高分子合成材料

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纤维的特征:高分子主链中有刚性基团,分子间 有氢键,无支化或立体不规则的侧基。
塑料:结构和性能介于橡胶和纤维之间。
分类:
9.2 塑料
根据加工条件下的流变性能:可分为热塑性塑料 和热固性塑料。
• 热塑性塑料:是指在特定温度范围内具有可反复
加热软化、冷却硬化特性的塑料品种;
• 热固性塑料:是指在特定温度下加热或通过加入
3)改性PP
目的:低温脆性、易老化、成型收缩率大、易燃 烧、染色困难,为此要改性。
改性方法 化学改性:接枝、嵌段共聚、交联 物理改性:填充改性、增强改性、共混改性、功
能改性。
共聚改性
方法:乙烯、苯乙烯、丙烯单体进行交替共聚, 或在主链上进行嵌段共聚、无规共聚,可提高PP 性能。
性状:半透明白色粉末或颗粒; 品种和规模:尼龙6、66,11,610,1010,尼龙6
产量居工程塑料的首位,约占工程塑料总产量的 1/3;
1)PA的性能特点
物理性能: 密度:1.0~1.01; 因有酰胺基团,易吸水,吸水率1~2.5%; 耐温性:熔点215~260℃、使用温度-40~105℃; 耐磨性和自润滑性能好,其无油润滑的摩擦系数
2)PP的加工特点
加工时应注意以下特点
PP对氧很敏感,易被氧化,故加工时,加热时间 尽量短;
PP熔体的粘度对剪切速率和温度均十分敏感,增 大速率和提高温度均可使熔体的粘度明显下降;
吸水率很小,约0.02%,加工前不必干燥; 成型时应注意模具的温度、冷却时间及熔融温度、
保压时间等。PP注射成型的一般条件是260℃,注 射压力1050kg/cm2 。
种类:由于在主链上每隔一个碳原子有一个甲基 侧基,于是存在异构现象,其全同PP、间同PP和 无规PP,其性能有较大差别。常用的的全同PP, 具有较高的结晶度。无规PP主要作为填充母体材 料载体或增韧剂。
表9-4 三种PP性能比较
1)PP的主要性质
密度:约为0.9,塑料中最轻; 化学稳定性好:在室温溶剂不能溶解PP,只有卤
解,160-180℃大量分解,200℃完全分解; 化学稳定性良好,耐一般的酸、碱腐蚀,主要溶剂有:
二氯乙烷、环己酮、四氢呋喃。
由于PVC中含有氯离子,其阻燃性能优于PE、PP 应用:PVC主要用于建筑管材、门窗、装饰材料。
改性PVC
目的:改善PVC成型加工性差、耐老化性差、易 变脆、变硬、龟裂、韧性不好、耐寒性不佳;
8.2.4 聚苯乙烯
用途:广泛应用于工业装饰、照明灯罩、电绝缘 材料以及光学仪器零件、透明模型、玩具、日用 品;PS泡沫塑料是重要的绝热和包装材料。
重要缺点:脆性大、耐热性差,改性PS。
改性聚苯乙烯
目的:为克服PS脆性大、耐热性差的缺点 类型: ABS:丙烯腈(25~30%)、丁二烯(25~30%)、
苯乙烯(40~50%)共聚物。 AAS:苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯共聚物 AS:苯乙烯和丙烯腈共聚物 MBS:苯乙烯、MMA、丁二烯共聚物
9.2.5 聚酰胺(PA)
结构特点:主链上含有酰胺基团(-NHCO-)的 聚合物,它是通过二元酸和二元胺通过缩聚制得, 也可以由内酰胺自聚制得。结晶度为40~60%的线 型高分子;分子量2~7万;
• 加入木粉降低密度,加入铜、铝提高导电性,加 入碳酸钙提高硬度、降低成本,赤泥可改善耐热、 光老化性能;
共混改性:加入一种或两种高聚物共混得到“高 分子合金”改善PVC的流动性或冲击性能。
9.2.3 聚丙烯
合成:低压定向配位聚合(溶剂法、溶液法、气 相法和本体法),采用最多的是本体聚合法。
例,在PP主链上,嵌段共聚2~3%的乙烯单体, 可得乙丙嵌段共聚物,属于热塑性弹性体,同时 具有PE和PP两者的优点,可耐-30℃的低温冲击。
交联改性
目的:提高耐蠕变、耐候性、耐腐蚀性、耐应力 开裂性;
方法:有机过氧化物交联、氮化物交联、辐射交 联、热交联。
接枝改性
方法:PP树脂中加入接枝单体,在引发剂作用下, 加热熔融混炼而进行接枝反应。
阻燃改性
目的:PP为可燃材料 方法:添加阻燃填料或阻燃剂 阻燃填料:氢氧化铝、氢氧化镁,用量70~80%; 阻燃剂:含有磷、卤、锑等的化合物,用量10%
左右; 膨胀型阻燃体系:由炭化剂、炭化促进剂、发泡
剂三部分组成,其阻燃效果优于上两种。
抗静电改性
在PP中添加炭黑等导电填料或抗静电剂,可使制 品的表面电阻降到106欧姆以下
9.2.2 聚氯乙烯
规模:世界PVC年产量约2000万吨,仅次于PE。 聚合方法:悬浮法、乳液法、本体法,其中悬浮法为
主,约占70%。 基本性能:
平均分子量3~10万,高分子PVC的分子量25万, 20℃以下相对密度1.4。 纯PVC的软化温度:65~85℃,120~150℃开始少量分
8.2.4 聚苯乙烯
规模:仅次于PE、PVC、PP; 性能特征:无定形、非极性高聚物,由于苯环取代基,
分子的不对称性增加,内旋转受到限制,为此呈现刚性、 脆性。Tg=80~100℃,分子量5~20万,密度1.054为无色 透明材料。 主要性能: 热性能:与分子量、单体低聚物及杂质含量有关。脆化 温度-30℃,软化点90℃,制品最高使用温度60~80℃。 化学稳定性:能耐一般酸、碱、盐的腐蚀,溶于苯、甲 苯、氯仿、除丙酮以外的酮类、酯类。 透光性:透光率达88~92%,与PC相当,小于PMMA。 电绝缘性:体积电阻和表面电阻高,是优良的高频绝缘 材料。 力学性能:冲击强度低、拉伸强度和弯曲强度较好。
固化剂可发生交联反应变成不溶不熔塑料制品的塑 料品种。
按实用:分为通用塑料、工程塑料、特种塑料
1) 通用塑料
产量大、用途广、价格便宜,大量用在杂货、 包装、农用和一般零件等方面,
通用塑料最重要的品种:“四烯、三醛和二酯” 四烯:以石油工业生产的α-烯烃单体为原料生
产的PE、PVC、PP、PS,是通用塑料的四大品 种,其总产量为全部塑料的80%; 三醛:酚醛、脲醛、密醛(三聚氰酸-甲醛)热 固性树脂; 二酯:不饱和聚酯和聚氨酯
第九章 高分子合成材料
学习目的 掌握高分子合成材料的分类、合成工艺、性能特
点。 学习重点
各类塑料的性能特点。
9.1 概述
高分子材料根据物理化学性质分为橡胶、塑料和 纤维三大类。
橡胶、纤维、塑料的主要差别:分子链中是否存 在刚性基团、分子链上的侧基大小、分子间力的 强度。
橡胶特征:高分子链中无刚性基团,存在大的侧 基和缺乏强的分子间力。
耐老化性能差:必须添加抗氧化剂等;
电性能:非极性结晶高聚物,电性能优异,可作 耐温高频绝缘材料;
耐弯曲疲劳性能好:可弯曲10万次,强于一般塑 料;
强度:拉伸强度21~39MPa,压缩强度39~56MPa; 低温脆性:断裂延伸率200~400%,缺口冲击强度
2.2~5kJ/m3 ,低温缺口冲击强度1~2kJ/m3。
性能:LDPE的电绝缘性能良好,基本不受温度和 频率的影响,力学性能良好,热性能、透气性能、 耐老化性能也都不差;
应用:农用薄膜、地膜,少部分用于各种轻重包装, 如食品袋、货物袋、工业包装袋,各种管材、电绝 缘层
改性:
通过辐射交联的方法提高:LDPE的耐热性及蠕变 性;
与PP等塑料或橡胶进行共混改性,提高热封性、韧 性、耐穿刺性、耐环境应力龟裂性、机械强度。
2. 高密度聚乙烯(HDPE)
合成:HDPE也称低压聚乙烯,乙烯单体聚合时 若采用齐格勒-纳塔催化体系,则在常压或 0.3~0.4MPa;若采用金属络合物、金属氧化物则 常在10MPa以下,聚合反应按离子聚合反应历程, 工业上用溶液聚合法,调节剂采用氢,溶剂用汽 油,反应温度50~70℃。
性能:表9-1 LDPE与HDPE性能比较 用途:用于包装、薄膜、中空容器、注塑容器、
3) 特种塑料
特点:大多价格高、具有耐热、自润滑等特异性 能,构成特殊的应用领域。
品种:如氟塑料、硅塑料、聚酰亚胺等
9.2.1 聚乙烯
生产规模:约占世界塑料总产量的1/3 种类:高压PE、低压PE、线型低密度PE、超低密
度PE、超高分子PE、改性PE。
1. 低密度聚乙烯(LDPE)
发展趋势:填料的超细化、完善填料的表面改性 技术。
增强改性
目的:通过增强改性的PP可取代一些工程塑料。 方法:纤维增强、颗粒增强。
共混改性
方法:用其它塑料、橡胶或热塑性弹性体与PP共 混,填入PP中较大的晶球内,以此改善PP的韧性 和低温脆性。
例如,PP/HDPE共混物的塑性和低温脆性均好于 PP。
代化合物、芳烃和高沸点的脂肪烃能使之溶胀, 高温下才能溶解
易被氧化:因为主链上有许多带甲基的叔碳原子, 叔碳原子上的氢易受氧攻击,所以比PE容易被氧 化
耐热性好:由于空间位阻效应,其Tg大于PE。可 在130℃下使用,可以煮沸消毒,用作耐温管道、 蒸煮食品包装膜、医疗器械等;
1)PP的主要性质
4.超高分子聚乙烯(UHMWPE)
合成:低压聚合法、淤浆法、气相法等 性能:分子量>100万,分子结构与HDPE基本相
同,也是线型分子结构。具有突出的高模量、高 韧性、高耐磨(已知塑料中名列第一)、自润滑 性好、密度低、制造成本低廉等特征。但耐热性 差(使用温度<100℃),耐低温性能优良(脆化温 度低于-80℃) 应用:耐磨、耐强腐蚀零部件、体育器材、汽车 部件、FRP
均聚物熔融粘度,易产生“流涎现象”,注射成 形时应采用自锁式喷嘴;
改性方法:化学改性、物理改性、共混改性 化学改性:共聚改性和接枝改性 • 与醋酸乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸等单
体共聚,提高加工性; • 侧链上引入另外的基团或聚合物。
改性PVC
物理改性:添加各种助剂或进行填充、共混、增 强。
• 增塑剂:含量为0~5%的硬质PVC,含量>25%为 软质PVC
比强度:比抗拉强度高于金属、比抗压强度与金 属接近;
抗冲击强度比一般塑料高得多,尤其尼龙-6最好; 疲劳强度和抗蠕变性能较差,不适合于作精密零
件。
2)PA的加工与应用
加工方法及性质:PA可用多种方法成型,如注射 (2/3)、挤出(1/3)、模压、浇铸等,主要加工性质 如下:
容易吸潮:成型加工前必须干燥处理,使含水量 <0.1%;
渔网丝、管材、机械零件等
3.线型低密度聚乙烯(LLDPE)
合成:在二氧化硅为载体的铬化合物高效催化剂 或用钛、钒为载体的铬化合物的催化体系存在下, 使乙烯与少量的α烯烃共聚,形成在线型乙烯主链 上,带有非常小的共聚单体支链的分子结构。
性能:抗张强度、抗撕裂强度、耐环境应力开裂 性、耐低温性、耐热性和耐穿刺性,均优于 HDPE和LDPE。
例如,PP树脂选用熔融指数1~3.27g/10min,接枝 单体选用不饱和羧酸或酸酐,引发剂选用过氧化 物。
填充改性
方法:PP树脂中加入一定量的无机填料、有机填 料提高制品的某些性能,并降低成本。
常用填料:无机填料—碳酸钙、滑石粉、硅灰石、 炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸钡;有机填 料—木粉、稻壳粉、花生壳粉等。
0.1~0.3,约为巴氏合金的1/3,为酚醛树脂的1/4; 电绝缘性能:PA含有极性基团,有不同程度的吸
水性,不太适合作电气绝缘材料;
化学性能:对酸碱盐稳定,耐溶剂性能好,但溶 于强极性溶剂如苯酚、甲酚;
1)PA的性能特点
力学性能:PA是结晶性高聚物,酰胺基团之间存 在牢固的氢键,因而具有良好的力学性能。
2)工程塑料
特点:具有相当的强度和刚性,可用作结构材料、 机械零件、高强度绝缘材料等。可细分为
分类:
单纯热塑性树脂:如聚甲醛、聚碳酸酯、尼龙、 聚砜以及PPO(聚苯醚)、PPS(聚苯硫醚)、 ABS等;
单纯热固性树脂:如环氧、酚醛、不饱和聚酯、 聚酰亚胺等;
纤维增强树脂基复合材料:即以增强纤维及其织 物为增强材料,以①②类塑料等为基体的复Hale Waihona Puke Baidu材 料,如GF/UP、CF/EP、GF/PP等
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