹参的活性成分，其结构属于A、苯醌B、萘醌C、蒽醌D、菲醌E、蒽酮11、下列能用Molish试剂区别的是A、大黄素和大黄素蒽酮B、大黄素和大黄酚C、大黄素和大黄素葡萄糖苷D、大黄素和大黄酸E、大黄酸和芦荟大黄素12、采用柱层析法分离游离蒽醌衍生物时，常不选用的吸附剂是A、磷酸氢钙B、葡聚糖凝胶C、硅胶D、氧化铝E、聚酰胺13、蒽醌类衍生物的MS特征是A、M-OH为基峰B、M-20H为基峰C、分子离子峰为基峰D、M-C0为基峰E、M-2C0为基峰14、以下能提取含1个α-OH的蒽醌的溶剂是A、5%NaOH溶液B、1%NaOH溶液C、1%NaHC03溶液D、5%Na2C03溶液E、5%NaHC03溶液15、下列反应用于鉴别蒽醌类化合物的是A、无色亚甲蓝反应B、Borntrager反应C、Kesting-Craven反应D、Molish反应E、Vitali反应16、α-萘醌类化合物是自然界中广泛存在的一类化合物，其结构为A、1，2-萘醌B、1，3-萘醌C、1，4-萘醌D、1，6-萘醌E、2，6-萘醌17、番泻苷A中两个蒽酮连接位置为A、C-10和C-10’B、C-1和C-3’C、C-6和C-7’D、C-10和C-1’E、C-10和C-2’18、下列化合物的IR光谱中出现三个羰基吸收峰的是A、大黄素B、大黄酸C、大黄素甲醚D、芦荟大黄素E、大黄酚19、丹参的醌类成分中，属于对醌类化合物的是A、丹参醌ⅡAB、隐丹参醌C、丹参醌ⅠD、丹参新醌甲，E、丹参酸甲酯20、虎杖具有祛风利湿、散瘀定痛、止咳化痰的功效，其主要含有A、苯醌B、萘醌C、茜草素型蒽醌D、大黄素型蒽醌E、菲醌21、紫草素具有止血、抗菌、抗炎、抗病毒及抗癌作用，其结构属于A、对苯醌B、邻苯醌C、amphi(2，6)-萘醌D、α(1，4)-萘醌E、β(1，2)-萘醌22、紫草中所含有的紫草素为A、苯醌B、萘醌C、蒽醌D、菲醌E、以上都不对23、蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为A、含两个以上β-OH>含-COOH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OHB、含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OHC、含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH>含-COOHD、含-COOH>含一个β-OH>含两个以上β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OHE、含-COOH>含一个α-OH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH24、游离蒽醌衍生物的分离最常用的方法是A、溶剂分步结晶法B、纸色谱法C、pH梯度萃取法D、柱色谱法E、重结晶法二、配伍选择题1、A.Feigl反应B.无色亚甲蓝显色试验C.Keller-Killia反应D.Borntrager反应E.与金属离子的络合反应<1> 、用于区别苯醌和蒽醌的反应是A、B、C、D、E、<2> 、羟基蒽醌类化合物遇碱颜色改变或加深的反应称为A、B、C、D、E、<3> 、能与茜草素反应，显蓝色的是A、B、C、D、E、2、A.1个α-OH或1个β-OH或2个OH但不在同一苯环B.1个α-OH，有第2个OH(邻位)C.1个α-OH，有第2个OH(间位)D.1个α-OH，有第2个OH(对位)E.无OH说明与Mg2+形成络合物显示下列颜色的蒽醌类化合物<1> 、橙黄至橙色A、B、C、D、E、<2> 、蓝色至蓝紫色A、B、C、D、E、<3> 、橙红至红色A、B、C、D、E、<4> 、紫红至紫色A、B、C、D、E、3、A.葡聚糖凝胶色谱法B.离子交换色谱法C.铅盐法D.有机溶剂和水的两相溶剂萃取法E.pH梯度萃取法<1> 、蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分离可采用A、B、D、E、<2> 、游离蒽醌衍生物的分离可采用A、B、C、D、E、4、A.5%NaHCO3溶液B.4%NaOH溶液C.5%Na2CO3溶液D.1%NaOH溶液E.5%NaOH溶液<1> 、从总蒽醌中分出含两个α-OH的蒽醌，可选用A、B、C、D、E、<2> 、从总蒽醌中分出含一个β-OH的蒽醌，可选用A、C、D、E、<3> 、从总蒽醌中分出含一个α-OH的蒽醌，可选用A、B、C、D、E、<4> 、从总蒽醌中分出含一个-COOH的蒽醌，可选用A、B、C、D、E、5、A.α-OH蒽醌B.1个β-OH蒽醌C.多个β-OH蒽醌D.α-OCH3蒽醌E.β-OCH3蒽醌指出有下列IR吸收峰的蒽醌<1> 、在3300～3390cm-1有一个吸收峰A、B、C、D、E、<2> 、在3150cm-1以下有吸收峰A、B、C、D、E、<3> 、在3150～3600cm-1有几个吸收峰A、B、C、D、E、6、A.大黄素甲醚B.芦荟大黄素C.大黄酸D.大黄酚E.大黄素<1> 、用pH梯度萃取法分离，5%NaHCO3萃取层可分离得到的是A、B、C、D、E、<2> 、酸性最弱的是A、B、C、D、E、7、A.丹参醌ⅠB.丹参醌ⅡC.隐丹参醌D.丹参醌Ⅰ和ⅡE.总丹参醌指出具有下列颜色反应的化合物<1> 、取少量样品加硫酸2滴显蓝色A、B、C、D、E、<2> 、取少量样品加硫酸2滴显绿色A、B、C、D、E、<3> 、取少量样品加硫酸2滴显棕色A、B、C、D、E、8、A.大黄酚或大黄素甲醚B.大黄酸C.大黄素D.1-羟基蒽醌E.无羟基和羧基蒽醌大黄的乙醇提取液，回收乙醇后得到浓缩液，浓缩液用乙醚萃取，乙醚萃取液依次用弱碱至强碱的顺序萃取，指出分别可萃取的化合物<1> 、NaHCO3溶液A、B、C、D、E、<2> 、Na2CO3溶液A、B、C、D、E、<3> 、1%NaOH溶液A、B、C、D、E、<4> 、5%NaOH溶液A、B、C、D、E、9、A.0.20%B.0.30%C.3.0%D.2.30%E.1.80%<1> 、《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中丹参酮ⅡA 不得少于A、B、C、D、E、<2> 、《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中丹酚酸B不得少于A、B、C、D、E、三、多项选择题1、以下哪项反应是苯醌和萘醌共有的A、与金属离子的反应B、对亚硝基二甲苯胺反应C、无色亚甲蓝显色试验D、Feigl反应E、Bomtrager反应2、小分子的羟基萘醌类化合物具有A、酸性B、碱性C、升华性D、强氧化性E、与金属离子络合的性质3、可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应有A、Feigl反应B、Liebermann-Burchard反应C、Kesting-Craven反应D、Kedde反应E、Molish反应4、属于蒽醌类化合物的是A、紫草素B、丹参醌甲C、大黄素D、番泻苷E、茜草素5、含有菲醌对醌结构类型的是A、丹参醌ⅠB、丹参醌ⅡBC、丹参新醌甲D、丹参醌ⅡAE、丹参新醌丙6、可以用水蒸气蒸馏法提取的成分是A、小分子苯醌B、丹参醌甲C、小分子萘醌D、番泻苷E、茜草素7、蒽醌类化合物的质谱中多有A、分子离子峰(基峰)B、分子离子峰脱1分子COC、分子离子峰脱1分子CO2D、分子离子峰脱2分子COE、分子离子峰脱2分子CO28、醌类化合物按结构分类有A、苯醌B、查耳酮C、萘醌D、菲醌E、蒽醌9、在《中国药典》2010年版中，虎杖的含量测定指标性成分为A、大黄素B、大黄酸C、白藜芦醇苷D、总多糖E、大黄酚10、具有致泻作用的成分有A、紫草素B、异紫草素C、番泻苷 AD、茜草素E、番泻苷 B11、番泻苷类的结构特点是A、为二蒽醌类化合物B、为二蒽酮类化合物C、有3个COOHD、有2个glcE、二蒽酮为中位连接，即10-10’位连接12、以下属于二蒽酮类衍生物的是A、番泻苷 AB、番泻苷 BC、番泻苷 CD、番泻苷 EE、番泻苷 D13、以下说法错误的是A、苯醌及萘醌多以游离状态存在B、醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、苯、乙醚等溶剂中C、游离醌类多溶于水、乙醚、苯、三氯甲烷等溶剂，微溶或不溶于乙醇D、游离的醌类多具升华性E、大分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性答案部分一、最佳选择题1、【正确答案】 B【答案解析】 Borntrager反应:在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色。
各类化学成分的提取、分离与检识技术—醌类(中药化学课件)
答案：A蒽酮，B茜草素型，C大黄素型
蒽醌类化合物-酸碱性
一、酸性
醌类化合物多具有酚羟基，显酸性。酸性强弱与分子中 酚羟基的数目、位置及是否含羧基有关。
OH O OH
O
大黄酸
COOH
酸性规律：
①带羧基的蒽醌类化合物酸性强于不带羧基的，能 溶于碳酸氢钠水溶液中。
O
O
COOH
O
O
酸性规律：
❖ ②蒽醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基，这是由 于β-羟基受羰基吸电子影响，使质子更易解离，因此酸性 较强，可溶于碳酸钠溶液；而α-羟基因与羰基邻近形成氢 键缔合，使质子难解离，表现出更弱的酸性，只能溶于氢 氧化钠溶液。
生物活性
☆ 致泻作用（番泻叶、 大黄、芦荟等）
☆ 抗菌作用（大黄） ☆ 止血作用（茜草） ☆ 扩张冠状动脉的作
用，用于治疗冠心 病、心肌梗死等 （ 丹参） ☆ 其他作用（驱虫、 解痉、利尿、利胆、 镇咳、平喘、抗癌 等）
结构类型
（一）苯醌类
对苯醌
6
5
例：
H3CO
O
1 2
3 4
O O
OCH3
O
1
O
6 2
醌类化合物 -结构分类
醌类化合物的结构与分类
经典定义
醌类化合物是指 分子内具有不 饱和环二酮结构 （醌式结构）或 容易转变成这样 结构的天然有机 化合物。
分布
在植物中的分布
非常广泛。
☆蓼科的大黄、何 首乌、虎杖。 ☆ 茜草科的茜草 ☆ 豆科的决明子、 番泻叶。 ☆ 鼠李科的鼠李。 ☆ 百合科的芦荟。 ☆ 唇形科的丹参 ☆ 紫草科的紫草。
实训操作步骤
（二）提取物的鉴别
醌类化合物(天然药物化学课件)
O
O OH
OH O OH
金丝桃素 O
OH O OH
天精
CH3 OH O OH
OH O OH H3C O
山扁豆双醌
22
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
O
二蒽酮继续氧化产物
O
O
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
天然药物化学
HH
COOH COOH
glc O O OH
OH O OH glc
COOH
大黄酸蒽酮
番泻叶苷A
21
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
OH O
OH
其他结合方式
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
HO
CH3 H3C
（二）溶解性
游离者极性小
–乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚
成苷后极性大
–甲醇、乙醇、热水
碳苷
–吡啶
26
理化性质 第二节 显色反应
physicochemical property and reaction
（三）升华性和挥发性
游离的一般有升华性
小分子苯醌和萘醌具挥发性
有些注意避光
27
理化性质 第二节 显色反应
番泻叶苷B
glc O O OH
HH
COOH CH2OH
H
COOH
H
CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷C
glc O O OH
中药化学第四章 醌类化合物
O
O
5、中位萘骈二蒽酮类 、
天然蒽衍生物中具最高氧化水平的结构形 天然产物中高度稠合的多元环系统。 式，天然产物中高度稠合的多元环系统。
O
例：
HO HO
O H
O
O H
CH3 CH3
O H
O
O
O H
金丝桃素
取代基、 五.取代基、成苷方式及命名 取代基
1，取代基团 ， —OH、—CH3、—CH2OH、—OCH3 、-COOH 等。 、 、 2，成苷方式 ， 在植物体内蒽醌类一般与糖结合成苷， 在植物体内蒽醌类一般与糖结合成苷， 多为氧苷，也有碳苷。 多为氧苷，也有碳苷。
第四章 醌 类 化 合 物 (Quinones)
第一节
一、定义
醌类化合物是一类分子结构中具有 或 的不饱和共轭体系环二酮类化合物。 的不饱和共轭体系环二酮类化合物。 例如
O O O
概 述
天然界存在的醌类成分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。 天然界存在的醌类成分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。
O MeO OMe
O O
5 6 7 8 9 1 4 3 2
的相对位置也可分为：邻醌和对醌两种类型。 的相对位置也可分为：邻醌和对醌两种类型。
O
O
5 3 4 2 1
4 5
3 2 1
例：
OH O CH3 O
O O O
6 7 10 8 9
O
6 7 8 9 10
10
邻醌 3，4—菲醌 ， 菲醌
对醌 1，4—菲醌 1，4—菲醌
O
茜草素 alizarin
羟基茜草素
O OH
伪羟基茜草素
COOH O OH
purpurin
中药化学-醌类
铅盐法：醋酸铅与蒽醌苷成沉淀 溶剂法：正丁醇萃取 色谱法：硅胶、葡聚糖凝胶LH-20、反相硅胶
黄色。
大黄酚
R1=CH3
R2=H
大黄素
R1=CH3
R2=OH
大黄素甲醚 R1=CH3
R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H
R2=CH2OH 大黄酸 R1=H
R2=COOH （2）茜素型 这类蒽醌其羟基分布于一侧的苯环上。
茜草素 R1=OH R2=H R3=H
羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH
醌类多具有酚-OH的存在，故显酸性，易溶于碱水中，加酸酸化时又
可重新沉淀析出——用于碱提酸沉
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：
含-COOH > 2个以上-OH > 1个-OH > 2个-OH > 1个-OH
5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 可用于提取分离
从结构上考虑可以有α（1，4），β（1，2）及amphi（2，6）三 种类型。 三、菲醌类
天然菲醌类行生物包括邻醌及对醌两种类型。 四、蒽醌类
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10
蒽醌类成分包括总醌及其不同还原程度的产物。按母核可分为单蒽
核及双蒽核，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚
例如：
Байду номын сангаас
D> C > A > B
碱性
由于氧原子的存在，蒽醌类衍生物具有微弱的碱性，能溶于浓H2SO4生
成样盐后再转成阳离子，并伴有颜色的改变。
中药化学醌类
中药化学第四章醌类考点精要：1.苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的分类及基本结构。
（掌握每种结构特色及代表化合物）2.醌类化合物的颜色、升华性、溶解性及与结构的关系。
（掌握不同类其他特别性质）3.蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系。
（掌握分子中羧基与羟基数量及地点对酸性的影响规律）4.蒽醌类化合物的显色反响。
（掌握不同显色反响名称、合用对象、所用显色剂及现象）5.蒽醌类化合物的常用提取分别方法。
（掌握常用提取溶剂及分别方法和原理）6.蒽醌类化合物的 IR 光谱特色、 MS裂解规律。
7.大黄中所含主要醌类化合物的化学结构、提取分别方法。
8.丹参中所含主要醌类化合物的化学结构、判定方法和生物活性。
9.紫草和虎杖中主要化学成分的结构种类。
（熟习）第一节结构与分类醌类化合物包含醌类或简单转变为拥有醌类性质的化合物, 以及在生物合成方面与醌类有亲密联系的化合物。
醌类化合物基本上拥有α β - α＇β＇不饱和酮的结构，当其分子中连有-OH、 -OCH 3等助色团时，多显示黄、红、紫等颜色。
在很多常用中药如大黄、虎杖、丹参、紫草等中含此类化合物，此中很多有显然的生物活性。
醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。
一、苯醌对苯醌：稳固，天热存在多为此类邻苯醌：不稳固多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有-OH、 -CH3、 -OCH3等基团代替。
代表化合物：从中药软紫草中分得的几个对前列腺素PGE2生物合成有克制作用的活性物质arnebinol、arnebinone等就属于对苯醌类化合物。
Arnebinol arnebinone二、萘醌代表化合物：从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，拥有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性符合，可以为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。
三、菲醌类天然菲醌类衍生物包含邻醌及对醌两种种类代表化合物：中药丹参根中提取获得多种菲醌衍生物，此中丹参醌Ⅰ、丹参醌Ⅱ A、丹参醌Ⅱ B、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA 等为邻醌类衍生物，而丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙则为对醌类化合物。
中药化学第四章醌类化合物PPT课件
醌的原因何在。 15、蒽醌苷在柱色谱分离以前的纯化方法、原理为
何，意义何在。
34
16、掌握葡聚糖凝胶用于分离蒽醌苷的原理、方法及 洗脱顺序。
17、掌握醌类化合物检识（理化、色谱）方法、鉴别 特点和鉴别意义。
有关（红移）
240～260nm（苯）
262～295nm（醌）与β-OH有关，log > 4.1
示有β-OH， （伴随吸收
峰的红移）
305～389nm（苯）
400nm以上（醌） 与ａ-OH数目有关，数目
越多，红移越大
20
2.红外（IR）光谱：（功能基特征）
醌类母核
羰基（1675 cm-1）
O
O
O
苯环(1600～1480cm-1) 双键
δ11以下
吸电基
δ邻芳氢-0.15 δ对芳氢-0.1 δ邻芳氢+ 0。8
27
( 二 ) 对苯醌的质谱特征：
1．分子离子峰为基峰。 2．相继失去2分子CO 的碎片离子峰。 3．出现失去乙炔CH≡CH 分子的碎片离子峰
m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z82（C）。
O.
CO
.
.
CO
OC
O
O
136.6
1
2
6
.
2 1
3
1
.
7
O
184
1 3 8. 6 引入羟基
O
2
30 ppm
O
萘醌（上下对称） 引入羟基
OH O
161.8 124.2
114.8
190.0
《中药化学》课件—醌类化合物
蒽醌苷的分离
溶剂法：用正丁醇，戊醇等溶剂萃取 出苷类，与水溶性杂质分离；
色谱法：聚酰胺 葡聚糖凝胶色谱--分子量大小
P82 例:大黄蒽醌苷类的分离
大黄药材粗粉
70％甲醇提取
提取液
LH-20 葡聚糖凝胶柱色谱
70％甲醇洗脱
分段收集
二蒽酮苷
蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌单糖苷
游离苷元
(sennoside A~D)
如信筒子醌--驱绦虫
O HO
O
(CH2)10CH3 CH3O
CH3
O
H3C
OH
OH O embellin
CH3O
(CH2CH=C(CH3)CH2)n H
O
coenzymes Q
OMe O fumigatin
泛醌类是一类广泛存在于自然界包括微生 物、高等植物和动物体中，能参与细胞的基本 生化反应，又称辅酶Q类
死等（ 丹参中丹参醌类） 其他作用（抗炎、抗病毒、抗氧化、抗抑郁、杀
原虫等）
第一节 结构类型
苯醌类Benzoquinones 分为邻苯醌和对苯醌
天然存在的大多数为对苯醌的衍生物。
O
O
2，6-二甲 氧基苯醌
O
O
MeO
OMe
O
O
结构类型 --苯醌
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有 驱除肠内寄生虫的作用
如： 茜草素
羟基茜草素
O OH
O OH
OH
OH
O
O OH
蒽酚，蒽酮衍生物
蒽醌酸性条件下被还原，生成蒽酚及 其 互变异构体蒽酮。
O
O
蒽醌
OH Sn.HCl 还原
蒽酚
O
中药化学四醌类化合物精品PPT课件
OH 氧 化 蒽酚
[O] [H]
OH
O
互变
蒽酚
蒽酮
蒽醌
❖ 四、蒽醌类
按母核的结构分为两大类。
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单
双
蒽
蒽
核
核
1.单蒽核类
1.1蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。由于整个分子形成一共 轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。
O
8
9
1,4,5,78位为α位
化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药 中以蒽醌及其衍生物尤为重要。
二、植物分布 醌类在植物中的分布非常广泛。 1、蓼科的大黄、何首乌、虎杖; 2、茜草科的茜草; 3、豆科的决明子、番泻叶; 4、鼠李科的鼠李; 5、百合科的芦荟; 6、唇形科的丹参; 7、紫草科的紫草。 醌类在一些低等植物中也有存在。
1 2
2,3,6,7位为β位10
5
4
O
9,10位为meso位，又叫中位
植物中存在的蒽醌类成分多在蒽醌母核上有不同数目的 羟基取代，其中以二元羟基蒽醌为多，在β位多有一个甲基、 羟甲基、甲氧基、醛基或羧基取代，个别蒽醌化合物还有两个 碳原子以上的侧链取代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式 存在于植物体内。
（三） 菲醌类(phenanthraquinone)
有两种类型：
如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。
O O
OH O
CH2OH
OR
O
丹 参 酮 IIA
R=H
丹 参 酮 IIA 磺 酸 钠 盐
R=-SO3Na
丹参新 酮甲
菲醌
丹参
丹参中的醌类化合物多为橙色、红 色至棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗菌 及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要 有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄 球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等 疾病。由丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠 注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、 心肌梗塞有效。
(精)《中药化学》讲义：醌类
（精）《中药化学》讲义：醌类醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
第一节结构与分类醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。
一、苯醌类可分为邻苯醌和对苯醌两大类。
二、萘醌类许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。
三、菲醌类天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型。
四、蒽醌类蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。
按母核可分为单蒽核及双蒽核，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。
按是否含糖和是否形成苷来分类，分为游离蒽醌和结合蒽醌。
(一)单蒽核类1.蒽醌及其苷类天然蒽醌以9，10-蒽醌最为常见，其C-9、C-10为最高氧化状态，较为稳定。
(1)大黄素型这类蒽醌其羟基分布于两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。
许多中药如大黄、虎杖等有致泻作用的活性成分就属于此类化合物。
羟基蒽醌类衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷存在。
(2)茜草素型这类蒽醌其羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红色，种类较少，如中药茜草中的茜草素及其苷、羟基茜草素、伪羟基茜草素。
2.氧化蒽酚类蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不稳定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽醌，故两者较少存在于植物中。
3.蒽酚或蒽酮类蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。
在新鲜大黄中含有蒽酚类成分，贮存2年以上则检测不到蒽酚。
如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水解去糖后，才容易被氧化转变成蒽醌类化合物。
4.C-糖基蒽类这类蒽衍生物是以糖作为侧链通过碳-碳键直接与苷元相连。
(二)双蒽核类l.二蒽酮类衍生物二蒽酮类是二分子蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物，其上下两环的结构相同且对称，又可分为中位连接和α位连接等形式。
2019主管中药师-基础知识讲义--中药化学--第三单元 醌类化合物
中药化学——第三单元醌类化合物醌类化合物定义：醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分。
分类：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌一、结构与分类引申知识点——蒽醌的分类1.单蒽核类（1）蒽醌及其苷类根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类（2）蒽酚或蒽酮衍生物蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。
蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于新鲜植物中。
新鲜大黄贮存两年以上则检识不到蒽酚。
2.双蒽核类（1）二蒽酮类（2）二蒽醌类（3）去氢二蒽酮类（4）日照蒽酮类（5）中位萘骈二蒽酮类二、理化性质（一）物理性质1.性状颜色：母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色，助色团越多，颜色越深。
存在形式：苯醌和萘醌多以游离态存在，而蒽醌一般结合成苷存在于植物体中，因极性较大难以得到结晶。
2.升华性及挥发性游离的醌类化合物一般具有升华性——升华法小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性——水蒸气蒸馏法3.溶解性（二）化学性质1.酸碱性（碱性了解）（1）酸性含-COOH＞2个以上β-OH＞1个β-OH＞2个以上α-OH＞1个α-OH5%NaHCO3 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH2.颜色反应反应三、提取分离（一）提取1.有机溶剂提取法游离蒽醌→低极性有机溶剂蒽醌苷→甲醇、乙醇和水2.碱提酸沉法提取具有游离酚羟基的蒽醌类化合物（二）分离1.蒽醌苷与游离蒽醌的分离利用蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的极性差别较大，在有机溶剂中的溶解度不同进行分离。
（注意：羟基蒽醌需先加酸酸化使之全部游离后，再进行提取分离）2.游离蒽醌的分离（1）pH梯度萃取法依据酸性强弱顺序（2）色谱法常用的吸附剂主要是硅胶，一般不用氧化铝。
3.蒽醌苷的分离（1）溶剂法：乙酸乙酯、正丁醇→将蒽醌苷与水溶性杂质分离（2）色谱法硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和反相硅胶柱色谱等四、实例——大黄1.化学成分主要成分为蒽醌类化合物，其中游离的羟基蒽醌类化合物主要为大黄酚、大黄素甲醚、大黄素、芦荟大黄素和大黄酸等，大多数羟基蒽醌类化合物是以苷的形式存在，如大黄酚葡萄糖苷、大黄素葡萄糖苷、大黄酸葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、一些双葡萄糖链苷及少量的番泻苷A、B、C、D。
中药化学-醌类
中药化学-醌类中药化学醌类醌类化合物是中药中一类具有琨式结构的化学成分。
主要分为苯醌、萘琨、菲琨和蒽醌四种类型。
在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。
特点：•醌类在植物中的分布非常广泛。
•醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材中，也可存在于茎、种子和果实中。
•醌类化合物的生物活性是多方面的。
如番泻叶中的番泻苷类化合物具有较强的致泻作用；大黄中游离的羟基蒽醌类化合物具有抗菌作用，尤其是对金黄色葡萄球菌具有较强的抑制作用；茜草中的茜草素成分具有止血作用；紫草中的一些萘琨类色素具有抗菌、抗病毒及止血作用；丹参中的丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等。
还有一些醌类化合物具有驱绦虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘等作用。
苯醌类苯醌类化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类。
邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。
Lily 2019-05-08Qtof天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如中药凤眼草果实中的2.6-二甲氧基对苯醌，及白花酸藤果和木桂花果实中的信筒子醌。
具有苯醌类结构的泛醌类能参与生物体内的氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类，其中辅酶Q10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。
萘醌类萘琨类化合物分为α（1,4）、β（1,2）及amphi（2,6）三种类型。
但天然存在的大多为α-萘琨类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。
具有α-萘琨基本母核的胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用；蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用；拉帕醌具有抗癌作用。
菲醌类天然菲琨分为邻醌及对醌两种类型，例如从中药丹参根中得到的多种菲琨衍生物，均属于邻菲琨类和对菲琨类化合物。
蒽醌类蒽醌类成分按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。
单蒽核类1. 蒽醌及其苷类天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。
天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常被羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。
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（精）《中药化学》讲义：醌类醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
第一节结构与分类醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。
一、苯醌类可分为邻苯醌和对苯醌两大类。
二、萘醌类许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。
三、菲醌类天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型。
四、蒽醌类蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。
按母核可分为单蒽核及双蒽核，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。
按是否含糖和是否形成苷来分类，分为游离蒽醌和结合蒽醌。
(一)单蒽核类1.蒽醌及其苷类天然蒽醌以9，10-蒽醌最为常见，其C-9、C-10为最高氧化状态，较为稳定。
(1)大黄素型这类蒽醌其羟基分布于两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。
许多中药如大黄、虎杖等有致泻作用的活性成分就属于此类化合物。
羟基蒽醌类衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷存在。
(2)茜草素型这类蒽醌其羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红色，种类较少，如中药茜草中的茜草素及其苷、羟基茜草素、伪羟基茜草素。
2.氧化蒽酚类蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不稳定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽醌，故两者较少存在于植物中。
3.蒽酚或蒽酮类蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。
在新鲜大黄中含有蒽酚类成分，贮存2年以上则检测不到蒽酚。
如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水解去糖后，才容易被氧化转变成蒽醌类化合物。
4.C-糖基蒽类这类蒽衍生物是以糖作为侧链通过碳-碳键直接与苷元相连。
(二)双蒽核类l.二蒽酮类衍生物二蒽酮类是二分子蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物，其上下两环的结构相同且对称，又可分为中位连接和α位连接等形式。
二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。
如中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。
大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。
2.二蒽醌类蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。
天然二蒽醌类中两个蒽醌环都是相同且对称的，由于空间位阻的相互排斥，使两个蒽醌环呈反向排列，如山扁豆双醌。
3.去氢二蒽酮类中位二蒽酮脱去一分子氢被进一步氧化，两环之间以双键相连的称为去氢二蒽酮。
颜色呈紫红色。
4.日照蒽酮类去氢二蒽酮进一步氧化，α与α’位相连组成一六元环，形成日照蒽酮类化合物。
5.中位苯骈二蒽酮类这类化合物的结构在天然蒽衍生物中具有最高氧化程度，也是天然产物中高度稠合的多元环系统之一。
第二节理化性质一、性状醌类化合物随着助色团酚羟基的引入而表现出一定的颜色。
引入的助色团越多，颜色则越深。
二、升华性游离的醌类多具升华性，小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性。
三、溶解性游离醌类多溶于有机溶剂，微溶或不溶于水。
而醌类成苷后，极性增大。
四、酸碱性蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH。
在分离工作中，常采取碱梯度萃取法来分离蒽醌类化合物。
用碱性不同的水溶液(5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液)依次提取，其结果为酸性较强的化合物(含COOH或二个β-OH)被碳酸氢钠提出;酸性较弱的化合物(含一个β-OH)被碳酸钠提出;酸性更弱的化合物(含二个或多个α-OH)只能被1%氢氧化钠提出;酸性最弱的化合物(含一个α-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。
五、显色反应(1)Feigl反应醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
(2)无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)专用于检识苯醌及萘醌。
样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。
(3)Borntrager’s反应在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色，如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色,称之为Borntrager’s反应。
蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成羟基蒽醌后才能呈色，其机理是形成了共轭体系。
(4)Kesting-Craven反应当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反应，呈蓝绿色或蓝紫色。
蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环，故不发生该反应，可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。
(5)与金属离子的反应蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。
与Pb2+形成的络合物在一定pH条件下能沉淀析出，与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。
如果母核上只有1个α-OH或1个β-OH，或2个-0H不在同环上，则显橙黄至橙色;如已有1个α-OH，并另有1个-0H在邻位则显蓝至蓝紫色，若在间位则显橙红至红色，在对位则显紫红至紫色。
A型题大黄酸可溶于( )A.水B.石油醚C.碳酸氢纳溶液D.烯盐酸溶液E.苯『正确答案』C下列蒽醌类化合物中，酸性强弱的顺序是()A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素 >大黄酚C.大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸E.大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素『正确答案』A能用于大黄素型和茜草素型两类化合物在结构上的主要区别是()A.羟基数目不同B.甲氧基数目不同C.羟甲基数目不同D.羟基在母核上的分布不同E.连接糖的个数不同『正确答案』D第三节提取与分离一、提取一般选用甲醇、乙醇作为提取溶剂。
二、分离1.蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分离蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的溶解性不一样，前者易溶于水，而后者则易溶于有机溶剂如氯仿等，因而常用与水不混溶的有机溶剂萃取或回流提取蒽醌粗提物，可将两者分开。
2.游离蒽醌衍生物的分离一般采用溶剂分步结晶法、pH梯度萃取法和色谱法。
pH梯度萃取法是最常用的手段。
柱色谱法常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺，一般不用氧化铝，以免发生不可逆的化学吸附。
3.蒽醌苷类的分离蒽醌苷类水溶性较强，需要结合吸附及分配柱色谱进行分离，常用载体有聚酰胺、硅胶及葡聚糖凝胶。
第四节结构测定一、红外光谱法(IR)1.蒽醌的羰基频率饱和直链酮型羰基的典型伸缩频率为l715 cm-1，由于蒽醌羰基的α、β位存在共轭系统，故未取代蒽醌伸缩频率为1675cm-1。
当蒽醌环上有取代基时，羰基的伸缩频率及吸收强度都改变。
一般吸电子基团使频率变高，波数增加，供电子基团使频率变低，波数减少。
2.羟基蒽醌的羟基频率α-OH因与C=O缔合，其吸收频率移至3150cm-1以下，多与不饱和CH的伸缩振动频率重叠;β-OH振动频率较α-OH高，在3600～3150cm-1区间，若只有1个β-OH，则大多数在3300～3390cm-1之间有1个吸收峰，若在3600～3150cm-1之间有几个峰，表明蒽醌母核可能有多个β-OH。
3. 1，8-二羟基蒽醌和1-羟基蒽醌具有2个羰基峰，其中1，8-二羟基蒽醌的2个羰基峰相差大于40cm-1，1-羟基蒽醌的2个羰基峰相差小于40cm-1。
其他类型的羟基蒽醌均为1个羰基峰。
二、质谱法蒽醌类衍生物的质谱特征是分子离子峰为基峰，游离醌依次脱去两分子CO，得到M-CO及M-2CO的强峰以及它们的双电荷峰。
第五节含醌类化合物的中药实例一、大黄1.主要化学成分大黄具有泄热通肠、凉血解毒、逐瘀通经的功效。
现已从大黄中分离得到蒽醌、二蒽酮、芪、苯丁酮、单宁、萘色酮等不同种类的80多种化合物，大体上可分为蒽醌类、多糖类与鞣质类。
其中蒽醌类及其衍生物含量为3%-5%，分为游离型与结合型。
游离型包括大黄酸、大黄素、土大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚、大黄酚、异大黄素等，结合型主要包括蒽醌苷和双蒽酮苷。
双蒽酮苷中有番泻苷A、B、C、D、E、F。
其中A与B、C与D、E与F互为内消旋体，A、C、E 的10-10’位为反式，B、D、F为顺式。
大黄中的蒽醌衍生物一般以结合状态为多。
新鲜大黄在贮存过程中蒽酚或蒽酮可逐渐氧化为蒽醌。
2.大黄中蒽醌苷的提取分离亦可利用大黄所含蒽醌类物质的极性不同，分别用碱性不同、浓度不同的KHC03溶液、Na2C03溶液、KOH溶液和盐酸实现大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚和大黄素甲醚等化合物的萃取分离。
近年来，超声技术等亦被用于大黄蒽醌类成分的提取中。
二、丹参丹参含有多种菲醌衍生物，其中丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌等为邻醌类衍生物，丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙为对醌类化合物。
上述脂溶性成分中的菲醌类化合物可以通过下列化学法鉴别，即取少量样品，加浓硫酸2滴，丹参醌Ⅱ显绿色，隐丹参醌显棕色，丹参醌I显蓝色。
此外，还可通过荧光法、薄层色谱法等进行相关化学成分的鉴别。
三、紫草紫草主要含有紫草素、异紫草素等成分，结构属于萘醌类，为紫草的有效成分，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。
主要成分为萘醌类色素，包括乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素、β，β-二甲基丙烯酰紫草素、β，β-二甲基丙烯酰欧紫草素、去氧紫根素等。
临床应用的紫草素为羟基萘醌的混合物，各类成分均系萘醌分子侧链上羟基与不同酸形成的酯，存在于紫草根中。
该类成分具有抗肿瘤、抗炎和抗菌活性，还有抗肝脏氧化损伤和抗受孕作用。
另外紫草素作为天然色素已广泛应用于医药、化妆品和印染工业中。
四、虎杖主要含有蒽醌类化合物，如大黄酸、大黄素、大黄素甲醚、大黄酚及其糖苷等。
A型题对碱显红色的化合物是()A.番泻苷AB.番泻苷BC.大黄素D.芦荟苷E.大黄苷『正确答案』C番泻苷A用三绿化铁氧化、盐酸水解以后得到()A.大黄酸B.大黄酸葡萄糖苷C.番泻苷元AD.大黄酸蒽酮E.大黄酸蒽酮葡萄糖苷『正确答案』AB型题A.Feigl反应B.无色亚甲蓝的显色反应C.Borntrager’s反应D.KestingCraven反应E.醋酸镁反应醌类衍生物都具有的反应是()『正确答案』A专用于检识苯醌及萘醌的反应是()『正确答案』B羟基蒽醌显红色到紫红色，蒽酮氧化以后，也可显色的反应是() 『正确答案』C苯醌及萘醌在化合物的醌环上有没有被取代的位置的时候，具有()反应『正确答案』DA型题将下列混合后溶于乙醚，用5%的碳酸钠溶液来萃取，能够被萃取出来的是()A.丹参新醌甲B.紫草素C.大黄素D.大黄酸E.茜草素『正确答案』D在羟基蒽醌的红外光谱中有一个羰基信号的化合物是()A.大黄素B.大黄素甲醚C.茜草素D.羟基茜草素E.大黄酚『正确答案』D。