01 碱性阳离子染料
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阳离子染料
一、定义。
阳离子染料,是纺织染料的一种,又称碱性染料或盐基染料。
阳离子染料可溶于水,在弱酸性水溶液(染浴)中电离,生成带正电荷的有色离子(有机碱类),该离子与织物中第三单体的酸性基团(阴性基团,如磺酸基、羧酸基等)结合而生成盐,牢固地附着于纤维上,从而使纤维染色。
阳离子染料对聚丙烯腈纤维有很高的亲和力,是腈纶纤维的专用染料,具有强度高、色光鲜艳、耐光牢度好等优点。
二、发展历程。
碱性染料只是阳离子染料的一种,酸性染料是阴离子染料的一种。
一般的阳离子染料,是含有胺基的盐类,其阴离子为酸根离子,电离后带正电荷,加入中性盐会起缓染的作用,防止染色不均匀产生色斑色条。
老的碱性染料,主要用于染纸张和蛋白质纤维。20世纪50年代随着腈纶的问世(德国拜耳公司),出现了一批专门用于腈纶染色的碱性染料,并称之为阳离子染料。
由于碱性染料上染纤维后耐光色牢度和耐洗色牢度较差,现在已很少用于织物的染色,主要用于文教用品、纸张的着色及制造色淀(可溶性染料在无机碱中沉淀而生的颜料,不溶于水)。
世界上生产染料的发达国家,其生产的阳离子染料和碱性染料产量的总和,只占染料总产量的10%以下,我国只占1%左右。
阳离子染料中,以X型三原色和阳离子桃红FG及艳红5GN为产量较大的品种。
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三、类型和特点。
按应用性能,阳离子染料分普通型、X型和M型。
按化学结构,可分为隔离型和共轭型两个系统。
隔离型:染料分子中的正电荷通过隔离基和染料的发色团的共轭体系相连接,正电荷是固定在季铵盐的氮原子上。
共轭型:染料分子中的正电荷是染料发色团共轭体系的组成部分,正电荷不是固定在某个原子上,而是可以移域的。
按发色基团,可分为偶氮染料、三芳甲烷染料、蒽醌染料以及杂环化合物等多种类型。
四、染色方法和机理。
阳离子染料是丙烯腈纤维(腈纶/人造羊毛)的专用染料,此外也可用于改性涤纶和锦纶的染色和印花。
染色方法是在弱酸性(pH值在4.5左右)的浴缸中,以醋酸和醋酸钠为缓冲剂,在电介质和适量助剂存在下,接近沸腾染色。染色机理可分三步:
(1)染浴中的染料阳离子被吸附于纤维表面。
(2)染料阳离子由纤维表面向内部扩散。
(3)染料阳离子与纤维所含阴离子基团成盐键结合。
在正常染色条件下,最后一步的成盐为不可逆反应,可导致牢度高而染色不匀。首尾两步反应快,第二步扩散慢,它决定整个染色速度。由于染料与纤维间亲合力大,为求得匀染效果,须严格控制染浴温度、pH值、电解质、缓染剂等。
腈纶纤维的化学结构:
对于某些混纺(如聚酯纤维与羊毛纤维),可采用阳离子染料与酸性染料、直接染料和活性染料等组合进行染色。但这种情况下,易产生沉淀及焦油化现象,需要加入防沉淀剂(即悬浮剂)。
最近开发的分散型阳离子染料,可对混纺直接进行一浴染色,适用范围广泛,可在印染、色织、针织、毛纺各行业应用,无需加防沉淀剂。染色时,先用阴离子基团暂时将染料阳离子封闭(即由阳离子染料与磷钼酸、特定的络合物,或萘磺酸与甲醛溶液的缩合物及木素磺酸等的盐共同制成),加入分散剂研磨至一定细度。这种染料在染色过程中,隋温度不断的升高,阳离子缓慢离解并释放,从而与混纺纤维染色。
五、染色时影响因素。
1.温度。温度是控制匀染的重要因素。腈纶用阳离子染料染色时,在75℃以下上染很少,当染色温度达
到纤维的玻璃化温度(75-85℃)时,染料的上染速率迅速增加。因此,当染色温度达到纤维的玻璃化温度时,应缓慢升温,一般每2~4 min升温l℃。也可在85~90℃时保温染色一段时间后,再继续升
温至沸。
2.染浴pH值。染浴中加酸,可抑制腈纶中酸性基团的离解,降低纤维上的阴离子基团的数量,使染料与
纤维间的库仑引力减小,染色速率降低。pH值对上染速率的影响以含羧酸基的腈纶更为显著,含磺酸基的腈纶的上染速率受染浴pH值的影响较小。染色时应合理控制染浴的pH值。阳离子染料一般不耐碱,染色的最佳pH值一般为4-4.5,染深色时染浴的pH值可高些,染浅色时应在较低的pH值下进行。
染浴的pH值一般用醋酸调节,醋酸既可降低染浴pH值,又能提高染料的溶解度。在染浴中同时加入醋酸钠,可稳定染浴的pH值在要求的范围内。
3.电解质。在染浴中加入电解质,如元明粉、食盐等,可降低阳离子染料的上染速率,具有缓染作用。
电解质对K值1~1.5的染料无明显的缓染作用,对K值3~5的染料有缓染作用。电解质的缓染作用随染色温度的提高而降低。染浅色时,电解质的用量可高些,约5%~10%(o.w.f.),染深色时可不加。
4.缓染剂。在阳离子染料染色中常加缓染剂以降低上染速率,得到均匀的染色效果。阳离子染料的缓染
剂有阳离子缓染剂和阴离子缓染剂两类。
阳离子缓染剂是阳离子染料染色最常用的缓染剂,大部分是阳离子表面活性剂,如1227表面活性剂(匀染剂TAN)、1631表面活性剂(匀染剂Ⅳ州)。阳离子缓染剂对腈纶具有亲和力。对于分子较小、与纤维亲和力较小的阳离子缓染剂,由于扩散速率快,染色时首先占据纤维上的染座,等染料阳离子进入纤维后,由于缓染剂与纤维的亲和力小于染料与纤维的亲和力,会逐步被染料所取代,从而使上染速率降低。
阴离子缓染剂大多是带负电荷的芳烃磺酸盐,可与阳离子染料结合成溶解度较低的复合物,并借助非离子助剂的分散作用悬浮于染浴中,所形成的复合物对纤维的亲和力较小。染浴中加入阴离子缓染荆后,由于降低了游离的染料阳离子浓度,使染料的上染速率减缓。随着染色温度的提高,复合物逐渐分解,释放出游离的染料阳离子,使上染速率逐渐提高,从而达到匀染的目的。由于复合物的溶解度较低,为避免产生沉淀,在加入阴离子缓染剂的同时,需要加入非离子型表面活性剂。使用阴离子缓染剂,染料上染百分率的降低较用阳离子缓染荆明显。
使用阴离子缓染剂后,阳离子染料和阴离子染料可以同浴染色,为腈纶混纺织物用阳离子染料/酸性染料、阳离子染料/活性染料一浴法染色创造了条件。
六、染色时主要助剂的作用。
1.醋酸。调节染浴的pH;提高染料的溶解度。
2.醋酸钠。稳定染浴的pH;降低染料的上染速率,具有缓染作用。
3.元明粉(食盐)。作为电解质加入染浴,降低染料的上染速率,具有缓染作用。
4.缓染剂(匀染剂)。降低染料的上染速率,得到均匀的染色效果。分阳离子型和阴离子型。
阳离子型:主要先与纤维上酸性基团结合,再被染料阳离子取代。
阴离子型:主要先与染料阳离子结合,再随着染浴温度的升高而释放。
无机型:弱酸、中性盐(如元明粉),抑制纤维酸性基团电离,金属离子优先于纤维上的酸性基团结合,延缓染料上染。
七、专业术语。