下列化合物有无顺反异构体

习题 下列化合物有无顺反异构体若有，写出其构型式并命名。(P119)

(1) 1,3-戊二烯 CH 2=CH CH=CHCH 3

解：有2个顺反异构体!

C=C

CH 3

H

CH 2=CH

H

C=C

H CH 3

CH 2=CH

H

(Z)- 1,3-戊二烯 (E)- 1,3-戊二烯

(2) 2,4,6-辛三烯 CH 3CH=CH CH=CH CH=CHCH 3

解：有6个顺反异构体!

C=C C=C

H

C=C H

H CH 3H H CH 3

H

C=C C=C

H

C=C H

CH 3H

H H CH 3

H

C=C

C=C H C=C

H

CH 3H

CH 3H H

H

(Z,Z,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,Z,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,Z,E)- 2,4,6-辛三烯

C=C

C=C C=C H

H

H

H CH 3

CH 3

H H

C=C

C=C

C=C H H

CH 3H

H

H H

CH 3C=C

C=C C=C H

H

CH 3H H

CH 3

H H

(E,E,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,E,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,E,Z)- 2,4,6-

辛三烯

习题 下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定为什么(P126)

(1) 3-甲基-2,5-庚二烯 和 5-甲基-2,4-庚二烯√

CH 3CH=CCH 2CH=CHCH 3

CH 3

CH 3CH=CHCH=CCH 2CH 3

CH 3

π-π共轭

无π-π共轭

有

(2)

(CH 3)2C=CHCH 2CH 3CH=CHCH 2CH 2=CHCH 2、和

(CH 3)2C=CHCH 2CH 3CH=CHCH 2CH 2=CHCH 26个超共轭σ-H 3个超共轭

σ-H 0个超共轭σ-H 稳定性：＞＞

(3)

(CH 3)2CHCHCH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH 3、和

(CH 3)2CHCHCH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH=CH 2

(CH 3)2CCH 2CH 3稳定性：＞＞有p -π

共轭p -π共轭无p -π共轭无给电子性：CH 3CH=CH 2

＞

(4)

、和CH 2CH=CHCH=CH 2CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2

稳定性：＞＞有π-π共轭CH 2CH=CHCH=CH 2CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2

p -π有共轭π-π无共轭

π-π无共轭p -π有共轭p -π共轭

无 (5)

CH 3 , (CH 3)2CHCH 2 , CH 3CHCH 2CH 3

和 (CH 3)3C 甲基自由基 一级自由基 二级自由基 三级自由基

(6)

(CH 2CH=CH)2CH ， CH 2=CHCH 2 和 CH 3CH=CH

5个sp 2杂化碳共轭 3个sp 2杂化碳共轭 成单电子不在p 轨道上，

不参与共轭

共轭程度更大共轭程度相对较小

习题 解释下列事实：(P126)

(1)

CH 3CH 2CH=CHCH 3

CH 3CH 2CH 2CHCH 3Cl CH 3CH 2CHCH 2CH 3

Cl

HCl

+(主)

(次)

稳定性：＞CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CHCH 3

(2)

CH 3CH=CCH 3

CH 3

CH 3CH 2CCH 3CH 3Cl CH 3CHCHCH 3CH 3Cl

+HCl

(主)

(次)

稳定性：＞CH 3CH 2CCH 3CH 3

CH 3CHCHCH 3CH 3

(3)

+HBr , 过氧化苯甲酰

-78 C

o

(96%)

(4%)

CH 3CH=CH 2

CH 3CH 2CH 2Br CH 3CHCH 3

Br

＞稳定性：CH 3CHCH 2Br CH 3CHCH 2

Br

CH 3CH=CH 2CH 3CHCH 2Br CH 3CHCH 2

Br

PhCOOH + Br

PhCOO

Br

+(过氧化苯甲酰)

2PhCOO

PhCO OCPh O O

机理：... ...

习题 什么是极限结构什么是共振杂化体一个化合物可以写出的极限结构式增多标

志着什么(P130)

解：极限结构——对真实结构有贡献，但不能完全代表真实结构的经典结构式；

共振杂化体——由若干个极限结构式表示的该化合物的真实结构。 一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着该化合物稳定性增加。