废钯催化剂的回收技术
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第30卷第9期辽 宁 化 工V ol.30,N o.9 2001年9月Liaoning Chemical Industry September,2001
废钯催化剂的回收技术
郑淑君
(中国化工新材料总公司黎明化工研究院,河南洛阳471001)
摘 要: 介绍了Pd-Cu,Pd-C,Pd-Al2O3废钯催化剂的回收概况。
关 键 词: 钯;回收;废钯催化剂
中图分类号: O643.36 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2001)09041002
1 前 言
钯是一种稀有金属,它广泛应用于现代工业
的各个领域中,也是重要的战略物资。目前,我国
钯的生产数量还很缺乏,远远不能满足需要,大部分仍靠进口,因此处理废钯催化剂以回收贵金属钯,对于解决钯资源短缺具有重要意义。
2 含钯催化剂的种类及用途
含钯催化剂的种类很多,大多用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中,如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。加氢反应常用钯催化剂,汽车排气净化常以氧化铝载铂—钯,或铂
、铑钯为催化剂,乙烯氧化制乙醛用Pd-Cu催化剂。硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂,松香加氢及歧化用钯/炭催化剂。国内生产钯催化剂主要有洛阳黎明化工研究院生产双氧水用钯/Al2O3催化剂和用于气体净化的钯催化剂。大连第一有机化工厂,生产型号为辽Q1060284的含钯≥59%的加氢用氯化钯催化剂。大连化学物理研究所生产钯/炭催化剂。上海石油化工总厂生产钯/炭催化剂和氯化钯催化剂。中科院兰州化物所生产铂—钯贵金属系列DH型脱氢催化剂、CH消氢催化剂和DO型高效脱氧剂等[1]。
3 各种含钯催化剂的回收技术
3.1 Pd-Cu催化剂的回收
乙烯氧化制乙醛用氯化钯和氯化铜为催化剂,其回收流程见图1。废钯、铜催化剂用HCl溶解后,利用钯和铜在盐酸中溶解度的不同而还原析出钯,与铜分离[2]。
图1 废Pd-Cu催化剂回收流程图
3.2 Pd/C催化剂的回收
Pd/C催化剂被广泛用于化学和医药工业中。下面介绍松香加氢与歧化的Pd/C催化剂钯的回收,采用王水法回收Pd或PdCl2,所得结果令人满意,其回收流程见图2[3]。
3.3 Pd/Al2O3催化剂的回收
3.3.1 焙烧浸出法
先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。以氧化铝为载体的废钯催化剂用王水和硫酸浸出回收钯的工艺流程见图3和图4[4]。
收稿日期: 2001203205
图
2 废Pd/C 催化剂回收流程图
说明:(1)灼烧是整个工艺的关键,采用专用焚烧炉可以较好地解决这一问题;(2)只有控制好各个工序的反应条件,才能提高回收率。
图3
废钯催化剂焙烧后用王水浸出回收钯的工艺流程
3.3.2 电解法
将二氧化硅和氧化铝为载体的含钯废催化剂
用过氧化氢的盐酸溶解,以石黑为电极,将所得溶液于0.1~0.5A 的电流密度下进行电解,钯的回收率可达99.6%[5]。
图4 废钯催化剂焙烧后用硫酸浸出收钯的工艺流程
3.3.3 离子交换法
先用盐酸和过氧化氢浸陶瓷载钯废催化剂,
将浸出液通过阴离子交换树脂柱,钯被吸附在柱上。再用NaOH ,NH 4Cl 或7~10m ol 的HCl 对其洗提,将洗提液进行还原就可回收得到钯[5]。
4 结 论
综上所述的Pd -Cu ,Pd -C ,Pd -Al 2O 3催化剂中钯的回收是可取的,前景很乐观,对于我国解决钯的资源缺乏具有重要意义。
参考文献
[1] 陈梅奎等.中国催化剂工业实用指南.1993.10[2] 赵骧.废催化剂回收技术与现状.中氮肥.1993,(1):1
-17
[3] 从废Pd/C 催化剂中回收Pd (或PdCl 2).湖南化工.
1993,(3)63
[4] 李牟,辛爱铀.含钯废催化剂回收概况.化工环保.
1989.(9)
[5] 孙锦宜.废钯催化剂的回收技术.金陵石油化工.1995.
(2)
R ecovery of Dead P alladium C atalyst
ZHENG Shu 2Jun
(China New Chemical Materials C orporation Liming Research Institute of
Chemical Industry ,Luoyang ,471001,China )
Abstract :Recovery of Pd -Cu ,Pd -C and Pd -Al 2O 3dead palladium catalyst was introduced in this paper.K ey w ords :Palladium ;Recovery ;Dead palladium catalyst
1
14第30卷第9期 郑淑君:废钯催化剂的回收技术