化学第一轮复习——醛、羧酸和酯

2．能使KMnO4酸性溶液褪色的 有机物 (1)分子中碳原子之间含有 或 的不饱
和有机化合物，苯的同系物能使KMnO4酸性溶液褪色。 (2)含有羟基、醛基的物质，一般也能被KMnO4酸性溶液氧
化而使溶液褪色，如酚类、醛类、单糖、二糖等具有还原性
的物质。
（2）加成反应
O
催化剂 CH3 —C — H + H2 △
苯 酚 钠 溶 液 碳酸钠固体
乙酸与碳酸钠反应， 放出CO2气体，根据强酸 制弱酸的原理，说明乙酸 的酸性比碳酸强；将产生 的CO2气体通入苯酚钠溶 液中，生成苯酚，溶液变 浑浊，说明碳酸酸性比苯 酚强。
Na2CO3+2CH3COOH
2CH3COONa+CO2↑+H2O
基础再现·深度思考
第 4讲
(5)注意事项 (1)实验中浓硫酸作催化剂和吸水剂。 (2)盛反应混合液的试管要往上倾斜约 45° ，主要目的是增大 反应混合液的受热面积。 (3)导管应较长，除导气外还兼起冷凝回流作用。导管末端只 能接近饱和 Na2CO3 溶液的液面而不能伸入液面以下，目的 是防止液体受热不均匀发生倒吸。 (4)实验中小心均匀加热使液体保持微沸，这样有利于产物的 生成和蒸出，以提高乙酸乙酯的产率。
有机化学
醛
第 4讲
基础再现〃深度思考
考点一 1．定义 醛
烃基 与
CnH2nO。 2．甲醛、乙醛 颜色 甲醛 无色
醛基 相 连 而 构 成 的 化 合 物 。 可 表 示 为
RCHO ， 甲 醛 是 最 简 单 的 醛 。 饱 和 一 元 醛 的 通 式 为
气味
状态
密度
水溶性
刺激性气味 气体
易溶于水
[思考]已知柠檬醛的结构简式为
CH3C=CHCH2CH2CH=CHCHO
CH3
若要检验出其中的碳碳双键，其方法是
————————————
先加足量的银氨溶液[或新制的Cu(OH)2]使 醛基氧化。然后再用酸性KMnO4溶液（或溴水） 检验碳碳双键，碳碳双键能使酸性KMnO4溶液 (或溴水)褪色。
【典例1】
本 课 栏 目 开 关
(2)乙酸乙酯和食用植物油均能水解生成乙醇
(× ) (2011· 广东理综， 7D)
( √ )
(3)乙酸乙酯、油脂与 NaOH 溶液反应均有醇生成
(2010· 福建理综， 6D)
1．关注酯中新宠——甲酸酯与酚酯 物质 结构 通式 甲酸酯 HCOOR 酚酯
具有酯基、酚羟基的 具有醛基、酯基的 双重性质，1 mol酚酯 性质 基水解能消耗2 mol 双重性质 NaOH
【强调三】哪些有机物中含有—CHO？怎样检 验醛基的存在？
醛、HCOOH、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、 麦芽糖
可利用银镜反应或与新制的Cu(OH)2溶液 反应来检验醛基的存在。
科学视野
丙酮
酮：羰基碳原子与两个烃基相连的化合物。 C=O称羰基，是酮的官能团，丙酮 是最简单的酮。 丙酮不能被银氨溶液、新制的氢氧 化铜等弱氧化剂氧化，但可催化加氢生 成醇。
一种技 巧……………………………………………………………………………………… 褪色问题的判断技巧 1．能使溴水褪色的有机物
(1)烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃与Br2发生加成反应而使
溴水褪色。 (2)具有还原性的含醛基的物质等发生氧化还原反应而使溴 水褪色。 (3)苯酚与Br2发生取代反应而使溴水褪色。 注意：汽油、苯、四氯化碳、己烷等分别与溴水混合，都能 通过萃取作用使溴水中的溴进入非极性有机溶剂，使水层褪 色，属于物理变化。
CH3CHO+2Ag（NH3）2OH →CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
△
（一水二银三氨） 资料卡片 银氨溶液的配制
+ AgNO + NH · H O=AgOH↓+NH Ag++NH · H O=AgOH↓+NH 3 2 4NO3 3 23 4 ++OH－+2H O AgOH+2NH3 · H O=Ag(NH ) AgOH+2NH H O=Ag(NH 3 2 3 2 2O 2 3)2 OH+2H2
规律方法·解题指导
规律方法 酯化反应的类型
第 4讲
1．一元羧酸和一元醇的酯化反应 R—COOH＋R′—CH2OH ＋H2O 2．一元羧酸与二元醇或二元羧酸与一元醇间的酯化反应
本 课 栏 目 开 关
规律方法·解题指导
3．无机含氧酸与醇形成无机酸酯
第 4讲
本 课 栏 目 开 关
4．高级脂肪酸与甘油形成油脂
问题征 解……………………………………………………………………………………… 1 mol CH3COOCH2CH3、 分别与足量的NaOH反应，消耗的 NaOH的物质的量之比是多少？
提示
1∶2。
水解后产生酸和酚，它们
都能与NaOH溶液反应。
2．有机反应中的硫酸与氢氧化钠溶液 试剂 浓硫酸 反应物及反应类型 醇的消去反应、酯化反应、纤维素的水 解反应、苯环上的硝化反应 酯、蛋白质、低糖、淀粉的水解反应， 羧酸盐、酚盐的复分解反应 酯、卤代烃、蛋白质的水解反应，酚、 羧酸的中和反应
本 课 栏 目 开 关
基础再现·深度思考
第 4讲
本 课 栏 目 开 关
(5)饱和 Na2CO3 溶液的作用是吸收乙酸，溶解乙醇，冷凝乙 酸乙酯蒸气且减小乙酸乙酯在水中的溶解度，以利于分层 析出。 (6)不能用 NaOH 溶液代替饱和 Na2CO3 溶液，因为乙酸乙酯 在 NaOH 溶液存在时易水解，几乎得不到乙酸乙酯。
(2013· 无锡二模)有机物A是一种重要的化工原料，其结构 简式为 ，下列检验A中官能团的试剂和顺
序正确的是
A．先加KMnO4酸性溶液，再加银氨溶液，微热 B．先加溴水，再加KMnO4酸性溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加溴水
(
)。
D．先加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再
加溴水
思维引入
稀硫酸
NaOH溶液
基础再现·深度思考
第 4讲
8．一定质量的某有机物和足量钠反应，可得 Va L 气体，等 质量的该有机物如果与足量小苏打反应，同温同压得到 Vb L 气体，若 Va＝Vb≠0，则该有机物可能是 A．HOCH2COOH C．HOOC—COOH D．CH3COOH ( A ) B．HO—CH2CH2—CHO
真题重组·规范集训
第 4讲
真题重组〃规范集训
高考题组一 醛的性质及应用 (× ) 1． 判断下列说法是否正确， 正确的划“√”， 错误的划“×” (1)用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛 (2011· 大纲全国卷， 7D)
(2) 用 KMnO4 酸 性 溶 液 鉴 别 CH3CH==CHCH2OH 和 CH3CH2CH2CHO ( ×) (2010· 天津理综， 3D)
单体结构 特征
含有碳碳不饱 和键
不饱和键断裂 后，原单体中 的不饱和碳原 子间彼此相互 成键
化学键变 化情况
聚合物 组成
组成元素质量之 组成元素质量之比与单体 比与单体的相同 的不同
聚合物结 主链上通常只有 含有酯基、肽键等 构特征 碳碳单键
百度文库
四、酯
1、定义：羧酸分子羧基中的━OH被 ━OR′
取代后的产物。
【强调一】做银镜反应要注意哪些事项? 1、试管内壁应洁净 2、必须用水浴加热，不能用酒精灯加热。 3、加热时不能振荡试管和摇动试管。 4、配制银氨溶液时，氨水不能过量（防此生 成易爆炸的物质） 5、乙醛用量不可太多； 6、实验后，银镜用HNO3浸泡，再用水洗。
b、与新制氢氧化铜反应 CH3CHO+2Cu(OH)2
3、乙酸(冰醋酸)
1）物理性质 2）结构
H O H H
∶
结构式： H C C O H
∶
∶
H
∶
电子式： H∶C∶C∶O∶H
∷
∶
O∶
3）化学性质 a.乙酸的酸性
b.乙酸的酯化反应
O
CH3—C—OH +H—O—C2H5
O
18
18
浓H2SO４
CH3—Ｃ—Ｏ—C2H5＋H2O
乙酸乙酯
科 学 探 究
乙酸溶液
本 课 栏 目 开 关
解析 若 Va＝Vb≠0，则分子中有—OH 与—COOH，且基团 个数之比为 1∶1。
真题重组·规范集训
第 4讲
归纳总结 有机物间的相互转化关系及对应的反应类型
本 课 栏 目 开 关
HCHO+4Ag（NH3）2OH →（NH4）2CO3+4Ag↓+6NH3+2H2O HCHO+4Cu（OH）2 → CO2↑+2Cu2O↓+5H2O
△ △
氧化 氧化 总结：CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH 还原
CnH2n+2O
CnH2n O
CnH2nO2
提示:结合以上两点,加氢还原得到醇,氧 化得到羧酸,即可推出该物质含有醛基,这 是有机推断中最关键的突破口之一。
△
CH3COOH+Cu2O↓+2H2O
【强调二】 1、碱必须过量
c、与氧气反应 ①燃烧 ②催化氧化 O 2CH3 —C — H + O2
2、加热至沸腾
O
催化剂
△
2CH3 —C — OH
乙醛能否使KMnO4酸性溶液或溴水褪色？ 提示 能。乙醛能够被银氨溶液等弱氧化剂氧化，因此更 容易被KMnO4酸性溶液、溴水等强氧化剂氧化，所以乙醛 能与两种溶液发生氧化还原反应而使其褪色。
2、简式： RCOOR′ 3、化学性质：（水解反应）
O CH3—C—O—C2H5 + H2O O CH3—C—OC2H5 + NaOH
稀H2SO4
O CH3—C—OH+H—O—C2H5 O CH3—CONa + HOC2H5
真题重组·规范集训
第 4讲
高考题组三
酯类的水解
8．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×” (1)在酸性条件下， CH3CO18OC2H5 的水解产物是 CH3CO18OH 和 C2H5OH (× ) (2011· 北京理综， 7C)
乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶
基础再现·深度思考
第 4讲
深度思考 1．分析甲醛和乙醛的结构式，推测在核磁共振氢谱中，分别 有多少吸收峰？
答案 甲醛只有 1 个，乙醛有 2 个。
2．下列物质不属于醛类的物质是 A. B. ( B )
C.
D.
3、乙醛的化学性质 （1）氧化反应
a、银镜反应
(3)甲酸、乙醛、乙酸只用一种试剂无法鉴别 (× ) (2010· 上海， 10D 改编)
真题重组·规范集训
第 4讲
2．(2011· 上海综合，12)甲醛是一种常用的化学品。在生活中 为防止甲醛危害人类健康， 应该禁止 ①用甲醛保鲜海产品 福尔马林浸制生物标本 A．②③ B．①④ ②用稀甲醛溶液消毒种子 C．①② D．③④ ( B ) ③用
解析
有机物A中除—CHO外还有
官能团，
和—CHO，二
注意两者的干扰。 有机物A中所含的官能团有
者均能使KMnO4酸性溶液和溴水褪色，所以A、B项错误；
先加银氨溶液，微热，能检验出—CHO，但发生银镜反应
之后的溶液仍显碱性，再加溴水，即使有机物A中不含 ，溴水也褪色，C项错误；先加入新制Cu(OH)2悬 浊液，微热，能检验出—CHO，酸化后再加溴水，能检验 出 答案 D ，D项正确。
CH3 —CH2— OH
（同时也是还原反应）
有机的氧化 还原反应
还原反应：加氢或失氧 氧化反应：加氧或失氢
两个总 结………………………………………………………………………………………… 1．一定条件下可以和氢气加成的物 质 在一定条件下可与H2发生加成反应的物质有：
学与问 甲醛与足量银氨溶液、新制氢氧化铜如何反应？ 写出反应的化学方程式。
④用含甲醛的漂白剂漂白粉丝
二、羧酸的结构与性质 1．概念 烃基 或氢原子)与_____ 羧基 相连构成的有机化合物，官能团 由_____( —COOH 。 __________
2．分类
脂肪 酸：如乙酸、硬脂酸（C17H35COOH）、油酸（C17H33COOH） _____ 按烃基 不同分_____ 芳香 酸：如苯甲酸 一元羧酸：如甲酸（HCOOH）、乙酸、硬脂酸 按羧基二元羧酸：如乙二酸（HOOC—COOH） 数目分多元羧酸
5．多元醇与多元羧酸发生酯化反应形成环酯
规律方法·解题指导
6．羟基酸的酯化反应 (1)分子间的酯化反应
第 4讲
本 课 栏 目 开 关
(2)分子内的酯化反应
缩聚反应：有机化合物分子间缩去小分子获得高分子化合物 的反应。
加聚、缩聚的异同点 ——
合成高分子化合物的基本途径是加聚反应与缩聚反应。 加聚反应 缩聚反应 分子中含有两个(种)或两 个(种)以上活泼基团， 如—OH、—COOH、— NH2、—X等 官能团间以一定方式两两 结合，生成小分子，剩余 部分结合成高分子