卤化反应PPT

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第六节 其它化合物的卤置换反应
6.1 羧羟基的卤置换反应 6.1.1 羧酸和卤化磷、卤化亚砜的反应 6.1.1.1 反应机理：SNi机理
1.1.2 应用特点 ① 羧酸的活性 脂肪羧酸 > 芳香羧酸 芳香羧酸：给电子取代基 >无取代 > 吸电子取代基 ② 卤化剂的活性
五氯化磷 > 三氯(溴)化磷 > 氧氯化磷 氯化亚砜是可广泛用于各种羧酸的酰氯的制备
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③ 羰基位上取代基的电性效应对反应影响 酸催化的-卤取代反应 羰基位上有推电子取代基，有利于烯醇的稳定化，卤取代反 应容易；羰基位上有吸电子取代基，卤取代反应不易发生。 碱催化的-卤取代反应 与酸催化的情况相反，吸电子基有利于-H脱去, 卤取代反 应容易发生。
卤仿反应 4.1.1.3 应用特点： ① 用于制备-卤代酮 卤化剂常用X2, N－卤代酰胺， 次卤酸酯，硫酰卤化物 N－卤代酰胺为卤化剂反应中几乎无HX生成 可用CuCl2或CuBr2作为卤化剂与酮反应
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4.1.2 醛的-卤取代反应
4.1.2.1 脂肪醛： 酸或碱催化下，醛基H和-碳原子上H都可被卤素取代。 ① 为得到-卤代醛，可将醛转化成烯醇酯，然后再与卤素反应 例：
普通高等教育“十一五”国家级规划教材 “十二五”普通高等教育本科国家级规划教材
药物合ห้องสมุดไป่ตู้反应 (第三版)
第一章
卤化反应 (Halogenation)
第一节 卤化反应概述和机理 第二节 不饱和烃的卤加成反应 第三节 烃类的卤取代反应
第四节 羰基化合物的卤取代反应
第五节 醇、酚和醚的卤置换反应 第六节 其它化合物的卤置换反应
4.2.2 烯醇硅烷醚的卤化反应
烯醇硅烷醚-碳原子的亲核性比相应的烯醇酯为强，卤化 反应常比烯醇酯容易。
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第五节 醇、酚和醚的卤置换反应
5.1. 醇的卤置换反应 5.1.1 醇和卤化氢或氢卤酸的反应 1.1.1 反应机理： 亲核取代 SN1 (racemization)：叔醇、苄醇 SN2 (inversion of configuration)：其他醇 SNi (retention of configuration) 1.1.2 影响因素： ① 可逆性平衡反应 ② 醇结构和不同卤化氢的影响 醇的活性：苄醇、烯丙醇、叔醇 > 仲醇 > 伯醇 卤化氢的活性：HI > HBr > HCl > HF
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1.2.2 按照反应底物的结构分类
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第一节 卤化反应概述和机理
1.1 卤化反应的定义和应用
1.1.1 卤化反应的定义 在有机化合物分子中建立碳—卤键的反应。
1.1.2 卤化反应的应用 ① 引入卤素后再转化为其他官能团 ② 制备具不同生理活性的含卤素的有机药物 ③ 引入卤素作为保护基、阻断基，提高反应选择性
1.2 卤化反应的分类
1.2.1 按照卤化剂分类
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4.1.2.2 芳香醛： 无-H，卤代只能发生在醛基碳原子上氢质子，生成相应酰卤 例：
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4.2 烯醇和烯胺衍生物的卤化反应
4.2.1 烯醇酯的卤化反应 醛酮的间接-卤代
不对称酮可转化成相应的烯醇或烯胺异构体，再进行卤化 反应，可提高区域选择性-卤代。