炼油、乙烯副产品利用技术

工艺特点： 工艺特点：
采用两段萃取精馏，每段包括萃取精馏和溶剂汽提过程。 采用两段萃取精馏，每段包括萃取精馏和溶剂汽提过程。 采用共沸精馏和反应精馏从原料预处理单元脱除大部分炔烃和 环戊二烯、间戊二烯，有效减少萃取单元的负荷。 环戊二烯、间戊二烯，有效减少萃取单元的负荷。 采用新型列管反应器，副反应少，占地面积小。 采用新型列管反应器，副反应少，占地面积小。 新型溶剂再生流程，可有效抑制DMF水解。 DMF水解 新型溶剂再生流程，可有效抑制DMF水解。 8 采用热集成技术，有效节省能耗。 采用热集成技术，有效节省能耗。
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09’ 炼油乙烯副产品深加工技术研讨会
碳四选择加氢制丁烯-1技术 碳四选择加氢制丁烯 技术
丁烯-1 丁烯 裂解碳四 一段 加氢
循环
二段 加氢
MTBE 单元
丁烯-1 丁烯 精制
异丁烯
丁烯-2、丁烷 丁烯 、
工艺特点： 工艺特点：
采用两段选择加氢， 采用两段选择加氢，一段加氢后循环 两段加氢出口丁二烯浓度分别为0.5w% 0.5w%和 两段加氢出口丁二烯浓度分别为0.5w%和10ppm 丁二烯生成丁烯- 的选择性>50% 丁二烯生成丁烯-1的选择性>50%
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THANKS
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BRICI的工作 的工作
炼厂催化干气回收技术 NMP法两段抽提丁二烯技术 法两段抽提丁二烯技术 丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术 碳四选择加氢制丁烯-1技术 碳四选择加氢制丁烯 技术 裂解碳五分离技术 双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术 碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术 碳四烯烃催化裂解制丙烯技术
I-C40 炼厂碳四 预 处 理
BOC反应器 反应器
急冷
压缩
FCC富气压缩机 富气压缩机
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方案2： 方案 ： 经济效益
投资建设以上装置，可以多产 多产
丙烯 乙烯 异丁烷 裂解汽油 0.93 万吨/年 0.20 万吨/年 1.89 万吨/年 0.17 万吨/年
注：上述数据均为模拟计算值
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BRICI的工作 的工作
炼厂催化干气回收技术 NMP法两段抽提丁二烯技术 法两段抽提丁二烯技术 丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术 碳四选择加氢制丁烯-1技术 碳四选择加氢制丁烯 技术 裂解碳五分离技术 双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术 碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术 碳四烯烃催化裂解制丙烯技术
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炼厂催化干气回收乙烯乙烷技术
浅冷油吸收技术
甲烷、 甲烷、氢 二氧化碳
催化干气 压缩 油吸收
水
溴化锂 制冷
乙 烯 碳二提浓气 装 热钾碱 置 脱碳 碱 洗 塔
准备应用于齐鲁石化分公司
工艺特点： 工艺特点：
利用炼厂低压蒸汽， 利用炼厂低压蒸汽，通过吸收式制冷提供冷量 能耗低、投资省，乙烯回收率可达90%以上， 90%以上 能耗低、投资省，乙烯回收率可达90%以上，经济效益显 著
抽提单元特点: 抽提单元特点:
解决了炔烃浓度高造成的“瓶颈”问题； 解决了炔烃浓度高造成的“瓶颈”问题； 取消了二萃、炔烃闪蒸、尾气洗涤；提高了处理能力； 取消了二萃、炔烃闪蒸、尾气洗涤；提高了处理能力； 12 降低了能耗及物料损失； 降低了能耗及物料损失；
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NMP法丁二烯抽提技术 法丁二烯抽提技术
12万吨/年NMP法两段抽提丁二烯工艺包
抽余液 (C40，C4=) NMP 裂解碳四 NMP 一段 萃取 二段 萃取 脱轻 脱重 MA，水 ， 丁二烯
提馏 溶剂 再生
1,2-丁二烯 丁二烯 丁炔，C5 丁炔，
工艺特点： 工艺特点：
BOC与炼厂装置相结合，充分利用现有装置； 产物送入分馏塔或者富气压缩机入口。
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方案1： 方案 ： BOC与乙烯装置结合工艺 与乙烯装置结合工艺
C4 C5+ BOC
BBR
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方案1： 方案 ：经济效益
投入15.2万吨/年炼厂碳四（脱除异丁烷后为9.5万 吨/年），可使乙烯装置：
减少石脑油投入 减少乙烯产量 增加丙烯产量 5.66 万吨/年； 1.04 万吨/年； 1.74 万吨/年；
降低生产成本，增加企业经济效益。 新增设备：13台
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方案2： 方案 ： BOC与炼厂装置结合工艺 与炼厂装置结合工艺
BOC 反应器操作压力为0.10MPa 反应器出口丙烯含量为23.2wt%(干基) 产物经冷却、压缩后送入FCC 装置的富气压缩机
尾气洗涤
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碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术
新型一段抽提丁二烯技术
裂解碳四 选择加氢 一段萃取 丁二烯精制
加氢单元特点: 加氢单元特点:
液体空速大 （16 h-1） 丁二烯损失小 （ ≤ 2 ％） 催化剂活性周期长 （＞2000 h） 工业侧线试验总炔含量脱除至小于15ppm， 15ppm 工业侧线试验总炔含量脱除至小于15ppm，丁二烯损失小 的较好结果。 于2.0%的较好结果。
改造后ACN装置流程示意图 改造前ACN装置流程示意图 装置流程示意图 改造后 改造前
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某ACN装置改造方案 装置改造方案
经济效益
处理能力 wt/a 改造前 改造后 11.6 13.2 损失 t/a 2080 336 综合能耗 kg(标油)/t(产品) 258.6 248.3 占进料 1.5% 含加氢 部分
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丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术
丁二烯 尾气
冷凝
三段) 全加氢 (三段 三段 循环
碳四烷烃 (去裂解炉 去裂解炉) 去裂解炉
工艺特点： 工艺特点：
尾气经冷凝为液体， 尾气经冷凝为液体，无需压缩机 正丁烷纯度达92%以上， 92%以上 正丁烷纯度达92%以上，可作为优异的裂解原料 既拓宽乙烯裂解原料的来源， 既拓宽乙烯裂解原料的来源，又有效降低乙烯生产成本
NMP为溶剂 为溶剂， 以NMP为溶剂，两段萃取精馏和两段普通精馏相结合 丁二烯回收率达98%以上，纯度达99.5% 98%以上 99.5%以上 丁二烯回收率达98%以上，纯度达99.5%以上 填补了国内自主开发NMP NMP法丁二烯抽提技术的空白 填补了国内自主开发NMP法丁二烯抽提技术的空白
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裂解碳五全分离技术
轻组分
C5原料 原料
抽余液
IP产品 产品
预脱轻
二聚
预脱重
一萃
脱重
二萃
技术指标： 技术指标：
装置处理能力: 裂解碳五31.25 31.25吨 25万吨 万吨/ 装置处理能力: 裂解碳五31.25吨/时 （25万吨/年） DCPD、 DCPD 溶剂 异戊二烯产品： 年产5万吨， 异戊二烯产品： 年产5万吨，收率 、 90% ，纯度 ≥99.5 wt% ≥ PD分离 再生 间戊二烯产品： 年产3.7万吨， 分离 3.7万吨 间戊二烯产品： 年产3.7万吨，收率 ≥80% ，纯度 ≥75 wt% 双环戊二烯产品：年产4.2万吨， 4.2万吨 双环戊二烯产品：年产4.2万吨，纯度 ≥85 wt%
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双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术
溶剂1 溶剂 精馏 萃 取 精 馏 均三甲苯
工艺特点： 工艺特点：
利用沸点不同的两种 萃取剂， 萃取剂，采用双向萃 取精馏， 取精馏，显著提高相 对挥发度 相对于烷基化分离工 流程简单， 艺，流程简单，环境 友好， 友好，副产品少 理论塔板数：60 150 理论塔板数：60~150 回流比： 15 回流比：3~15
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碳四烯烃催化裂解技术(BOC) 碳四烯烃催化裂解技术
以主要含单烯烃但不含二烯烃和炔烃的碳四烃混合 物为原料，与水蒸汽混合后在固定床反应器中和催 化剂接触，进行催化裂解反应 在温度400～600℃、压力0.1～0.5 MPa和液相体积 空速2～4h-1的条件下反应，生成含丙烯和乙烯的混 合物 目的产物丙烯的选择性可达40%，丙烯单程产率可 达25%以上
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预分离
邻甲基乙苯 精馏
溶剂2 溶剂
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BRICI的工作 的工作
炼厂催化干气回收技术 NMP法两段抽提丁二烯技术 法两段抽提丁二烯技术 丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术 碳四选择加氢制丁烯-1技术 碳四选择加氢制丁烯 技术 裂解碳五分离技术 双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术 碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术 碳四烯烃催化裂解制丙烯技术
炼油、乙烯副产品利用技术
报告人 刘 毅
北京化工研究院(BRICI)
2009.6
09’ 炼油乙烯副产品深加工技术研讨会
前言
随着我国乙烯生产和原油加工能力的提高， 随着我国乙烯生产和原油加工能力的提高 ， 蒸汽裂解 装置和炼油装置均副产大量的副产品， 装置和炼油装置均副产大量的副产品，如C4、C5、C9、 、 、 、 催化干气等 合理利用这些副产品对于企业提高经济效益、 合理利用这些副产品对于企业提高经济效益 、 节能降 耗具有重要意义。 耗具有重要意义。
10 10
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碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术
传统两段抽提丁二烯技术
裂解碳四 两段萃取 丁二烯精制 炔烃闪蒸 存在问题： 存在问题：
二萃尾气中炔烃浓度高，需大量碳四烃稀释， 1万吨/ 二萃尾气中炔烃浓度高，需大量碳四烃稀释，~1万吨/年 随着裂解深度的增加，原料中炔烃含量逐步升高， 随着裂解深度的增加 ， 原料中炔烃含量逐步升高 ， 尤其 外购碳四馏分乙烯基乙炔含量高达1 炔烃含量超标， 外购碳四馏分乙烯基乙炔含量高达1.2％，炔烃含量超标， 二萃能耗上升，处理能力不足， 二萃能耗上升，处理能力不足，丁二烯损失增大
2 2
09’ 炼油乙烯副产品深加工技术研讨会
BRICI的工作 的工作
炼厂催化干气回收技术 NMP法两段抽提丁二烯技术 法两段抽提丁二烯技术 丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术 碳四选择加氢制丁烯-1技术 碳四选择加氢制丁烯 技术 裂解碳五全分离技术 双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术 碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术 碳四烯烃催化裂解制丙烯技术
某ACN装置改造方案 装置改造方案
裂解碳四
两段萃取
丁二烯精制 炔烃闪蒸 尾气洗涤
裂解碳四
选择加氢
一段萃取
丁二烯精制
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09’ 炼油乙烯副产品深加工技术研讨会
某ACN装置改造方案 装置改造方案
取消二萃及炔烃尾气单元； 降低了物料损失和能耗 脱轻塔改h 提高到16.5t/h， 增加14%。
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09’ 炼油乙烯副产品深加工技术研讨会
碳四烯烃催化裂解技术(BOC) 碳四烯烃催化裂解技术
方案1： BOC与乙烯装置结合工艺
BOC与现有乙烯分离装置相结合，能充分利用现有 装置，需新增设备少，投资少； BOC反应产物送入乙烯装置急冷油系统； 对现有装置的运行不产生负面影响。
方案2： BOC与炼厂装置结合工艺