煤基_石油基石脑油裂解性能及经济性分析_曹家天

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产量 差值 /t·a-1
-359 69 990 35 324 35 080 -1 387 -49 110 -28 855 60 683
不含税 价格 / 元·t-1
13 720 3 700 6 631 6 756 5 159 4 690 3 500
煤基石脑油 - 石油基石脑油 销售收入差值 / 万元·a-1 -492.56 25 896.30 23 423.34 23 700.05 -715.58 -23 033.33 -10 099.25 38 678.98
- 16 -
煤化工
2014 年第 6 期
油基石脑油干点 190.31 ℃ ;BMCI 为负值;PONA 值中 P 值高达 59.61%,P+I 高达 96.71%,远远高于石油基 石脑油 P+I 68.49%。这些数据充分说明,煤基石脑油 不是好的芳烃原料,但却是优良的乙烯裂解原料。
笔者以中国寰球工程公司开发的乙烯裂解炉为 模拟载体,对这两种石脑油进行了蒸汽裂解模拟,裂 解炉的主要参数列于表 4。两种石脑油单程裂解主要 产物分布列于表 5。
率(乙烯 + 丙烯 + 丁二烯)比石油基石脑油三烯收率 高出 6.52%。从表 5 可知,由于煤基石脑油偏轻,且不 含芳烃等因素,裂解汽油和燃料油收率较石油基石脑 油都有不同程度的降低,裂解汽油收率从 20.86%降 为 15.10%,甲烷 / 氢收率高出约 0.84%,氢气收率基 本持平,两者差值为 0.08。通过分析可知,煤基石脑 油是优质的乙烯裂解原料。
注:1)甲烷 / 氢指乙烯副产的富含甲烷的燃料气,主要组分为甲烷和少量氢气。此处甲烷 / 氢量为扣除裂解炉燃料消 耗量后的外送商品量。
2014 年 12 月
曹家天等:煤基、石油基石脑油裂解性能及经济性分析
第 6 期(总第 175 期) 2014 年 12 月
煤化工
Coal Chemical Industry
No.6(Total No.175) Dec. 2014
煤基、石油基石脑油裂解性能及经济性分析
曹家天,徐文浩,王积欣
(中国寰球工程公司,北京 100012)
摘 要 间接液化煤制油过程中,副产大量煤基石脑油。从馏程、芳烃指数、族组成等方面,对煤基石脑油 和石油基石脑油的物性进行了对比分析,可知煤基石脑油是优良的乙烯裂解原料。通过蒸汽裂解模拟计算及对 比分析可知,煤基石脑油裂解的乙烯、丙烯、双烯(乙烯 + 丙烯)、三烯(乙烯 + 丙烯 + 丁二烯)收率均高于石油基 石脑油。通过技术经济测算可知,用煤基石脑油替代石油基石脑油进行蒸汽裂解,具有较好的经济性。
4 煤基石脑油裂解的经济性
假定以 400 万 t/a 煤制油过程中副产的 98.3万 t/a 煤基石脑油替代等量的石油基石脑油,进行 蒸 汽裂解,乙烷 、丙烷循环裂解,并假定煤基石脑油 与 石油基石脑油同价 。按照中石油 2013 年 90 美 元 / 桶原油价格体系,笔者进行了经济测算,测算结果 列于表 6。
稀释比 0.5 0.5
表 5 煤基石脑油与石油基石脑油单程裂解
主要产物分布对比
%
裂解组分 煤基石脑油 石油基石脑油 差值
氢气
0.86
0.94
-0.08
甲烷 / 氢
15.74
14.90
0.84
乙烯
33.00
29.48
3.52
乙烷
3.88
3.30
0.58
丙烯
18.54
15.19
3.35
丙烷
0.79
0.来自百度文库9
除了芳烃指数以外,油品的族组成 PONA 值[乙烯 裂 解 原 料 由 烷 烃(P)、烯 烃(O)、环 烷 烃(N)、芳 香 烃 (A)等组成]能更直观地表征油品的特性。煤基石脑油 与石油基石脑油 PONA 值对比列于表 3。从表 3 可知, 煤基石脑油 P 值高达 59.61%,而石油基石脑油 P 值 为 34.86%,相差 24.75%;煤基石脑油异构烷烃(I)值 为 37.10%,而石油基石脑油 I 值为 33.63%,相差不 大;煤基石脑油烷烃 P+I 为 96.71%,比石油基石脑油 烷烃 P+I 值 68.49%,高出 28.22%。另外,需要特别指出 的是煤基石脑油烯烃和芳烃含量均为 0。
0.40
裂解碳四
9.83
10.02
-0.19
(其中丁二烯) 5.14
5.49
-0.35
裂解汽油
15.10
20.86
-5.76
燃料油
1.01
3.20
-2.19
从表 5 可以看出,煤基石脑油乙烯收率为33.00%, 石油基石脑油乙烯收率为 29.48%,高出 3.52%;煤基 石脑油丙烯收率为 18.54%,石油基石脑油丙烯收率 为 15.19%,高出 3.35%;煤基石脑油丁二烯收率为 5.14%,石油基石脑油丁二烯收率为 5.49%,低0.35%。 可计算出,煤基石脑油裂解双烯收率(乙烯 + 丙烯)高 出石油基石脑油双烯收率 6.87%;煤基石脑油三烯收
15.6
BMCI=48 640/(tv+273)+473.7d15.6 -456.8
式中:tv— — —油品(混合烃)的体积平均沸点,℃;
15.6
d15.6 — — —油品的密度。
这一定义拟定的基础是规定正己烷的 BMCI 为 0, 苯的 BMCI 为 100。显然,油品的 BMCI 越大,说明其芳 烃含量越大;油品的 BMCI 越小,其芳烃含量越小。
3 煤基石脑油和石油基石脑油的蒸汽裂解分析
2.2 芳烃指数对比分析[3] 芳烃指数是衡量石脑油品质的一个重要参数。芳
烃指数也称关联指数 BMCI,BMCI 是美国矿务局关联
通 过 对 煤 基 石 脑 油 和 石 油 基 石 脑 油 的 馏 程 、BMCI 以及 PONA 对比分析,发现煤基石脑油馏程“偏轻”,终 馏点(干点)表 2 中 167.97 ℃接近 170 ℃,远小于石
表 4 煤基石脑油和石油基石脑油的裂解炉主要参数
石油基石脑油 煤基石脑油
炉管进口 温度(CIT)/℃
570
560
炉管出口 温度(COT)/℃
858
831
炉管进口压力 (CIP)/kPa
221
270
炉管出口压力 (COP)/kPa
179
181
横跨温度 /℃ 1 049
1 086
停留时间 /s
0.31
0.27
煤炭间接液化是将煤通过气化变成合成气,再通过 费托合成,把合成气转化为液体燃料的过程,主要包括 空分、备煤、煤气化、变换、合成气净化、费托合成、油品 加工、尾气制氢、硫磺回收、酸水汽提等工序。以干粉煤 气化为例,典型的间接液化煤制油工艺流程示于图 1[1]。
图 1 煤炭间接液化煤制油工艺流程示意图
收稿日期:2014-07-01 作者简介:曹家天(1968— ),男,吉林榆树,硕士,高级工程师,1990 年本科毕业于吉林工学院(现长春工业大学),现从事 项目前期咨询工作,E-mail: caojiatian@hqcec.com。
由表 6 可知,以等量的煤基石脑油替代石油基石 脑油进行蒸汽裂解,产品产量增加 60 683 t/a,这 是 由 于 煤 基 石 脑 油 组 分“ 偏 轻 ”、裂 解 烯 烃 收 率 高 、裂 解 炉消耗燃料少所致。按照《中国石油天然气集团公司
表 6 煤基石脑油与石油基石脑油裂解产物及经济性对比
产品
柴油
273.3
羧酸钙
7.2
煤基石脑油
98.3
硫磺
25.8
液化石油气
33.6
硫铵
14.4
混醇
8.5
合计
461.1
2 煤基石脑油与石油基石脑油物性对比分析
2.1 馏程对比分析 为便于了解煤基石脑油的物性,将某工业化煤制
油项目的煤基石脑油馏程与某炼化一体化工程乙烯 装 置 裂 解 原 料 所 用 的 石 脑 油(石 油 基 石 脑 油)的 馏 程 进行了对比(表 2)。从表 2 可知,石油基石脑油初馏 点为 60.97 ℃,而煤基石脑油初馏点仅为 2.08 ℃; 5%馏程,石油基石脑油为75.03 ℃,而煤基石脑油为 25.5 ℃;10%馏程,石油基石脑油为 80.66 ℃,而煤基 石 脑 油 为 51.52 ℃ ;50% 馏 程 , 石 油 基 石 脑 油 为 112.27 ℃,而煤基石脑油为 90.84 ℃;石油基石脑油 干点为 190.31 ℃,而煤基石脑油干点为 167.97 ℃。 对比结果表明:煤基石脑油明显“偏轻”。
关键词 煤间接液化,煤基石脑油,物性,蒸汽裂解,模拟,经济性
文章编号:1005-9598(2014)-06-0014-04 中图分类号:TQ529.2 文献标识码:A
“十二五”期间,随着煤炭深加工示范项目的建设 及运行,在自主知识产权技术产业化、工程化、技术水 平 、能 源 转 换 效 率 、生 态 环 境 影 响 等 方 面 得 到 了 进 一 步的提升。以煤制油为例,截止到 2013 年,已经投产 进入工业示范阶段或工业试验阶段的煤制油项目有 伊泰 16 万 t/a、潞安 18 万 t/a 煤炭间接液化项目、 神华 18 万 t/a 煤炭间接液化项目,以及处于实施阶 段的神华宁煤 400 万 t/a 煤炭间接液化项目。在煤间 接液化实施大型工程化的过程中,其中副产的石脑油 如何利用是一个新课题,以神华宁煤 400 万 t/a 煤炭 间接液化项目为例,该项目副产的石脑油由于其产量 大(接近 100 万 t/a),品质又与以原油为原料生产的 石脑油不同,有业主担心煤制油副产的石脑油不被市 场所接受,而造成销售困难。一旦副产的石脑油销售不 畅或价格偏低,会对煤制油项目的整体效益产生较大
氢气 甲烷 / 氢 1)
乙烯 丙烯 裂解碳四 裂解汽油 燃料油 合计
煤基石脑油 /t·a-1 11 112 78 899 360 210 196 663 96 641 156 607 2 684 902 816
石油基 石脑油 /t·a-1
11 471 8 909 324 886 161 583 98 028 205 717 31 539 842 133
表 3 煤基石脑油与石油基石脑油 PONA 值对比 %
PONA P(正构烷烃) I(异构烷烃)
O(烯烃) N(环烷烃) A(芳香烃)
石油基石脑油 34.86 33.63 1.38 25.94 4.20
煤基石脑油 59.61 37.10 0.00 3.29 0.00
注:石油基石脑油 PONA 值来自某炼化一体化乙烯工 程设计数据,煤基石脑油 PONA 值来自某工业化 煤制油项目实测数据。
表 2 煤基石脑油与石油基石脑油馏程对比
馏程 初馏点(IBP)
5% 10% 30% 50% 70% 90% 95% 干点(FBP)
石油基石脑油 /℃ 60.97 75.03 80.66 90.42 112.27 127.38 165.43 173.95 190.31
煤基石脑油 /℃ 2.08 25.50 51.52 70.63 90.84 97.08
已知石油基石脑油的密度为 0.721,煤基石脑油 的密度为 0.671,根据表 2 中数据,可计算得到,石油 基石脑油tv 为 115.23 ℃,煤基石脑油tv 为 85.87 ℃, 通过式 (1) 可分别计算得到石油基石脑油 BMCI 为 10.02,煤基石脑油 BMCI 为 -3.41。显然,煤基石脑油 的芳烃指数很低,说明其芳烃含量很低。 2.3 族组成对比分析
影响。 为 加 以 区 别 ,把 煤 制 油 副 产 的 石 脑 油 称 为“ 煤 基
石脑油”,把以原油为原料生产的石脑油称为“石油基 石脑油”。笔者就煤基石脑油的物性进行了多方面对 比分析,对其利用进行了研究,在现有乙烯装置中,用 煤基石脑油替代石油基石脑油进行蒸汽裂解的方案 可供相关企业参考。
1 煤基石脑油的产生
119.27 144.91 167.97
注:石油基石脑油馏程数据来自某炼化一体化乙烯工 程设计数据,煤基石脑油馏程数据来自某工业化 煤制油项目实测数据。
指数(U·S·Bureau of Mines Correlation Index)的缩 写,是将油品的密度和体积沸点关联起来的复合参 数,其定义是:
2014 年 12 月
曹家天等:煤基、石油基石脑油裂解性能及经济性分析
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在煤炭间接液化生产过程中,主要产品为柴油, 同时副产煤基石脑油、液化石油气以及混醇等。以某 400 万 t/a 煤制柴油工程项目设计数据为例,各产品 产量列于表 1[2]。
表 1 煤制柴油产品及副产品
万 t/a
产品及副产品名称 产量 产品及副产品名称 产量
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