石油及石油产品中的酸

新的、久用的和新装的电极都应测定电极电势(电动势)。
③对使用过的石油产品试样需按规定进行处理，以除去大颗粒
污染物，使试样具有代表性。
④所有使用过的油品试样的滴定终点都要分别以非水酸性或碱
性缓冲溶液滴定点。
⑤要严格按仪器操作规程进行测定.使用中注意对玻璃电极球表
面的保护，甘汞电极中的饱和氯化钾异丙醇电解液要及时补加。
GB/T12574-1990喷气燃料总酸值测定法
GB/T18609-2011原油酸值的测定 电位滴定法
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四、酸度、酸值的测定方法及适用范围----续
石油化工行业标准中有：
SH/T0092------1991石油酸检验法 SH/T0163------1992石油产品总酸值测定法（半微量颜 色指示剂法） SH/T0329------ 1992润滑脂游离碱和游离有机酸测定法 NB/SH/T0836--2010绝缘油酸值的测定（自动电位滴定 法） 总的归纳起来有两类，一类是酸碱滴定法，一类是电位 滴定法。
润滑脂的游离有机酸测定用SH/T0329-1992，
东营石化主要测定柴油酸度和原油酸值，所以
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六、标准内容
GB/258-77的内容 GB/T18609-2011的内容
GBT 18609-2011 GBT 258-1977 原油酸值的测定 电 汽油、煤油、柴油酸度测定法.pdf
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七、酸值试验的注意事项
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⑦正确摇动锥形瓶。在滴定中，既要使氢氧化钾-乙醇标
⑧石油产品颜色很深时，不适宜用指示剂法侧定酸度或
酸值试验的注意事项
(2)采用电位滴定法时的影响因素和注意事项
①所用试剂的纯度、标准滴定溶液及缓冲液制备应符合要求，以
提高试验的准确度。
②玻璃电极和甘汞电极（或银-氯化银电极）要按规定进行清洗，
石油及石油产品中的酸
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内容提要
概述 测定酸度酸值的意义 石油及石油产品中酸的分布规律
酸度酸值的测定方法及适用范围
标准的选用 标准内容（GB/T258、GB/T18609） 酸值试验的注意事项 小结
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一 、概述
中和lOOmL石油产品中酸性物 质所需要的氢氧化钾毫克数，称为 酸度，以mg KOH/lOOmL油表示， 一般用来表示汽油、喷气燃料、柴 油等轻质石油产品中酸性化合物的 含量。中和lg石油产品中酸性物质所 需的氢氧化钾的毫克数，称为酸值， 以mgKOH/g油表示，多用来表示润 滑油等重质石油产品中酸性化合物 的含量。
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三、石油及石油产品中酸的分布规律
经有关化验机构多样品多次化验分
析，得出石油及石油产品中酸的分 布规律有以下两点：
①一般在原油含有较高酸值的情况
下，其密度也相应较高。
②石油酸并不一定都分布在200℃---
400℃沸点范围，而是有多重分布形 式和多峰性分布。
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四、酸度、酸值的测定方法及适用范围
SH/T0329-1992规定了测定碱金属和碱土金属
皂所稠化的润滑脂中游离碱和游离有机酸的含 量；适用于润滑脂。
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各标准的适用范围
NB/SH/T0836-2010规定了未使用的和使用过的电气矿物 绝缘油酸值的测定方法。 其中：
GB/T4945-2002采用ASTM D974-1997
GB/T7304-2000采用ASTM D664-1995 GB/T12574-90相当于ASTM D3242 GB/T18609-2011采用ASTM D664-1995 以上几种方法的测定结果能与国际石油贸易中酸的测 定接轨。
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各标准的适用范围
GB/T7304-2000适用于测定能够溶解于甲苯和异丙醇混合溶剂的
石油产品和润滑剂中的酸性组分，这些酸性组分在水中离解常数 要大于10-9，离解常数小于10-9的极弱酸不产生干扰，但水解常数 大于10-9的盐类将会参与反应。
GB/T12574-90规定了用颜色指示剂法测定喷气燃料总酸值，适用
测定油品酸度或酸值的方法较多，国标中主要有：
GB/T258----1977（1988）汽油、煤油、柴油酸度测定法 GB/T264----1983 (1991) 石油产品酸值测定法 GB/T4945--2002石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法（颜色指 示剂法） GB/T7304--2000石油产品和润滑剂酸值测定法（电位滴定法）
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小结：
以上对石油及石油产 品中的酸值或酸度的 测定方法、测定意义、 石油及石油产品所含 酸的分布规律、标准 的选择与采用进行了 深入探讨与分析，希 望对同事们特别是化 验室的同事们有所帮 助，如有帮助，那就 是对我最大的褒奖！
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概述
石油及石油产品中的酸值（或酸度）是石油及石油产品的一项重
要指标，主要用来反应石油及石油产品在开采、运输、加工及使 用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。
油品中的酸性物质既包括环烷酸，又包括其他有机酸（脂肪羧酸、
酚类化合物、硫醇等）、无机酸（二氧化碳、硫化氢等）、酯类、 内酯、胶质、重金属盐、铵盐以及其他弱碱、多元酸的酸式盐等。
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五、标准的选择
喷气燃料酸值采用GB/T12574-90，其测定值与GB/T264法测定值因滴定溶剂不同，存 在较大差异。 测定石油产品酸值时，最好选用GB/T7304或GB/T4945，GB/T264只能用来测定酸值较 高的油样。 在测定原油及渣油等深色油品的酸值时，适合采用GB/T7304或GB/T18609。 对未加乙基液的汽油、煤油和柴油的酸度用GB/T258-77测定。
这些物质既有原油中固有的，也有在储存和使用条件下产生的，
甚至包括添加剂及其变化物。
虽然产品的酸值（或酸度）和产品的腐蚀性并不存在简单的定量
关系，但因其测定比较容易，在石油和石油产品的腐蚀性和质量 表征中仍被广泛使用。
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二、测定酸度、酸值的意义
①根据酸度酸值含量大小，可判断石油产品
中酸性物质的含量。一般说来，石油产品酸度 或酸值越高，其中所含酸性物质越多。反之， 酸度或酸值越小，酸性物质含量少。 ②酸度或酸值可大概地判断石油产品对金属 的腐蚀性能。石油产品中的有机酸含量少，在 无水分和温度低时，对金属不会有腐蚀作用. 但其含量多及有水存在时，就能腐蚀金属。有 机酸分子越小，腐蚀性越强。
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标准的选择
石油酸粗酸值、纯酸值的测定用SH/T0092-
1991。
SH/T0163-1992规定了用半微量颜色指示剂法
测定石油产品中总酸值的方法，可确定油品在 氧化条件下酸值所发生的相对变化。 电气矿物绝缘油的酸值测定用NB/SH/T08162010 采用GB/T258-77和GB/T18609-2011测定。
(1)采用酸碱滴定法测定酸度酸值时的影响因素和注意事 项
①所用乙醇纯度要符合要求，必要时应做提纯处理，以除去酸、醛 和其他干扰物。
②测定中，要按方法规定正确选择指示液。
③防止二氧化碳的影响。因在室温下二氧化碳极易溶于乙醇中，抽 提溶剂必须煮沸赶走二氧化碳，趁热进行滴定，并且要尽量缩短 滴定时间，以减小二氧化碳对测定结果的影响。
④由于石油产品的酸度和酸值一般都很小，需用的标准滴定溶液wk.baidu.com 很少，为了提高准确度，应使用微量滴定管，氢氧化钾-乙醇标 准滴定溶液浓度为0.05mol/L,
⑤加人的指示液量不能过多。因为测定酸度和酸值的指示液都是弱 酸性有机化合物，本身会消耗碱，并使变色较慢而不易判断终点。 如加入量太多，往往会造成较大的误差。
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酸值试验的注意事项
⑥准确判断滴定终点是酸度和酸值测定的难点和关键。
滴定接近终点时，应逐滴加人碱液，或改为半滴滴加， 以减少滴定误差。在观察滴定终点时要注意以下两个特 征:其一，颜色有明显变化。其二，透明度发生变化，在 到达终点时溶液比较透明，未到达终点时溶液比较浑浊。 如遇滴定终点呈现不出试验方法上规定的颜色时，允许 以抽提剂的颜色开始明显地改变作为滴定终点。 准滴定溶液能完全与乙醇层中的酸作用，又不要使试样 翻起而影响对终点颜色的观察。 酸值，应改用电位滴定或其他方法确定终点，如GB/T 7304-2000《石油产品和润滑剂中和值测定法(电位滴定 法)》等。
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二、测定酸度、酸值的意义---续
③判断石油产品的使用性能。柴油的酸度对柴
油机的工作状况有较大影响，酸度大的柴油会 使发动机积炭增加，造成活塞磨损和喷嘴结焦。 如果酸度过高，可能是酚类或硫醇含量过高， 这不仅会影响石油产品的颜色安定性，而且燃 烧后生成的有害气体会腐蚀机件和污染环境。

④根据酸值大小可判断使用中润滑油的变质 程度。润滑油在使用一段时间后，由于氧化逐 渐变质，表现为酸值增大，当酸值超过一定限 度，就应更换新油。
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各标准的适用范围
GB/T258-77适用于未加乙基液的汽油、煤油和
柴油的酸度。
GB/T264-83适用于测定石油产品的酸值。 GB/T4945-2002适用于测定能在甲苯和异丙醇
混合溶剂中全溶或几乎全溶的石油产品和润滑 剂的酸性或碱性组分，它适用于测定在水中离 解常数大于10的-9次方的酸或碱，离解常数小 于10的-9次方的极弱酸或碱不影响测定，如果 盐类水解常数大于10的-9次方，则有影响。
范围为0.000——0.100mgKOH/g。
GB/T18609-2011
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各标准的适用范围
SH/T0092-1991适用于测定石油馏分中提取的
石油酸。
SH/T0163-1992适用于测定新的和使用过的石
油产品和润滑剂中溶解或近于溶解在甲苯和异 丙醇混合液中的酸性成分；特别适用于试样量 少的情况；适用于测定在水中离解常数大于 10-9的酸，离解常数小于10-9的极弱酸不会发生 干扰，水解常数大于10-9的盐会起作用。