药物合成卤化反应习题
药物合成反应学习通课后章节答案期末考试题库2023年
药物合成反应学习通课后章节答案期末考试题库2023年1.Wittig反应：参考答案:醛和酮与含磷试剂发生反应使羰基养被亚甲基取代成烯烃的反应2.醇的酰化常采用的酰化剂有哪些？参考答案:羧酸，羧酸酯，酸酐，酰氯，酰胺3.Diels-Alder反应：参考答案:1，3-丁烯和乙烯衍生物在加热情况下生成环己烯骨架的反应4.付-克烃基化反应属于什么类型的反应？为什么会出现烃基的多取代？参考答案:亲电取代，因为烃基是供电子基，发生取代后使苯环上的电子云密度增大，有利于反应进行5.醇羟基烃化反应主要有哪几种烃化剂？参考答案:卤代烃，芳基磺酸酯，环氧乙烷，烯烃6.Michael反应：参考答案:活性亚甲基化合物和a,B-不饱和羰基化合物在碱性催化下加成缩合，生成B-羰基化合物的反应7.Gabriel反应：参考答案:邻苯二甲酰二铵和卤代烃在碱性条件下得到伯铵的反应8.醇醛缩合属于什么类型的反应？为什么易脱水成α，β不饱和的羰基化合物？参考答案:亲核加成，由于生成的双键和羰基共轭稳定易脱水成a,B不饱和羰基化合物9.写出各个缩写的含义-Me、-Ph、-Et、-Ar、-Pr、-Bu、-X、-R参考答案:甲基，苯基，乙基，芳基，丙基，丁基，卤基，烃基10.Claisen重排属于什么类型的反应？反应物是什么？参考答案:{3.3}-@迁移重排反应，烯丙基芳基醚11.卤化反应的机理主要包括哪几种？参考答案:亲电加成，亲电取代，亲核取代，自由基反应12.什么是重排反应？按反应机理可分为哪几类？参考答案:在同一分子内，某一原子或集团迁移至另一个原子而形成新分子的反应亲核重排，亲电重排，自由基重排13.什么是Hofmann重排，反应中间体是什么？参考答案:氢原子无其他取代基的酰胺在次卤酸作用下脱羧生成伯胺的反应，异氰酸酯14.Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-瓦拉赫反应）：参考答案:酮和铵在过量甲酸作为还原剂的条件下进行还原胺化的反应15.Reformatsky反应：参考答案:醛和酮和a-卤代酸酯在锌的作用下生成B-羟基酯16.一般重排反应的推动力是什么？参考答案:基于基团的迁移能形成更稳定的中间体降低反应中的活化能17.Williamson反应：参考答案:卤代烃和醇在碱条件下生成醚的反应18.烃基化反应：参考答案:有机分子中氢原子被烷基取代的反应19.写出化合物名称：DMAP参考答案:4-二甲氨基吡啶20.什么是Beckmann重排，反应中间体是什么？参考答案:醛肟与酮肟在酸性催化剂作用下重排成取代酰胺的反应，亚胺21.Delepine反应（德勒频反应）：参考答案:卤代烃在乌洛托品的作用下发生烷基化反应得到仲铵的反应22.醇的卤置换反应常见的卤化剂有哪些参考答案:氢卤酸，lucas试剂，卤化亚砜，卤化磷，有机卤化磷23.Fridel-Crafts酰基化反应：参考答案:酰氯，酸酐等酰化剂在Lewis酸或质子酸催化下对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。
药物合成习题答案
13完成下列反应，写出其主要生成物
第二章烃化反应
一√烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？
答：烃化剂种类主要有：卤代烷类；硫酸酯、磺酸酯类；醇、醚类；烯烃类；环氧烷类；重氮甲烷；甲基化和乙基化时选用的烃化剂为：卤代烃RX（R为甲基或乙基，）；硫酸二甲酯或硫酸二乙酯，重氮甲烷。引入较大的烃基时选用芳基磺酸酯。
答：KmnO4的氧化能力在酸性条件下最强；中性和碱性条件下氧化能力相当且相对较弱，两者只是使用场合有些不同。KmnO4主要用于烯键的断裂氧化、将醇氧化成醛或酮和将醛氧化成酸。
16完成下列反应（12345）
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
重排反应
完成下列反应，并注明反应名称
1
2
3
4
5
6
3在Backmann重排中常用的催化剂有那几种？
用LiAlH4反应结束后可加入乙醇、无水乙醚或10%氯化胺水溶液以分解未反应的LiAlH4和还原物；NaBH4反应结束后可加稀酸分解还原物并使剩余的NaBH4生成硼酸，便于分离。
七、√完成下列反应
九、√完成下列反应
第三章酰化反应
2.常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点？
答：常见的酰化剂有：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。
羧酸的酰化能力较弱，可用于C-酰化、N-酰化和O-酰化，一般需设法活化羧酸以增强羰基的亲电能力。
羧酸酯的酰化能力比羧酸弱，可用于N-酰化和O-酰化反应，一般应在高温下进行反应，且以质子酸、Lewis酸或醇钠进行催化。
相转移催化氢化：指在相转移催化剂的作用下所进行的催化氢化反应。相转移催化剂是指在非均匀相反应中，它能使水相中的反应物转入有机相，从而改变了离子的溶剂化程度，增大离子反应活性，加快反应速率，简化处理手续的一种有机试剂。
药物合成反应习题 第一章 卤化反应
(1).药物合成反应的分类
③按官能团的演变规律分类 : 根据引入的 原子或基团的不同分为: 卤化、 烃化、 酰化、 缩合、 氧化、 还原、 重排等反应类型。
(2)反应试剂的分类
（1）亲电试剂
具有较高的活性能从作用 物得到电子而形成共价键的试剂 。 有三 类：①正离子如C+、Cl+、Br+、I+、NO2+ 等；②可接收孤对电子的分子如Lewis酸； ③羰基碳原子等。
四、药物合成反应课程的学习方 法
1 掌握重要药物合成反应、反应的影响因素， 如作用物和试剂活性，主要反应条件，反应 的选择性等及其药物合成的应用，并了解其 反应机理。
NO2
H2/Pd-BaSO4
喹啉-硫/二甲苯
NO2
ClOC
CHO
四、药物合成反应课程的学习方法
2 掌握重要人名反应在药物合成中的应用。 Delepine反应
2、卤素对炔加成 得反式二卤烯烃
Br Br2 ph C C-CH3 LiBr Cl2 ph Br ph C Cl I C H C I C CH3 CH 2OH Cl C C-CH3
C
C-CH2OH
I2
二、不饱和酸卤内酯反应
I O I2/KI/NaHCO3 O
CH2 COOH
H C C Ph Br2 第二步 O
卤素原子(X)的反应称卤 化反应。 用途： 作为特定活性化合物； 作官能团转化的中间体； 卤原子作为保护剂、阻断剂；
H3C
SO2NHCONH(CH2)3CH3
甲苯磺丁脲 t1/2 5.7hr
Cl
SO2NHCONH(CH2)2CH3
氯苯磺丙脲 t1/2 33hr
O HN O N H F
药物合成题库
07/08第二学期药物合成反应试题一、填空题（0.5分×40＝20分）1、轨道的节越多，它的能量越 高 。
2、1S 轨道呈 球 对称，对应于氢原子的电子的 最低可能的轨道 。
3、写出以下原子的基态电子结构：Be: 1S22S2 C: 1S22S22Px12Py1 F: 1S22S2SPx22Py22Pz1 Mg: 1S22S22Px22Py22Pz23S2 4、据分子轨道理论，两个原子轨道重叠形成两个分子轨道，其中一个叫成键轨道 ，具有比原来的原子轨道更低的能量；一个叫反键轨道 ，具有较高的能量。
5、场效应和分子的几何构型 有关，而诱导效应只依赖于键 。
6、碳－碳键长随S 成分的增大而变短 ，键的强度随S 成分的增大而增大 。
7、判断诱导效应（－Is ）强弱：－F,－I,－Br,－Cl 。
－F>－Cl>－Br>－I 8、判断诱导效应（＋Is ）强弱：－C(CH 3)3>－CH(CH 3)2>－CH 2CH 3>－CH3。
9、一般情况下重键的不饱和程度愈大，吸电性 愈强 ，即－Is 诱导效应愈大。
10、在共轭体系中，形成共轭体系的原子以及和这些原子直接结合的原子都在同一平面里 ；各个键上的电子云密度在一定程度上都趋于平均化 。
11、布朗斯特酸的定义是给出质子的物质 ，路易斯酸的定义是有空轨道的任何一种物质 。
12、卤素对双键亲电加成的活性顺序是：Cl 2>Br 2>I 2 。
13、卤素对双键亲电加成是按分步机理进行的， X +先对双键做亲电进攻，而后X _再加上去。
14、判断共轭类型，并用箭头标明电子云偏移方向：π－π共轭p －π 共轭p －π 共轭15、溴素或氯对烯烃的加成一般属于 亲电加成 机理。
16、在卤素对烯烃的加成反应中，当双键上有苯基取代时，同向加成的机会 增C(CH 3)3CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2C H CH 2CH 2H 2CH加 。
滨医成人教育《药物合成反应》期末考试复习题
滨州医学院继续教育学院课程考试《药物合成反应》试题（A 卷）（考试时间：100 分钟，满分：100分）一、写出下列反应的主要产物（每题3分 共45分） 1、HOClH 3CHC CH 22、C 3H 7CH 2CH CH 2NBS / CCl 43、2ArCH=CH-COOH ArCH=CH-COCl4、5、CH 2(COOEt)2Br(CH 2)3Cl/NaOEt/EtOHCOOEtCOOEt6、HOOHBrPhCH Cl/Me CO/KI/K CO7、CF 3NH 2+COOHClK CO /Cu8、NHCOCH 3CH 3Br 2,CH 3COCl9、H 3CC CCH 3CH 3OH CH 3OHH+H 3CC C CH 3OCH 3CH 310、OCHOO COOH OHOCNOOOOH 3ONaOAc11、12、13、14、15、二、名词解释（每题2分共20分）1、卤化反应2、Williamson反应3、活性亚甲基4、Wagner-Meerwein重排5、Favorski重排6、Beckmann重排7、拜耳-魏立格氧化重排8、Stevens重排9、Wittig重排10、Claisen重排三、简答题（共35分）1、卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？（8分）2、什么是Dalton反应？根据下式写出其反应机理？（10分）2C CR1OHBrC CR1BrOR23、何为Hofmann重排？按照下式写出其反应机理？（10分）R C NHORNH2or X2/NaOH4、常用的卤化试剂有哪些？并各举两例。
（7分）。
药物合成考试题及答案
第一章卤化反应试题
一．填空题。
(每空2分共20分)
1.和与烯烃加成属于（亲电 ）（亲电or 亲核）加成反应，其过2Cl 2Br 渡态可能有两种形式：①(
桥型卤正离子
)②（
开放式碳正离子 ）
2.
在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl
）
或（ HCl ）气体。
而伯醇常用（ LUCas ）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多 ）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（ 对向加成
）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI 、HBr 、HCl 活性顺序为（
HI>HBr>HCl ）
烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl 的活性顺序为(
RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）
答案：
B
C2H5ONa C2H5OH COOC2H5
Cl
O
以上四个方程式分别属于（）A
反应中先加热后水解的终产物是（）B.NH2RCHO C.RNH2。
药物合成第一章答案
反应相对比较困难。对于碱催化情况下，α-位吸电子基有利于 α-氢脱去而促进反应。
7．酚和醚的卤置换反应各自有什么特点？ 参考答案：酚羟基活性较小，一般需要用五卤化磷强卤化试剂，并在较高的反应温度下进行。 醚在氢卤酸作用下，生成一分子卤代烷和一分子醇。对于烷基芳基醚，则一般生成一分子卤 代烷和一分子酚。
8．简述卤化反应在药物合成中的作用和意义。
参考答案：（1）卤素原子的引入可以使有机分子的理化性质发生一定的变化，可以用于制备
具不同生理活性的含卤药物；（2）可以用以转化成其他官能团，卤化物常常是一类重要的中
间体；（3）卤素原子还可以作为保护基、阻断基等，用于提高反应的选择性等。
二、完成反应
1．完成反应式：
5
如下：
H
H
(H3C)3C C CH3 + (H3C)2C CH(CH3)2 + (H3C)3C C CH3
Cl
Cl
OAc
5．完成以下反应： Cl NO2 NaI/DMF ? , 15min
NO2
3
药物合成反应
参考答案：属于 Fenkelstein 卤素交换反应。 I NO2
第一章 卤化反应习题参考答案
1
药物合成反应
第一章 卤化反应习题参考答案
醇酯容易”（见教材 p26）？ 参考答案：因为烯醇式的卤化是亲电性的，比较烯醇硅烷醚结构中的硅氧键极性情况与烯醇 酯结构中的碳氧键极性。用电子转移式表示如下：
O SiMe3
O OC
Me
烯醇硅醚中碳碳双键上的电子云密度要高于烯醇酯的双键碳。
6．试从反应机理出发解释酮羰基的 α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时
由于磺酰氯及其酯的活性较大磺酰化和卤置换反应均在较温和的条件下进行常比卤素交换更有效收率更高另外还可以避免醇羟基直接卤置换反应中可能产生的副反应如碳正离子重排等
药物合成反应习题
药物合成反应习题药物合成反应习题第一章 卤化反应1. 写出下列反应的主要产物写出下列反应的主要产物（（或试剂或试剂））①CH 3OC 6H4HH H4②H 3C CH 3OH 3CCH 3OBr Br CCl 4ref 5h③H 3C C CH 33C H CH2④C 8H 17I 2/CF 3COOAg⑤OSiMe 3Me NBS THF 0οC⑥HOH(C 6H 5)3P /I 2C 6H 6ref⑦ICH 2COOMeAgF⑧OAcOEt 2O /HClBr Br OBr Br⑨COCH 3H 3COCOBr 2 / NaOHH 2O/diox,10°CHCl⑩HB2C CH H I 2NaOCH 3,CH 3OH2．写出下列反应的可能产物①H 3C C CH 3CH 3CH 2OH HBr,100°C②H H 3CCH 3COOCH CCl 4refNBS/(C 6H 5CO)2O 2③H 3C C OH 2C CH 2CH 3Br 2KClO 3H 2O40-50°C④H 3C HHC 2H 5Cl 2,CH 3COOH光照3. 写出下列写出下列反应的主要试剂及条件反应的主要试剂及条件①C(CH 2OH)2Br)4②HOOC(CH 2)4COOHClCO(CH 2)4COCl③PhCH 2COCH 3PhCHCH 2OCH 3Cl ④OCOOHIO第二章 烃化反应1. 完成下列反应①COOCH 3OHOHCH 3I NaOH②OHOHCOCH 3Me 2SO 4K 2CO 3③HC OCH 2H 3C④HNC(CH2)5 O 85-95°Me2SO4⑤ClNO2NO22 95°C⑥CH2(COOC2H5)2C2H5ONa C2H5OH ⑦Br(CH2)5Br+CH2(COOC2H5)2C2H5OH⑧NH2Raney-Ni加热⑨OH3C2.完成下列反应过程①NCCOCH(COOC2H5)225C2H5OHHCl.H2OCH3COOHPy②HC O+CH 3NH2③C 6H 5CH 2NH 22H2/(n-C 4H 9)4HSO4④OCH 3C(CH 3)3C 6H 6ref第三章 酰化反应1.完成下列反应①OCH 3OCH 3H 3CO +CH 3COCl②C O 2NH OH C NHCOCHCl 2HCH 2OH +CH 3(CH 2)16COClN/66③SC N OCH 3COOHClCH 2CONH+N SOCH 2S H 2N N N NNCH 3DCC THF④CH 3CH 3(CH 2)5COClClCH 2CH 2Cl 0°C⑤OCH 3H 3CO H 3COH 3CO OCH3H 3COH 3COH 3COCHO⑥+C 6H 5N CH 3CHOPOCl 3⑦CH 3CO H 2C COOC 2H5+HO2.完成下列合成路线①OHOC 2H 5OC 2H COCl② 以苯和丁二酸酐为起始原料合成四氢萘第四章 缩合反应1. 改错改错（（只能改动一处只能改动一处））①Ph 3P +-CHCH3+CHOHCH 3H②CH 3CH 2CH 2COCH 3+CH 3COOC 2H 5C 3H 7H 3C C2H 5③CHO +ClCH 2COOC 2H 5Zn +C 6H 6(C 2H 5)2OH CCHCOOC 2H 52. 完成下列反应式① OCH 3+NO 2CHO -2②OO CHCH 3H 3CHC③ O+CH 2O④C 6H 5CHOC HCCOOH C 2H 5 ⑤O3+⑥+C 6H 5CH 2CNC 6H 5HC CN C OC 2H 5O⑦(C 6H 5)3P C H 2C HCH 2OCH 2CH 2CHOCH 3C 6H 6Br2⑧H 3COOCH 3CO 2CH 3BrCH 2CO 2CH 3Zn+66252H 2O3. 完成下列合成过程 ①CCOOC 2H 5C 2H 5COOC 2H 5②CH 3CH 3H 2C CH 3HC CHOCH 3从甲苯4. 填写下列各部分产物(1)a-甲基丙醛_C 5H 10O23BC 6H 12O4CC 6H 10O3D+EC 9H 17NO 5+PhCH 2OH(2)OCOCH 3(C 2H 5)2CH 2CH 2COCH 3CH 3CH 3ONa CH 3OH C 6H6AKOH CH 3OH/H 2O, ref.H3O +B(3)(4)N HMeCO 2EtMeor DMF/POCl 3第五章 重排反应1．完成下列反应式 (1)OHOHdilute H SO(2)CONH 2H OH HO H H OH HOH 2OH2(3)NC 2H 5CH 3OCH 3C 6H 5Li Et 2O(4)N ClC H Libenzene, heat(5)N CH 2N(CH 3)3CH 3NaNH 2 / NH 3(6)CH 3CH 3OH OH H +- H 2O(7)OCH 3CONH 2OCH 3(8)NC EtOOCo(9)O3CH 3CH 32(10)CH 32+HOCH 2NH 2(11)CH 3C(OEt)3142-147o C, 8days(12)1. HCl-HOAc-Ac O2. H 3O +2HO2．完成下列合成过程 (1)OCHOO COOH OHO(2)OCH 2OH+CH 3OC 2H 5OCH 3CHO(3)CH 3EtOCH 3OCH 3+H 3COOCOHCH 3Claisen RearrangementCOOCH 3EtOHCH 3CH 3EtOCH 3OCH 3Claisen RearrangementCOOCH 3EtCH 3Et2654NaBH 4MeOH第六章氧化反应1.完成下列反应式①CH3NO2CrO3/Ac2O24②CH3③CH3CH3CH3COCl33④HO OH2CHCl3,25°C R⑤OAcOKMnO4BaOH42/K2CO3/35°C⑥CH3NO2 OCH3CrO Cl CS225°C⑦HO CH2OH5523CH2Cl225°C⑨H 3COHOOHRT⑩CCH 3RO⑾H 3C H 3CH HHH25225°C⑿HCOCH3CH COOOHCHCl 3 25°C2. 试以化学式表示实现下列变化的各步反应①1.SOCl 22.NH 3RCO 3H②HO(CH 2)6CH 33CSO 2ClOHC(CH 2)5CH 3OHCHO④OH Bu-tO Bu-tOOBu-t第七章还原反应1、完成下列反应 ① CH 3CH CHCHO②NO 2Pd-C /C 2H 5OH③OOH④CO(CH 2)3BrOCH 3OCH 3Zn-Hg.HCl⑤H 3CCH 3CH 3H B 2H 6⑥OCH 3CH 3OCH 3CH 3CHO⑦ 2PhCH 2C HCH2+⑧O⑨ OO PhH 2 / Pd-C AcOH , HClO 4⑩NH 3COCNHCH 2O2. 改错① COOHCOOEtCH 2OHCOOEt②CH 3CO COOEtZn-Hg HClCH 3CH 2COOEt③C CH 3O C H 3C H C H 3C CH 33C CH 3OHC H 3C H C H 3C CH 3CH 3H3. 完成下列合成题①试由环己醇，氯乙酸，乙醇合成C 10O②试由OOCH 3合成O。
药物合成反应(闻韧_第三版)第一章课后答案Chapter_1_Halogenation_Reaction
第一章 卤化反应习题及答案1. 根据以下指定原料、试剂和反应条件，写出其合成反应的主要产物。
(1)(CH 3)2NCH 2CH 2OHSOCl 2(2)CuCl 24(3)P, Br 2o(4)CH 2CHCOOCH 3干燥 HBr 2 (5)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2COOHSOCl 24o(6)S CH 32266(7)H 3C CH 3NBS, H 2SO 43o(8)NHCOCH 3CH 3Br 2,CH 3COOH o(9)OHC CH 3CH 2t -BuOCl, CHCl 3o(10)NBS, (C 6H 5)3P(11)KI, H 3PO 4武汉工程大学化工与制药学院(12)C 6H 5H 3Br 2,Cl 4o (13)CH 3CH CH CH 3232(14)(CH 3)3CCH 2OHHBr(15)OOP2(16)NBS, Et 3N ·3HF 22o(17)OHBr 24o(18)O23o2. 在下列指定原料和产物的反应式中分别填入必需的化学试剂（或反应物）和反应条件。
(1)CH 3CH 2CH 2CH 2CH CHCH 3CH 3CH 2CH 2CHCHCHCH 3Br(2)COOHBr(3)(4)OHBr(5)2CH 2BrBr(6)(7)(CH 3)3CCH 2OH(CH 3)3CCH 2Br(8)OOBocHNO OBocHNBr(9)OOBr OO BrBr2. 在下列指定原料和产物的反应式中分别填入必需的化学试剂（或反应物）和反应条件。
（参考答案）题号答案注释(1) NBS/(PhCO)2O, CCl4, △(2) Br2/HgO/tetrachloroethaneNaNO2, HCl, H2O; 2. HPF6; 3. △ (168℃)(3) 1.(4) Ph3P, Br2, CH3CN, △ (200-340℃)(5) NBS/(PhCO)2O, CCl4refluxing (10min. )acetone,(6) NaI,(7) Bu3P, Br2, DMF(8) NBS/hv, CCl4(9) NBS/(PhCO)2O, CCl4, reflux3. 阅读（翻译）以下有关反应操作的原文，请在理解基础上写出：（1）此反应的完整反应式（原料、试剂和主要反应条件）；（2）此反应的反应机理（历程）。
药物合成反应习题
40-50°C
④
H3C H C2H5 H Cl2, CH3COOH
2
3.
①
写出下列反应的主要试剂及条件 写出下列反应的主要试剂及条件
C(CH2OH) 4
C(CH2Br)4
②
HOOC(CH2)4COOH ClCO(CH2)4COCl
③
PhCH 2COCH3 PhCHCH 2OCH 3 Cl
④
O COOH O I
药物合成反应习题
第一章 卤化反应
1. 写出下列反应的主要产物（ 写出下列反应的主要产物（或试剂） 或试剂） ①
CH3OC6H4 H H Br 2 ο H CCl4 2-5 C
Br O O O H3C O CH3 Br O
②
CCl4 ref 5h H3C CH3
③
CH3 H3C C C CH2 H CH3 NBS / DMSO / H2O NBS / DMSO
氧化反应
①
②
CH3 COOH
③
CH3 CH3COCl AlCl3 CH3 CH3
R MnO2 CHCl 3 ,25°C HO OH
CH3 COOH
④
⑤
OAc KMnO 4/ KIO4 / H2O BaOH / K2CO3 / 35°C O
⑥
CH3 NO2 OCH3 CrO2Cl2 CS2 25° C
⑦
HO CH2OH (C5H5N)2CrO3 CH2Cl 2 25° C
13
⑧
0.5 M SeO 2 C2H5OH, ref.
⑨
HO OH DMSO-DCC H3PO4 RT H3CO
⑩
CH3 C O CH3 C O O
《药物合成反应》第1章卤化反应
1. 醇和卤化氢或氢卤酸的反应 反应机理：
R1
R1
R2
H+ C OH
R2
C
+
OH2
R3
R3
R1
-H2O 慢
R2
C+
R3
R1 R2 C X
R3
（SN1机理）
X慢
R1
R1
XR2
C
+ -H2O
OH2 R3
XC R2
R3
（SN2机理）
主要影响因素： ①水
加入去水剂除去生成的水使反应向有机氯化物 方向移动 ②醇的结构
CH3 – CH = CH2 + Br2 CH2Br
Hλ 或（PhCOO）2
CH3 – CH2 –
例如，11-溴十一酸乙酯的制备及消炎镇痛药苄 达明合成原料的制备：
（过氧苯甲酸酐）
HBr,2 (,N Ph aC BrOO)
C2 = HC2 C Hl-- C 5 oH C
Br2 C C 2 C H H 2 C Hl (8% 5 )
σ键 ：原子轨道重叠部分对键轴（两原子 的核间连线）具有圆柱形对称时所 形成的键；
π键 ：原子轨道重叠部分对键轴所在的某 一平面具有反对称性时所形成的键。
p原子轨道的角度分布剖面图：
z（或y）
+
x
-
y（或z）
注：其中+、-号不表示正、负电荷，而是表示原子轨道角度分布图形 的对称关系
若两原子成键是由p轨道重叠形成的，且形成的是σ 键，则成键图形为：
③向反应介质中加入含卤素负离子的添加剂，可减
少溶剂引起的副反应。如：
④具有季碳取代基的烯烃加成反应中，还可能存在 重排反应。例如：
药物合成考试题及答案
第一章卤化反应试题一．填空题。
(每空2分共20分)1.Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过2渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。
而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( NBS/CCl hv,4h)Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。
（10分）1.下列反应正确的是（B）A.C CH CBr C CH3Br2+= B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3C CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB ．CH 2I +CH 2CNNaCN+NaIC. NH 3+CH 3CH 2ICH 3CH 3NH 4+ID. CH 3CH(OH)CHCICH 3+CH 3C H OC H CH 3CH 3ONa3.下列说法正确的是（A ） A 、次卤酸新鲜制备后立即使用.B 、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C 、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D 、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl 是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D ）A.RCOOH RCOCl + H 3PO 3PCl 3B.RCOOH RCOCl + SO 2 + HCl SOCl 2C.N HCOOHN HCOOC 2H 5C 2H 5OH, H 2SO 4D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C ）A 、NSB B 、NBAC 、NBSD 、NCS三．补充下列反应方程式（40分）1BrNO 2BrHNO 3 / H 2SO 4BrBrOEtO t -BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOCl OEt .2.CH 3(CH 2)2CH 2CH=CHCH 3NBS / (PhCO)2O 24CH 3(CH 2)2CHCH=CHCH 3Br3.CH 2=CHCH 2C CHBr 2BrCH 2CHBrCH 2C CH4.R -CH=CH -CH 2-CH -OHOX 2OO RX5.PhCCCH 3CCPhBrBrCH 36.PhCHCH 2PhH C OHCH 2BrNBS/H 2O 25o C,35min7.COClClOHCClCl 28.COOAgNO 2BrO 2NBr 2/CCl 4加热3h9.10.O HB rO HO HBrBr1molBr /CS t-BWNH2-70c四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。
药物合成反应习题 第一章 卤化反应ppt课件
C r O /P y /C H C l 3 2 2
L i A l H / E t O 4 2
O H O H
C l C H C H C H ( C H ) C H O H 2 2 2 4 2 C l C H C H C H ( C H ) C O O C H 2 2 2 4 2 5
N a B H / E t O H 4
N R X N N+ N N X N NR N
环 六 亚 甲 基 四 胺 （ 乌 洛 托 品 ）
四、药物合成反应课程的学习方法
3. 了解一些新试剂，新反应的特点、应用 范围，并与类似反应进行比较. 4.课后要做练习; 5.重视《药物合成实验》提高自己的动手 能力。
五.药物合成反应授课的要求和安排
H O 2
N H 2
B r
B r
（3）阻断基
• 阻断基的引入使反应物分子中某一活性部位被 封闭，让分子中其他活性低的部位发生反应并 顺利引入所需的基团，等目的达到后再除去阻 断基。
N H 2
( C H C O ) O 3 2
N H C O C H 3
H S O 9 8 % 2 4
N H C O C H 3
• 课堂讲授为主、自学为辅。课堂上的重 点突出，讲解主要内容及难点，因课时 有限，有部分内容要求同学自学。 • 课前要预习.
讨论与练习
1.学好本课程对从事药物及其中间体合 成工作有何意义？ 2.药物合成反应有哪些特点？应如何学 习和掌握？ 3.什么是导向基？具体包括哪些类型？ 举例说明。 4.查阅报道药物合成领域的新技术及发 展动态资料？
药物合成反应习 题 第一章 卤化 反应
绪论
一、药物合成课程的目的 二、药物合成的发展趋势与新技术 三、药物合成反应课程教授内容 四、药物合成反应课程的学习方法 五、药物合成反应授课的要求和安排
药物合成选择题,判断题
一：二.选择题。
1.卤化反应的机理不包含哪个（A） A.缩合反应2. 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是（ D ）D. RF <RCl < RBr < RI3. 下列反应正确的是（B）B.4.N-溴代乙酰胺的简称是（C） C、NBS5.甲氧基的缩写是（D） D. Ac三选择题1 万能溶剂（A） A.DMSO2 最好的拔H+试剂（B） B.NaH3.在醇的O-酰化反应中，下列酰化剂酰化能力最强的是：( A ) A.CH3COCl4下列化合物最易发生F-C酰基化反应的是：( B ) B.甲苯5.烯烃和卤素加成反应属于什么类型的反应？（ A ） A、亲电加成反应选择题1.在醇的O-酰化反应中，下列酰化剂能力最弱的是（D）D.CH3CONHC2.酚的O-酰化反应常用的较强的酰化剂(A) A.酸酐3.最容易与乙酸酐发生酰化反应的试剂是哪个（D）D.甲醇4.氮原子上的酰化反应酸酐为酰化剂不常用的反应溶剂是哪个（B）B.纯水5.芳胺的N-酰化反应酰化剂不包括（C）C.乙醇三、选择题1上面反应的条件是（A） A. 20℃加热2 在Knoevenagel反应中，活性亚甲基化合物的两个电子基团之一可以为（B）B. -NH23 高级酸酐制备较难，可采用羧酸盐与（C）代替。
C. 乙酸酐4 Stobbe 反应常用的碱性试剂不包括（D） D. 乙醇5 Reformatsky中，α-卤代酸酯化最快的是（A） A. ICH2COOC2H5五.选择题（1）在Pinacol重排中，在芳核的任何位置有（ A ），可使芳基的迁移能力下降。
A.吸电子基（2）迁移基团带着一个电子的迁移称为（ C ）。
C.自由基重排（3）下列重排反应不属于亲核反应机理的是（ B ） B.Favorskii重排（4）在（ D ）作用下，主要生成苯基迁移产物。
D.含微量硫酸的醋酸（5）胺类化合物（Wagner-Meerwein重排）与亚硝酸反应，形成（ A ） A.碳正离子二：选择题1、下列化合物最易发生卤代反应的是( C ) C、甲苯2、下列不同的卤化磷对羧羟基卤置换反应活性顺序正确的为（ A ）A、PCl5＞PCl3＞POCl3＞SOCl23、N-溴代乙酰胺的简称是（C） C、NBS4、离去基团活性正确的是( D ) D. Br-＞Cl-＞F-＞I-5、为了使碘取代反应效果变好，不能加入下面那项物质（ C ） C.还原剂6、烯烃和卤素加成反应属于什么类型的反应？（ A ）A、亲电加成反应7、下面哪项不是醇羟基烃化反应主要烃化剂（ B ）B、醇类8、按照马氏规则，卤代氢对烯烃加成，氢和卤素分别加成到双键的哪个碳原子上（ C ）C、氢加成到含氢多的碳原子上，卤素加成到取代基多的碳原子上9、脂肪烃的卤取代反应中，生成的碳自由基的稳定性最强的是哪类碳？（ C ）C、仲碳10、芳烃取代基中，下面的哪个取代基不利于芳烃的卤取代反应？（ C ） C、硝基11、最易于乙酸酐发生酰基化反应的是？（ D ）D、甲醇12、在制备格式试剂过程中,R相同时，哪个卤代烃活性最高？（B）B. RI13、羧酸作为酰化试剂,哪类羧酸的活性最高？（A）A、邻位有吸电子取代基的芳香羧酸14、醇和卤化氢反应中，下列条件，哪条不利于反应的进行？（C）C、反应体系中加入水15、下面方法中不能合成酚的方法是（ C ）C、醇脱水法16、Wittig反应的反应机理属于（ C ）C、亲核加成17、下面对于羰基烯化反应Wittig反应描述错误的是（ D ） D.不会产生异构体现象18.下面所列的哪个属于路易斯酸（ D ） D、氯化铝19.马氏规则应用于（B) B.不对称试剂与不对称烯烃的加成反应20、下列什么反应不属于重排反应（ B ） B、Wittig反应21、下面说法正确的是（ A ）A、格氏试剂是强的亲核试剂22、下列说法错误的是（ D ） D、重氮盐和芳胺偶合均需要在弱碱性条件下进行23、下列重排反应不是碳原子的重排的是（ D ） D、Backmann重排24、属于（ B ）反应。
药物合成反应综合习题与答案-3
30. 以下哪个试剂为常用的缩合试剂？
A.
B.
C.
D.
三、请解释以下反应的历程。 1. 2.
3.
4.
四、完成反应式。 1. 2. 3. 4.
5. 6. 7. 8. 9.
10.
五、 问答题。 1. 根据本学期的实验“磺胺醋酰钠的合成”，回答以下问题：
(1) 该反应属于你学习过的什么反应类型？ (2) 请解释以上反应的机理。
。
A. 硝基
B. 苯基
C. 磺酰基
D. 甲氧基
6.脂肪胺的 N-酰化产物的类型是
。
A、 酯 B、 酰胺 C、 酮 D、 酸酐
7．Friedel-Crafts 酰基化反应常与 联用，以制备带侧链芳烃的纯品。
A. Diels-Alder 反应 B. Perkin 反应 C. Clemmensen 反应 D. Blanc 反应
B.仲醇
C. 叔醇
D. 苄醇
14. 以下试剂与醇发生 O-酰化反应，活性最强的是哪一种 。
A. 乙酰胺
B. 苯甲酰氯 C. 丁酸酯
D. 乙酸酐
15.酸性最强的羧酸是 。
A. 苯甲酸 B. 对硝基苯甲酸 C. 对氰基基苯甲酸 D. 对甲氧基苯甲酸
16. 以下反应属于哪种反应类型 。
A. Hundriecker
8．由羧酸制备酰氯最常用最有效的试剂是 。
A. PCl5
B. SOCl2 C. PCl3
D. POCl3
9. 烯丙位 H 的卤取代反应的条件是什么？
。
A. 光照或引发剂 B. 碱性环境 C. 酸性环境 D. 质子溶剂
10. 以下催化剂中，不能够夺取 H 原子，起到碱性作用的是 。
药物合成习题答案
C2H5ONa
(COOC2H5)2CH(CH2)6CH(COOC2H5)2 Na, NH3 PhCH3 (CH2)2 HO O O (CH2)2
C2H5OOC(CH2)8COOC2H5
O
O
②试由
O
OCH3 合成
。
OH 0.25 NaBH4 OCH3 H2O H+ OCH3
OH H+ O O
H COOEt CH2CH 2COOH
HO
2．完成下列合成过程 (1)
O CHO CN PCC NaOAc O O O NaOH H3O O O COOH OH
O
(2)
CH3 O CH2OH + CH3 CHO O OC2H5 O O CH3 Claisen
Cope O
CH3 CHO
H2, Pd-C O
CHO CH3
(3)
C2H5 CH3 OCH3 OCH3 C2H5 O CO2CH3 + H3CO2C CH3 CH3 Claisen Rearrangement OH 2,4-O2NC6H5OH Tol C2H5 CH3 CO2CH3 O
药物合成反应习题
参考答案
第一章 卤化反应
1. 写出下列反应的主要产物（ 写出下列反应的主要产物（或试剂） 或试剂） ①
②
③
④
⑤
⑥
1
⑦
⑧
⑨
⑩
2．写出下列反应的可能产物
①
②
2
③
④
3.
①
写出下列反应的主要试剂及条件
②
③ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
④
第二章 1.
① 完成下列反应
烃化反应
药物合成反应模拟题
《药物合成反应》模拟题一、填空题1.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用 或 气体2.不对称烯烃与卤化氢的加成反应方向与其加成反应机理及卤化氢种类有关，此类加成反应机理大致分两类，即 加成、 加成，反应遵循马氏规则的是 加成；而当卤化氢为 时发生反马氏规则加成反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物 {增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以 机理为主。
4.在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI 、HBr 、HCl 活性顺序为 .5.烯烃RCH=CH 2、CH 2=CH 2、CH 2=CHCl 的活性顺序为 .二、单项选择题1．化学药品生产中最常见的反应器为 ( )A ．斧式反应器B ．塔式反应器C ．流化床反应器D ．管式反应器2．下列试剂中属于亲核试剂的是 （ ）A ．RO ·B ．Ｃ＋C ．RNH 2D ．AlCl 33．下列醇中与HX 易发生SN1卤置换反应的是 ( )A ．ROHB ．R 2CHOHC ．CH 3COHD ．R 3OH4．下列自由基稳定性最强的是 ( )A ．RCH 2·B ．H 3C · C ．ArCH 2·D ．H 2C=CH —CH 2·5．生成醚的反应是( )A ．Gabriel 反应B ．Williamson 反应C ．Delepine 反应D ．F －C 反应6.下列酸性最大的是（ A ）222 2A．B．C． D．7.氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（）A.羧酸B.酸酐C.醇D.酰胺8.下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是（）A.(CH3)2C=CH2B.C2H2C.甲苯D.CH3COOH9.乙醛和新制的Cu（OH）2反应的实验中，关键的操作是（）A.Cu（OH）2要过量 B.NaOH溶液要过量C.CuSO4要过量 D.使溶液pH值小于7 10.脂肪胺中与亚硝酸反应能够放出氮气的是（）A．季胺盐 B.叔胺 C.仲胺 D.伯胺11.亲核反应、亲电反应最主要的区别是( )A.反应的立体化学不同B.反应的动力学不同C.反应要进攻的活性中心的电荷不同D.反应的热力学不同12药物合成中卤化反应的目的（）A制备具有不同生理活性的含卤素有机药物B建立碳碳-键以及碳-杂键C脱去简单小分子D发生自身缩合13在反应中亲电试剂存在几种形式？（）A 1B 2C 3D 414可用来踢到羧酸反应活性的催化剂包括（）A质子酸 B EDTA C金属钠D金属钾15具有活性氢的化合物与甲醛，胺进行缩合，生成胺甲基衍生物的反应称为（）A Mannich 反应 B F-C酰化反应C Vilsmeier-Hacck反应D Hoesch反应16、酰化反应中常用的酰化剂为羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺等，其酰化能力的大小顺序正确的是( )A 羧酸、酯> 酰卤> 酸酐> 酰胺B 酰卤> 酸酐> 羧酸、酯> 酰胺C 酰胺> 羧酸、酯> 酸酐> 酰卤D 酰卤> 羧酸、酯> 酸酐> 酰胺17、在药物合成反应中，下列哪个反应不能用于制备伯胺（）A Hofmann降解反应B Beckmann重排C Curtius重排D Délépine反应18、下列氧化试剂中，不属于Cr试剂的是（）A Prevost试剂B Etard试剂C Collins试剂D Jones试剂19、下列哪个反应是Oppenauer氧化反应的逆反应（）A Clemmensen还原反应B Meerwein-ponndorf-Verley反应C Didls-Alder反应D Mannich反应20、在Pinacol重排中，当迁移基团为芳烃时，下列芳烃迁移能力顺序正确的是（） A 对甲氧基苯基> 苯基> 对甲基苯基> 对溴苯基B 对溴苯基> 苯基> 对甲基苯基> 对甲氧基苯基C 对甲氧基苯基> 对甲基苯基> 苯基> 对溴苯基D 苯基> 对溴苯基> 对甲氧基苯基> 对甲基苯基21、在卤化氢对烯烃的加成反应中，以离子对过渡态机理推断，加成产物应符合下列哪个原则（）A Hoffmann规则B Woodward规则C 马氏规则D 反马氏规则22、在F-C烷基化反应中，下面哪种表述是不正确（）A 烃基容易发生异构化B 反应可停留在单烃基化阶段C 可以使用Lewis酸和质子酸作催化剂D 在剧烈的反应条件下，会生成不正常的定位产物23、关于Pictet-Spengler反应表述不正确的是（）A Pictet-Spengler反应是Mannich反应的特例B Pictet-Spengler反应是芳乙胺与羰基化合物在酸性条件下的缩合反应C Pictet-Spengler反应可用于合成四氢异喹啉和咔啉衍生物D芳环上取代基的类型和位置对Pictet-Spengler反应没有影响24、下列反应属于A Reimer-Tiemann反应B F-C酰化反应C Vilsmeier-Hacck反应D Hoesch反应25、下列反应中，所使用的PTC不能为哪一种（）A 18-冠-6B TBAFC 15-冠-5D TEBA三、名词解释题1.Wittig重排2.相转移催化剂;3.Wolff重排4.活化导向基5.PTC:6.自由基:7.官能团保护：8.重排反应:9.卤化反应:10.缩合反应：四、写出下列反应的主要产物OH C6H5COOOH1.CHO2. CH3 Zn-HgCH=CH-C=OHClCH33CANCH3 CH3KMnO4五．简答题1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2.烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？3. 常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点？4. 比较LiAlH4与NaBH4 在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？六、论述题1. 在有机合成中，官能团之间的相互转化非常重要，发展多样的转化方法以满足合成中不同反应条件的需要是化学家的一个重要目标。
药物合成反应综合习题与答案-1
《药物合成反应》综合习题与答案（答案附后）一、判断题。
1.Gabriel反应能得到纯净伯胺。
2.DCC为缩合试剂。
3.亚甲基上连有给电子基团时，使亚甲基上氢原子的活性增大，该亚甲基被称为活性亚甲基。
4.酰化试剂一般提供酰化反应的正电中心，表现在羰基的碳原子上。
5.SN1反应的典型特征是生成构型反转的产物。
6.Friedel-Crafts烷基化底物中苯环上存在给电子基团，会促进反应的发生。
7.还原反应是有机分子中减少氢的反应。
8.药物合成反应主要研究反应类型、反应机理、影响因素和应用特点。
9.Lewis碱常被用于Friedel-Crafts反应的催化剂。
10.亲核反应、亲电反应最主要的区别是反应要进攻的活性中心的电荷不同。
二、选择题。
1. 本门课主要的研究内容是A. 研究药物的毒性反应B. 研究药物的生物活性C. 研究药物合成及修饰方法D. 研究药物的剂型改造2．下列碳正离子稳定性最强的是。
A. RCH2+B. H3C+C. R2CH+D. R3C+3．以下有关Friedel-Crafts烷基化反应的影响因素正确的是。
A．底物芳环上存在吸电子基团，有助于反应的发生B．底物芳环上存在给电子基团，有助于反应的发生C．质子酸的催化活性强于Lewis酸D. Friedel-Crafts反应的催化剂只能是Lewis酸4．不同的卤化磷对羧羟基卤置换反应活性顺序正确的是。
A. PCl5 > PCl3 > POCl3B. PCl5 > POCl3 > PCl3C. PCl3 > PCl5 > POCl3D. POCl3 > PCl5 > PCl35．化学制药工业的特点不包括。
A. 药物的化学结构一般都较为复杂，需经过多步化学反应才能得到产品B. 质量要求严格, 符合GMP要求C. 生产技术复杂，工艺流程长，所需设备种类多，生产成本高D. 新药创制周期短、耗资多6．下列化合物最易发生卤取代反应的是。
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题库
第一章 卤化反应
1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？
2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？
3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。
（1）
卤素对双键的离子型加成 （2）
芳香环上的取代 （3）
方向化合物侧链上的取代 （4）
卤化氢对醇羟基的置换 （5） NBS 的取代反应
4 比较X 2、HX 、HOX 对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。
怎样判断加成方向
5 在-OH 得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？
6 预测Br 2/CCl 4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。
CH 2=CH 2 (CH 3)2C=CH 2 HOOC-CH=CH-COOH (CH 3)2C=C(CH 3)2 CH 3CH 2=CH 2 CH 2=CH-CN 7 根据反应机理，指出下列反应的产物应属何种构型？（如苏式、赤式、R 、S 等） 8 解释下列反应机理
9 对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：
H 3C C H C H 2
H 3C C H 2C H 2Br
H 3C C H Br
C H
3
C H 3C H
3C H 2C l
C l
R H 2C C H C H 2R H 2C C H C H
2R H 2C C
C H 2Br
O H (1)(2)(3) 10 在对氯氯苄ClC6H4CH2C1的植被中有如下两种路线，如按1进行需要什么条件？2发有何特点？讨论他们的优缺点。
11 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。
H 3C C
C H C H 3C H 3H 3C H C C H C O O H H 3C C C H C H 2B r C H 3H 3C H C C H C O C l
(1)(2)(3)
(4)(5)(6)(7)
H O (C H 2)6O H IH 2C (C H 2)4C H 2O H H 2C H C (C H 2)6C O O H
H 2C C (C H 2)6
C O O H
B r H
2C (C H 2)6C O O H
C l C H 2C H 2C O O H
H 3C C O C H 2C H C O Br
H 3C C O C H 2O H H 3C O C H 2C l
H 3C O Br N C O C l C l C l N C O O H H O O H N C O O H
C l C l
N C O C l
H O O H
12 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：
O H C O O H O H C O C l
(1)
(2)
(3)(4)C H 3C F 3
C H 3C OO H FX H 2C OO H
O
C O O H O I
13 完成下列反应，写出其主要生成物
H3C C C H C H3 H3C C a(O C l)2/H O A c/H2O
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
H C C H2
N B S/H2O
C H3C C H
22
O H48%H Br
CH2C H=C HC H2C H=C HB r
CH2=C H-C O O-CH-CH2
(C H3)2C=C H CH2C H=C H2
24。