VDA275-LCDAD方法测定汽车内甲醛 乙醛 丙烯醛 丙酮的含量

VDA275-LCDAD方法测定汽车内甲醛乙醛丙烯醛丙酮的含量
参考：VDA275 汽车内甲醛测定
EN 322 –木板的含水率测定，1993年
ISO/ TS 17226，皮革化学测试-甲醛含量的测定
1. 目的和应用
该方法用于车内甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮释放量的测定。

该方法可用于对零部件进行生产时的核查。

一定程度上可被用于材料开发和进行收样时的控制。

2. 原理
测试中，取一定质量和尺寸的样品放入盛有蒸馏水的1升封闭的玻璃瓶内，在某一固定温度提取一定的时间。

待提取完毕并冷却后，被溶解的甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮用2.4 -二硝基苯肼（DNPH）衍生，反应后的DNPH衍生物用液相色谱（LC）分离和紫外（UV）或二极管阵列检测器（DAD）进行检测。

其结果用（mg/kg）表示。

The reaction can be expressed by the following formula: 该反应可用下列公式表达：
3.试剂和标准溶液
3.1 2.4 -二硝基苯肼（DNPH），分析纯
3.2 乙腈，HPLC级
3.3 高氯酸，GR级
3.4 去离子水
3.5 DNPH溶液，称0.600±0.01克的DNPH，用乙腈溶解，转移到100毫升棕色容量瓶中，加0.2毫升高氯酸，并用乙腈定容。

3.6 Standard substances
标准品
3.7 标准储备液和中间液的配制
3.7.1 1000mg/L甲醛、丙酮标准储备溶液的配制
对于甲醛，将甲醛标准品溶液用一定量的水稀释，浓度为1000mg/L，冰箱中可保存3个月。

对于丙酮，称取重量0.0500 g标准品，用水溶解并稀释到50 mL，冰箱中该溶液可保存3个月。

3.7.2 100mg/L 甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮混合中间溶液的配制：
分别吸取1mL 4种2种标准储备液（1000mg/L, 3.7.1）和1000mg/L
乙醛标品（3.6）到10 ml容量瓶中，然后用水定容到10 mL。

冰箱中该溶液可保存3个月。

3.7.3 10mg/L 甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮混合中间溶液的配制：
分别移取1 mL的3种混合标准储备液（100mg/L, 3.7.1）和100mg/L 的丙烯醛标准溶液（3.6）到10 mL容量瓶中，然后用水定容到10 mL。

该溶液现配现用。

4.实验设备
4.1 Analytic balance, with accuracy of 0.1mg;
分析天平，精确到0.1mg
4.2 Oven which is able to hold a temperature from 60±2ºC;
烘箱，温度能保持在60 ±2℃
4.3 Oven which is able to hold a temperature from 103±2ºC;
烘箱，温度能保持在103±2℃
4.4 Water bath which is able to hold a temperature from 80±2ºC;
水浴锅，温度能保持在80 ±2℃
4.5 LC equipped with DAD detector, Agilent 1200;
高效液相色谱带DAD检测器，安捷伦1200;
4.6 Desiccator; 干燥器；
4.7 Test apparatus 测试器材：
1 liter glass flask with a lid （Hooks from high-grade steel with poetries, used in the lid of the test bottle or use other fasten method such as cotton thread perforator method.）；
1L有盖的玻璃瓶（瓶盖上使用高级的不锈钢勾，或者使用其他系的方法如棉线穿法）；
Volume flask容量瓶: 10mL、50mL
Pipette移液管: 100μL 、1000μL、5mL.
5.Specimen 样品
样品：测试部分应该是汽车内饰件中合适的和有代表性的部分每次测试中测试部分的大小应该是40mm×100mm×厚度。

至少取6个，其中5个用于醛酮测试，1 个用于水分含量的测试。

6.测试过程
6.1 水分含量的测定确定符合EN 322。

6.1.1 干燥前称重。

取一片测试样品称重，重量精确到0.01g。

6.1.2 干燥。

将一个测试样品放置在一个温度为（103 ±2）℃的烘箱（4.2）中6个小时。

6.1.3 干燥后称重。

测试结束后把该样品放在干燥器中冷却到大约室温，称取重量精确到0.01g。

6.2 提取释放的甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮
6.2.1 在分析测试之前精确称取测试样品的重量。

分别吸取25mL 蒸馏水到玻璃瓶中。

在测试样品距上缘10mm处有一个1到2 mm的孔，用棉线穿过用于固定悬挂。

6.2.2 将样品悬挂后悬挂，封闭样品瓶，放置在一个温度为60℃的烘箱（4.2）中3个小时。

6.2.3 测试结束后把样品瓶从烘箱中取出，在室温下放置60min后，
把样品从样品瓶中取出。

6.2.4 不放入样品，重复6.2.1~6.2.3制备方法空白。

6.2.5 空白加标(0.5mg/L)：将玻璃瓶中的25mL水取出2.5mL，然后再往玻璃瓶中加入2.5mL10 mg/L的标准中间溶液（3.
7.3），不放样品，重复步骤6.2.2~6.2.3。

6.3 标准曲线溶液制备标准曲线溶液配制方法见表2，用水定容至10mL.
表2 标准曲线溶液配制
6.3.2 参照表2中标准曲线溶液第五四点方法制备标准曲线检查溶液(0.5 mg/L,CQC)。

6.3.3 把6.3.1和6.3.2配制的溶液放入80℃的水浴锅中，加热保持2h，然后取出冷却至室温，然后用HPLC/DAD进行分析。

6.4 测试仪器及参数
6.4.1 色谱柱：安捷伦，Zorbax SB - C18柱（4.6mm×25cm）；6.4.2 检测器：UV（紫外检测器）或DAD（二极管阵列检测器），360nm
下检测。

6.4.3 流速：0.5mL/min 6.4.4 柱温：35℃6.4.5 进样量：15μL 6.4.6 下一针进样之前稳定平衡的时间：5分钟
6.3.3.7 流动相：
6.4.8 四种醛酮衍生物的保留时间：
formaldehyde甲醛: 6.355min
acetaldehyde乙醛: 7.005min
acrolein 丙烯醛: 7.566min
acetone 丙酮: 7.855min
下面是可供参考的色谱图.
6.5 样品提取液分析
分别移取5.0mL的样品提取溶液(6.2)到10mL棕色容量瓶中，加入0.5 mL DNPH衍生试剂，0.5 mL水，然后用乙腈定容到10mL，后面的步骤按照6.3.3进行。

7.计算结果
7.1 水分含量
根据下列公式计算水分含量H（重量%m/m）
H = (m1-m0)/ m0 x 100
此外m1：干燥前测试样品的重量，用g表示
m0: 干燥后测试样品的重量，用g表示
4种醛和酮的释放量
四种醛酮的计算用干燥后的样品重量进行mg / kg. 计算的甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮的含量mg / kg:
Cs：衍生后的分析溶液中4种醛酮的含量用mg/L表示。

CB：衍生后的溶剂空白中4种醛酮的含量用mg/L表示。

7.2：校准因子，衍生（从5mL至10mL）
V：吸收溶液的体积（25mL）
H：测试样品中水分含量的百分率
M：测试样品的质量，用g表示
DF：稀释倍数，如果没有，DF = 1。

8.质量控制。