1-2固态相变的分类

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固态相变

固态相变

按相变方式分类
相变过程的实质
1、结构:同素异构、多形性、马氏体、
块状转变、 2、成分:调幅分解
3、有序化程度:有序化转变
4、结构和成分:贝氏体转变、共析、脱 溶沉淀
注意
同一种材料在不同条件下可发生不同的相变,从而获得不同的组织
和性能。
共析碳钢
平衡转变:珠光体组织,硬度约为HRC23;
快速冷却:马氏体组织,硬度达HRC60以上。
A1-4%Cu合金
平衡组织:抗拉强度仅为150MPa; 不平衡脱溶沉淀:抗拉强度可达350MPa。
由此可见,通过改变加热与冷却条件,使之发生某种转变继而获得
某种组织,则可在很大程度上改变材料的性能。
金属固态相变的一般特征
大多数固态相变(除调幅分解)都是通 过形核和长大过程完成的。因此,液态 结晶理论及其基本概念原则上仍适用于 固态相变。但是,由于相变是在“固态”
固体相变
重点内容:
① 相变的分类及相变分析;
② 液-固相变过程的热力学和动力学分析,晶 体生长过程动力学; ③ 固态相变的特点,固态相变的形核与晶核 长大。
1.基本概念 相变:指当外界条件如温度、压力等发生变化 时,物相在某一特定条件下发生的突变。 *狭义相变:过程前后相的化学组成不变, 即不发生化学反应。 如:单元系统中,晶体I晶体Ⅱ *广义相变:包括过程前后相组成的变化。 相变表现:1)从一种结构转变为另一种结构; 2)化学成分的不连续变化; 3)物质物理性能的突变。 应用:相变可以控制材料的结构和性质。
P T 1 T P
一般类型: 晶体的熔化、升华; 液体的凝固、气化; 气体的凝聚以及晶体中的多数晶型转变等。
结果:有相变潜热,并伴随有体积改变。

固态相变 知识点总结

固态相变 知识点总结

固态相变By Dong大魔王固态相变:金属和陶瓷等固态材料在温度和压力改变时,其内部组织或结构会发生变化,即发生从一种状态到另一种状态的改变,这种转变称为固态相变。

按热力学分类:一级相变:相变时新旧两相的化学势相等,但化学势的一级偏微熵不等的相变称为一级相变;二级相变:相变时新旧两相的化学势相等,且化学势的一级偏微熵也相等,但化学势的二级偏微熵不相等的相变称为二级相变。

按平衡状态图分类:①平衡相变指在缓慢加热或冷却过程中所发生的能获得的符合平衡状态相图的平衡组织的相变。

主要有同素异构转变、多形性转变、平衡脱溶沉淀、共析相变、调幅分解、有序化转变。

②非平衡相变:伪共析相变、马氏体相变、贝氏体相变、非平衡脱溶相变按原子迁移情况分类:①扩散型相变:相变时,相界面的移动是通过原子近程或远程扩散而进行的相变称为扩散型相变。

基本特点是:相变过程中有原子扩散运动,相变速率受原子扩散速度所控制;新相和母相得成分往往不同;只有因新相和母相比容不同而引起的体积变化,没有宏观形状改变。

②非扩散型相变:相变过程中原子不发生扩散,参与转变的所有原子的运动是协调一致的相变称为非扩散型相变。

一般特征是:存在由于均匀切变引起的宏观形状改变,可在预先制备的抛光试样表面上出现浮突现象;相变不需要通过扩散,新相和母相的化学成分相同;新相和母相之间存在一定的晶体学位向关系;某些材料发生非扩散相变时,相界面移动速度极快,可接近声速。

试述金属固态相变的主要特征①相界面:金属固态相变时,新相和母相的界面分为两种。

②位相关系:两相界面为共格或半共格时新相和母相之间必然有一定位相关系,两项之间没有位相关系则为非共格界面。

③惯习面:新相往往在母相一定晶面上形成,这个晶面称为惯习面。

④应变能:圆盘型粒子所导致的应变能最小,其次是针状,球状最大。

固态相变阻力包括界面能和应变能。

⑤晶体缺陷的影响:新相往往在缺陷处优先成核。

原子的扩散:收扩散控制的固态相变可以产生很大程度的过冷。

1.2金属固态相变的分类

1.2金属固态相变的分类

1.1.5平衡脱溶
在高温相中固溶了一定量合金元素,当温度降低时溶解 度下降,在足够缓慢冷却的条件下,过饱和固溶体将析出新 相,此过程称为平衡脱溶。 新相的析出,母相的成分和体积分数不断变化。新相的 成分、结构与母相不同。例如,奥氏体中析出二次渗碳体, 就属于这种转变。
1.1.6调幅分解

定义: 某些合金在高温时形成单相的均匀的固溶体, 缓慢冷却到某一温度范围内时,通过上坡扩散, 分解为两相,其结构与原固溶体相同,但成分 不同,是成分不均匀的固溶体,这种相变称为 调幅分解. 用反应式α α1+α2表示。
1.1.1同素异构转变


定义:纯金属在温度、压力改变时,由一种晶 体结构转变为另一种晶体结构的过程,称为同 素异构转变。 如,锰,不同温度下,具有α-Mn、β-Mn、γMn、δ-Mn;铁在不同条件下,具有α-Fe、 γ-Fe、δ-Fe、 ε-Fe等晶体结构。 钛、钴、锡等金属也都具有同素异构转变。
2.按原子迁移特征分类


固态相变发生相的晶体结构的改造或化学成分 的调整,若原子的迁移造成原有原子的邻居关 系的破坏,则属扩散型相变。 反之,若不破坏原有原子的邻居关系,每次原 子位移不超过一个原子间距,成分不改变,则 为无扩散型相变。
3.按热力学分类
相变的热力学分类是按温度和压力对自由焓的 偏导函数在相变点(To ,Po )的数学特征,将相变 分为一级相变、二级相变或更高级的相变。 当温度升、降到临界点T0 时,将发生α⇌β相 变。如果外界条件使这一转变成为一个似静过程, 则两相的自由焓及化学位均相等,即:μα=μβ , G α= G β。 如果,相变时的化学位的一级偏导数不等,则 称为一级相变。
1.1.7有序化转变

固态相变理论(研究生课程课件)

固态相变理论(研究生课程课件)

Cu
无序相
Zn
50%Cu+50%Zn
有序相
图1-8 有序-无序合金的原子在晶胞中占位(CuZn合金)
第一章 固态相变总论
Cu
无序相
Au
25%Au+75%Cu
有序相
图1-8 有序-无序合金的原子在晶胞中占位(CuAu合金)
b a
(332) (421) (420) (331) (330) (410) (400) (321) (320) (222) (311) (310) (300) (220) (211) (210) (200) (111) (110) (100)
图1-9 AuCu3合金的粉末X-射线衍射谱示意图 (a)无序相;(b)有序相
第一章 固态相变总论
第一章 固态相变总论
T o ( C)
β
α
50%
500
块型
100%
Ms 4
2
1
3
t
图1-10 T-T-T图中块型转变的温度范围示意图
课程小结(1)
热力学分类:
α β α β α β µ = µ 1. 一级相变: i i ;S ≠ S ;V ≠ V 2. 二级相变: µiα = µiβ ;Sα = Sβ; Vα = Vβ;
课程小结(3)
在α→β的固态相变中,假定形成的晶核为半径为r的球体,则 系统自由焓的变化为:
4 3 ′ + ∆GS ′ ) + 4π r 2γ αβ ∆G = π r ( ∆GV 3 3 γ 16π 2γ αβ αβ * * ∆ G = r =− ′ + ∆GS ′ )2 3 (∆GV ′ + ∆GS ′ ∆GV * ∆ G * 临界晶核的密度: N = NV exp − kT

材料科学基础固态相变PPT课件

材料科学基础固态相变PPT课件
第四章
固态相变
《材料科学基础》第八章
固态相变 1
第四章第一节
固态相变总论
《材料科学基础》第八章 第一节
固态相变 2
固态相变的定义:
固体材料的组织、结构在温度、压力、成 分改变时所发生的转变统称为固态相变。
一、固态相变的特点
大多数固态相变是通过形核和长大完成的, 驱动力同样是新相和母相的自由焓之差。 阻力: 界面能和应变能
V
所以 Sα≠Sβ, Vα≠Vβ
一级相变有体积和熵的突变, △V≠0,△S≠0
固态相变
7
二级相变:
若相变时,Gα=Gβ,μαi=μβi ,并且自由焓的 一阶偏导数也相等,但自由焓的二阶偏导数 不相等,称为二级相变。
G T
p
G T
p
G p
T
G p
T
固态相变
8
2TG2
p
2G T2
固态相变
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3. 晶核长大控制因素
对于冷却过程中发生的相变,当相变 温度较高时原子扩散速率较快,但过 冷度和相变驱动力较小,晶核长大速 率的控制因素是相变驱动力;相变温 度较低时,过冷度和相变驱动力较大, 原子的扩散速率将成为晶核长大的控 制因素。
固态相变
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<1>受界面过程控制的晶核长大 过冷度较小时,新相长大速率u与驱动力 △G成正比;过冷度较大时,长大速率随温 度下降而单调下降。
γαβ
θ β

△G=V△GV+Aαβγαβ +V△GE -Aααγαα
固态相变
界面形核示意图
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推导出:
r* =-2γαβ/(△GV+△GE)
△G*非=△G*均 f( θ)

材料科学基础_第6章_固态相变的基本原理

材料科学基础_第6章_固态相变的基本原理
材料科学基础
第6章 固态相变的基本原理
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概述
固态相变:固态物质内部的组织结构的变化称为固态相变。 相是成分相同、结构相同、有界面同其他部分分隔的物质均 匀组成部分,相变是从已存的相中生成新的相。 新相,生成部分与原有部分存在着或成分不同、或相结构不 同、或有序度不同、或兼而有之,并且和原来部分有界面分隔。 原来的部分称为母相或反应相,在转变过程中数量减少,生 成部分称为新相或生成相,在转变过程中数量增加。
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6.1 固态相变的分类与特征 6.1.1 固态相变的分类
1.按热力学分类 按照自由能对温度和压力的偏导函数在相
变点的数学特征——连续或非连续,将相变分 为一级相变和高级相变(二级或二级以上的相 变)。
n级相变:在相变点系统的化学势的第(n1)阶导数保持连续,而其n阶导数不连续。
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一级相变的特点是,相变发生时,两平衡相的 化学势相等,但化学势的一阶偏导数不相等。
的中间转变称为过渡型。 a. 块状转变,更接近于扩散型相变,相界面是非共格的,
相界面移动通过原子扩散进行,相变时成分不变。 b.贝氏体相变,扩散性长大和非扩散性长大相互制约。
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3. 按长大方式分类 形核长大型相变 连续型相变
4.按相变过程分类 近平衡相变 远平衡相变
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6.1.2 固态相变的特征
1)原子的扩散速度 ➢ 由于新旧两相的化学成分不同,相变时必须有原子的扩散 ➢ 原子扩散速度成为相变的控制因素。 ➢ 当相变温度较高时,即扩散不是决定性因素的温度范围内
,随着温度的降低,即过冷度的增大,相变驱动力增大, 相变速度加快;但是当过冷度增大到一定程度,扩散称为 决定性因素,进一步增大过冷度,反而使得相变速度减小 。
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固态相变1-2

固态相变1-2

1869年,安德鲁斯发现(气-液相变)临界点和临界现象 1873年,范德瓦尔斯(Van der Waals )提出了范德瓦尔斯(非理 想气体)方程 a ( p 2 )( v b ) R T v 1876和1878年,Gibbs分两部分发表了“论复相物质的平衡” Gibbs主要贡献: 引入Gibbs函数和化学势
上述三种变化可以单独出现,也可以两种或三种变化兼而有之。
§2.1 相及相变
图2.1 水的P‐T图
图2.2 铁的P‐T图
§2.1 相及相变
相变的 分析表征技术
§1.3 相变研究发展简况
1900年,荷兰Roozeboom根据相率修订了Austen1899年发 表的Fe-C相图。
图1.8a Roozeboom 修订的Fe‐C相图,1900年
图1.8b 目前接受的Fe‐C相图
为纪念Austen在固溶体和Fe‐C相图的贡献,1900年命名固溶体为奥氏体。
7大晶系和14个布拉维点阵
图1.1 相变及能量变化
图1.2 7大晶系和14个布拉维点阵
第一章 绪论 §1.1 相变研究的意义
固态相变是金属材料热处理的基础。利用相变可改善材料 的显微组织,提高材料的性能,充分发挥材料的潜力。
图1.1 材料研究的四要素
第一章 绪论 §1.1 相变研究的意义
第四章 § 4.1 § 4.2 第五章 第六章 第七章 第八章
珠光体共析转变 珠光体共析转变 相间沉淀 马氏体相变 贝氏体相变 其它相变 近代相变理论简介(自学)
第三章 脱溶沉淀和Spinodal分解
脱溶沉淀 时效硬化合金中的脱溶沉淀 胞状脱溶 Spinodal分解
主要内容
材料相变过程涉及热力学、动力学和晶体学

第一章金属固态相变基础-2013

第一章金属固态相变基础-2013

c=a
应变能最小 应变能居中 应变能最大
3. 弹性应变能
相变阻力:弹性应变能、界面能 界面类型对界面能和弹性应变能的影响是不同的
共格界面: 可以降低界面能,但使弹性应变能增大。 非共格界面:
盘(片)状新相的弹性应变能最低,但界面能较高; 球状新相的弹性应变能却最大,但界面能最低。
界面能:界面处原子排列混乱 而使系统升高的能量
弹性应变能:固体在外力作用下,因 变形而储存能量称为变形能或应变能。
错配度
共格界面上的弹性应变取 决于错配度
若以aα 和aβ 分别表示两相沿平行于界 面的晶向上的原子间距,在此方向上的两相原 子间距之差以Δ a=|aβ -aα |表示,则错配度δ 为:
非平衡相变
④非平衡脱溶沉淀
• 若b成分的合金自T1温度快冷 时,相在冷却过程中来不及 析出,则冷到室温时便得到 过饱和的α固溶体。
• 若在室温或低于固溶度曲线 MN的某一温度下溶质原子尚 具有一定的扩散能力,则在 上述温度等温时,过饱和α固 溶体仍可能发生分解,逐渐 析出新相。但在析出的初期 阶段,新相的成分和结构均 与平衡脱溶沉淀相有所不同, 这一过程称为非平衡脱溶沉 淀(或时效)。
平衡相变
③共析相变
• 合金在冷却时由一个固 相分解为两个不同固相 的转变称为共析相变 (或珠光体型转变)
• 其两个生成相的结构和 成分均与母相不同
• 加热时也可发生 α+→转变,称为逆 共析相变
平衡相变
④调幅分解
• 某些合金在高温下具有均匀单相固溶体,但冷却到 某一温度范围时可分解成为与原固溶体结构相同但 成分不同的两个微区,这种转变称为调幅分解。
新相晶核可以在母相中均匀形核,或在母相中某些有利部 位优先形成(非均匀形核)。大部分的固态相变均属于有 核相变。

固态相变的主要类型及特点

固态相变的主要类型及特点

固态相变的主要类型及特点
固态相变的主要类型和特点如下:
1. 扩散型相变:这类相变涉及原子或离子的扩散。

特点是需要较高的温度,原子或离子活动能力强,会使相的成分发生改变。

包括脱溶沉淀、调幅分解、共析转变等。

2. 非扩散型相变:这类相变中,原子或离子仅作有规则的迁移,使点阵发生改组。

其特点是迁移时相邻原子相对移动不超过原子间距,相邻原子的相对位置保持不变,可以在原子或离子不能扩散时发生。

例如马氏体转变。

3. 一级相变:自由能的一阶偏导数不相等,相变伴随着体积的膨胀或收缩,潜热的放出或吸收。

大多数相变为一级相变。

4. 二级相变:自由能的一阶偏导数相等,但自由能的二阶偏导数不相等。

其特点是材料无体积效应和热效应,如压缩系数、热膨胀系数、比定压热容突变。

大多数磁性转变和有序-无序转变为二级相变。

此外,还有调幅分解、有序化转变、块状转变等相变类型,具体可咨询专业人士获取更多信息。

1-2固态相变的分类

1-2固态相变的分类

一.金属固态相变的分类
按相变的平衡状态,可以分为平衡相 变和非平衡相变。 按热力学分类,可分为一级相变和二 级相变。 按原子的迁移特征分类,可分为扩散 型相变和无扩散型相变。
按相变的平衡状态分类
平衡转变
定义:在极为缓慢的加热或冷却的条件下获得符 合状态图的平下七种:纯金属的同素异构转变; 多型性转变;共析转变;包析转变;平衡脱溶; 调幅分解;有序化转变。
无扩散型相变—马氏体相变
马氏体相变属于无扩散相变,新旧相结构不同, 但化学成分相同。 界面处母相一侧的原子不是单个地、无序地、统 计地跃过相界面进入新相,而是集体定向的协同 位移。相界面在推移过程中保持共格或半共格关 系。
按热力学分类
相变的热力学分类是按温度和压力对自由能 的偏导函数在相变点(T0,P0)的数学特征—— 连续或非连续,将相变分为一级相变、二级相变 等。
界面控制的扩散型相变 纯金属的多型性转变:只有晶体结构的变化,没 有成分的变化。新相的形成仅需要旧相的原子越 过界面,形成新相,是依靠原子自扩散完成的。 例如纯铁的奥氏体-铁素体转变。
体扩散控制的扩散型相变 这种相变中,由于新相的化学成分与母相不同, 相界面的迁移除了受界面机制控制外,还必须满 足溶质原子重新分布的要求。因此,界面的迁移 需要溶质原子在母相晶格中长程扩散。
按原子迁移特征分类
固态相变发生相的晶体结构的改造或化学成 分的调整,需要原子迁移才能完成。按其迁移特 征分为扩散型相变和无扩散型相变。若原子的迁 移造成原有原子的邻居关系的破坏,则属扩散型 相变;反之,若不破坏原有原子的邻居关系,原 子位移不超过原子间距,则为无扩散型相变。
扩散型相变
相变时,新旧相界面处,在化学位差的驱动下, 旧相原子单个地、无序地、统计地跃过相界面进 入新相。 在新相中,原子打乱重排,新旧相原子排列顺序 不同,界面不断向旧相推移,称为相界面热激活 迁移,它被原子扩散控制,是扩散激活能和温度 的函数。 扩散型相变分为:界面控制的扩散型相变、体扩 散控制的扩散型相变。

《材料科学基础》真题强化教程(第12讲固态相变)

《材料科学基础》真题强化教程(第12讲固态相变)

一、固态转变基本类型由于金属(合金)的结构和组织在固态下可以进行多种多样的形势转变,因此具有性能方面的多变性。

包括同素异形转变、脱溶、有序化转变等等,甚至回复、再结晶也属于固态转变。

分类:①扩散型相变;②非扩散型相变(切变型);③过渡型相变。

例1(名词解释):调幅分解例2(名词解释):一级相变、二级相变二、固态相变一般特点固态相变大多数为形核和生长的方式,由于此过程是在固态中进行,原子扩散速率甚低,且因新、旧相的比体积不同,其形核和生长不仅有界面能,还有因比体积差而产生的应变能,故固态相变往往不能达到平衡状态,而是通过非平衡转变形成亚稳相,且因形成时条件的不同,可能有不同的过渡相。

固态相变形成的亚稳相类型有多种,如固溶体脱溶产物、马氏体和贝氏体等。

固态相变要走转变阻力小、做功少的道路。

考点1:固态转变驱动力新旧两相自由能之差;阻力:新旧两相产生相界面引起界面自由能升高;新旧两相间因为比容不同导致的畸变能。

例:固态相变中,应变能产生的原因分析。

考点2:形核特点①非均匀形核;②核心的取向关系;③共格界面与半共格界面。

考点3:成长特点①惯习现象;②共格成长与非共格成长;③存在脱溶贯序。

例1(名词解释)惯习现象例2(名词解释):脱溶贯序考点4:新生组织形态应变能主导时优先形成饼状、圆片状;其次是针状;最后是球状。

界面能主导时,优先形成球状、其次是针状、最后是片状。

P.S. 脱溶基本完成后,新相、母相基本达到平衡浓度、再延长时间或者提高温度会发生新相聚集长大和形貌转化。

界面能主导:小粒子溶解、大粒子生长,半径越来越大,Δp=2σ/r (压应力)变小,脱溶相变稳定,向球形转变,脱溶相弯处向平处扩散;应变能主导:球状→立方状→棒状片状→编织组织。

例1:例题根据如图所示的析出物能够得到何种结论?例2:固态相变与液—固相变在形核、长大规律方面有何特点?分析这些特点对所形成的组织会产生什么影响?考点5:过渡相所谓过渡相是指成分或结构或两者都处于新旧相之间的一种亚稳态相。

固态相变的特点

固态相变的特点

马氏体转变
贝氏体转变 调幅分解 相 有序化转变
第二节 固态相变的形核与长大
一 均匀形核(能量条件)
1 形核时的能量变化 相变驱动力 △Gv~T曲线 随成分变化
(1)化学自由能(体积自由能,△Gv)
第二节 固态相变的形核与长大
一 均匀形核(能量条件)
1 形核时的能量变化
(2)界面能(,S) /半共格 大, 格
第一节 概

第一节 概
二 固态相变的分类

2 按相变方式分类 (1)有核相变:有形核阶段,新相核心可均匀形成, 也可择优形成。大多数固态相变属于此类。 (2)无核相变:无形核阶段,以成分起伏作为开端, 新旧相间无明显界面,如调幅分解。
第一节


二 固态相变的分类 3 按热力学函数变化分类 (1)一级相变:相变时两相的化学位相等, 而化学位对温度及压力的一阶偏微分(-S,V) 不等的相变。伴随潜热的释放和体积的改变。如 蒸发、升华、熔化以及大多数固态晶型转变属于 此类。 (2)二级相变:相变时两相的化学位相等, 化学位的一阶偏微分也相等,但二阶偏微分不相 等的相变。没有相变潜热和体积改变,有比容、 压缩系数、膨胀系数变化,如磁性转变、有序- 无序转变、超导转变等属于此类。
促进扩散 新相生成处空位消失,提供能量 空位群可凝结成位错 (在过饱和固溶体的脱溶析出过程中, 空位作用更明显。)
(3)空位形核
第二节 固态相变的形核与长大
二 非均匀形核(能量条件) 2 非均匀形核的能力变化 △ G=-V△Gv+S+ V-△GD
△GD-晶体缺陷导致系统降低的能量。
第二节 固态相变的形核与长大
第九章 固态相变
第一节 概

第八章 固态相变

第八章  固态相变

{111}∥{110}M ;<211>∥<011> M
Nishiyama
Greninger和Troiaon精确测量了Fe-0.8%C-22%Ni合金的奥 氏体单晶中的马氏体位向关系,发现K-S关系中的平行晶 面和平行晶向之间实际上略有偏差。得到G-T关系
{111}∥{110}M 差1° <110>∥<111> M差2 °
2.不连续脱熔 非连续脱溶也称为胞状脱溶。脱溶物中的α相和母相 α之间的浓度不连续而被称为非连续脱溶。 若α0表示原始相(母相),α1为脱溶区中的α相,β为脱
溶相。
非连续脱溶表示为:
01
相界面不但发生成分突变,且取向也发 生改变
第二十九页,编辑于星期五:十八点 十一分。
非连续脱溶与共析转变(以钢为例)的区别:
共析转变形成的(珠光体中)的两相与母相在结构和成分上 完全不同。 非连续脱溶得到的胞状组织中的两相其中必有一相的结构与 母相相同,只是溶质原子的浓度不同于母相。
非连续脱溶与连续脱溶的主要区别:
连续脱溶属于长程扩散,非连续脱溶属于短程扩散。 非连续脱溶的产物主要集中于晶界上,并形成胞状物;连 续脱溶的产物主要集中于晶粒内部,较为均匀。
第二十三页,编辑于星期五:十八点 十一分。
若形核率随时间增加,则取n〉4;若形核 率随时间而减少,则取3~4
第二十四页,编辑于星期五:十八点 十一分。
第四节 扩散型相变示例
扩散型相变种类:
脱熔转变、先共析转变、共析转变、块状转变、有序转 变和调幅分解等。 一、脱溶转变
脱溶:从过饱和固溶体中析出一个成分不同的新相火形成 溶质原子富集的亚稳区过渡相的过程称为脱溶或沉淀。 条件:凡是有固溶度变化的相图。 从单相区进入两相区时都会发生脱溶

材科基考点强化(第12讲 固态相变)

材科基考点强化(第12讲  固态相变)

一、固态转变基本类型由于金属(合金)的结构和组织在固态下可以进行多种多样的形势转变,因此具有性能方面的多变性。

包括同素异形转变、脱溶、有序化转变等等,甚至回复、再结晶也属于固态转变。

分类:①扩散型相变;②非扩散型相变(切变型);③过渡型相变。

例1(名词解释):调幅分解例2(名词解释):一级相变、二级相变二、固态相变一般特点固态相变大多数为形核和生长的方式,由于此过程是在固态中进行,原子扩散速率甚低,且因新、旧相的比体积不同,其形核和生长不仅有界面能,还有因比体积差而产生的应变能,故固态相变往往不能达到平衡状态,而是通过非平衡转变形成亚稳相,且因形成时条件的不同,可能有不同的过渡相。

固态相变形成的亚稳相类型有多种,如固溶体脱溶产物、马氏体和贝氏体等。

固态相变要走转变阻力小、做功少的道路。

考点1:固态转变驱动力新旧两相自由能之差;阻力:新旧两相产生相界面引起界面自由能升高;新旧两相间因为比容不同导致的畸变能。

例:固态相变中,应变能产生的原因分析。

考点2:形核特点①非均匀形核;②核心的取向关系;③共格界面与半共格界面。

考点3:成长特点①惯习现象;②共格成长与非共格成长;③存在脱溶贯序。

例1(名词解释)惯习现象例2(名词解释):脱溶贯序考点4:新生组织形态应变能主导时优先形成饼状、圆片状;其次是针状;最后是球状。

界面能主导时,优先形成球状、其次是针状、最后是片状。

P.S. 脱溶基本完成后,新相、母相基本达到平衡浓度、再延长时间或者提高温度会发生新相聚集长大和形貌转化。

界面能主导:小粒子溶解、大粒子生长,半径越来越大,Δp=2σ/r (压应力)变小,脱溶相变稳定,向球形转变,脱溶相弯处向平处扩散;应变能主导:球状→立方状→棒状片状→编织组织。

例1:例题根据如图所示的析出物能够得到何种结论?例2:固态相变与液—固相变在形核、长大规律方面有何特点?分析这些特点对所形成的组织会产生什么影响?考点5:过渡相所谓过渡相是指成分或结构或两者都处于新旧相之间的一种亚稳态相。

材料科学基础 固态相变_OK

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10 固态相变
2. 按原子迁移情况分类
扩散型相变, 非扩散型相变 扩散型相变
脱溶沉淀、调幅分解、共析转变等
非扩散型相变
原子(或离子)仅作有规则的迁移使点阵 发生改组。 马氏体转变
固态相变不一定都属于单纯的扩散型
或非扩散型。 见表8-1 11
固态相变
3. 按相变方式分类 有核相变和无核相变 无核相变
p
2G p 2
T
2G p 2
T
2G Tp
2G Tp
固态相变
9
由于
2G T 2
p
S T
p
cp T
2G p 2
T
V
2G Tp
V
其中β为材料的压缩系数,α为材料的热膨胀系数
二级相变时无体积效应和热效应,材料的压缩 系数、热膨胀系数及比定压热容均有突变。
磁性转变、有序-无序转变多为二级相变。
△G
4πr2γαβ
△G* 0
r*
4πr3(△GV+△GE)/3
r △G
△G在r=r*时达到极大值,这里 r*=-2γαβ/(△GV+△GE)
14
固态相变
形成临界晶核必须
△G
首先克服形核势垒
4πr2γαβ
△G*, △G*称为临
界晶核的形核功
△G*= 16
3
3
GV GE 2
γαβ、 △GE减小,均
<2>受扩散控制的晶核长大 β相半径r随时间τ按抛物线规律长大。
21 固态相变
五、固态相变动力学
固态相变速率决定于新相的形成速率和 长大速率。
1. 动力学方程 (给定温度下的等温转变)
均匀形核的形核率及受点阵重构控制的长 大速率在恒温转变时均为常数,这类相变 的动力学可用Johnson-Mehl方程描述:
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¾ 界面控制的扩散型相变
纯金属的多型性转变:只有晶体结构的变化,没 有成分的变化。新相的形成仅需要旧相的原子越 过界面,形成新相,是依靠原子自扩散完成的。 例如纯铁的奥氏体-铁素体转变。
¾ 体扩散控制的扩散型相变
这种相变中,由于新相的化学成分与母相不同, 相界面的迁移除了受界面机制控制外,还必须满 足溶质原子重新分布的要求。因此,界面的迁移 需要溶质原子在母相晶格中长程扩散。
• 定义:合金经高温固溶处理后,在室温或加热到 某一温度等温,过饱和固溶体中脱溶析出新相的 过程,称为不平衡脱溶。
¾ 块状相变
• 钢和合金中的块状转变也是一种不平衡转变。 如,在冷却速度足够快时,γ相可能通过块状相 变的机制转变为α相。
• 块状相变与马氏体转变不同,新相形态、界面结 构不同于马氏体。块状相变时,新相与旧相的交 界面处原子有短距离的扩散,转变产物呈块状。
¾ 同素异构转变
• 定义:纯金属在温度、压力改变时,由一种晶体 结构转变为另一种晶体结构的过程,称为同素异 构转变。
• 如锰,不同温度下,具有α-Mn、β-Mn、γ-Mn、 δ-Mn;铁在不同温度下,具有α-Fe、γ-Fe、 δ-Fe等晶体结构。钛、钴、锡等金属也都具有同 素异构转变。
¾ 多型性转变
按热力学分类,可分为一级相变和二 级相变。
按原子的迁移特征分类,可分为扩散 型相变和无扩散型相变。
按相变的平衡状态分类
平衡转变
定义:在极为缓慢的加热或冷却的条件下获得符 合状态图的平衡组织的相的转变,属于平衡转变。
平衡转变有以下七种:纯金属的同素异构转变; 多型性转变;共析转变;包析转变;平衡脱溶; 调幅分解;有序化转变。
¾ 调幅分解
• 定义:某些合金在高温时形成单相的均匀的固溶 体,缓慢冷却到某一温度范围内时,通过上坡扩 散,分解为两个固相,其结构与原固溶体相同, 但成分不同,是成分不均匀的固溶体,这种转变 称为调幅分解。
• 用反应式α→α1 +α2表示。
有序化转变
• 定义:在平衡条件下,固溶体中各组元原子的相 对位置由无序到有序的转变过程称为有序化转变。
一阶偏导数相等时则有:
说明:
二级相变时,没有体积和熵的突变,即没有体积 的胀缩及潜热的释放或吸收。但等温压缩系数k, 等压热容Cp,等压膨胀系数α有突变。
磁性转变、有序转变等为二级相变。
非平衡转变
定义:在非平衡加热或冷却条件下,平衡转变受 到抑制,将发生平衡图上不能反映的转变类型, 获得不平衡组织或亚稳状态的组织。
钢中及有色合金中都能发生不平衡转变,如钢中 可以发生伪共析转变,马氏体相变,贝氏体相 变,块状相变等。
¾ 伪共析转变
• 某些非共析成分的钢,当 奥氏体以较快的速度冷却 时,奥氏体被过冷到ES线 和GS线的延长线以下时, 这时奥氏体同时满足析出 铁素体和渗碳体的条件, 将同时析出铁素体和渗碳 体。
¾ 贝氏体转变
• 钢中的奥氏体过冷到中温区,在珠光体和马氏体 转变温度之间,发生贝氏体转变。
• 形成以贝氏体铁素体为基体,其上分布着渗碳 体,或ε-碳化物,或残留奥氏体等相的组织形 貌。
¾ 不平衡脱溶
• 与上述平衡脱溶不同,合金固溶体在高温下溶入 了较多的合金元素,之后快冷,固溶体中来不及 析出新相,一直冷却到较低温度下,得到过饱和 固溶体。然后,在室温或加热到其溶解度曲线以 下的温度进行等温保持,从过饱和固溶体中析出 一种新相,该新相的成分和结构与平衡沉淀相不 同,此称不平衡脱溶沉淀。
扩散型相变
相变时,新旧相界面处,在化学位差的驱动下, 旧相原子单个地、无序地、统计地跃过相界面进 入新相。
在新相中,原子打乱重排,新旧相原子排列顺序 不同,界面不断向旧相推移,称为相界面热激活 迁移,它被原子扩散控制,是扩散激活能和温度 的函数。
扩散型相变分为:界面控制的扩散型相变、体扩 散控制的扩散型相变。
• 定义:某些非共析成分的钢,当奥氏体以较快的 速度冷却时,发生同时析出铁素体和渗碳体的共 析转变,形成伪珠光体组织,这一过程称为伪共 析转变。
• 伪共析体中的铁素体和渗碳体的比例与平衡共析 转变得到的珠光体不同。亚共析钢中,铁素体含 量较多;过共析钢中渗碳体较多。
• 含V、Ti的低碳合金钢空冷时发生的相间沉淀是一 种特殊的伪共析转变。
• 如:纯铁、铜锌合金、Fe-Ni、Fe-Mn、Ti-Ag。
• 定义:母相通过相界面原子的热激活跃迁而形核、 长大的成分不改变的,形成块状相的一级相变。
按原子迁移特征分类
固态相变发生相的晶体结构的改造或化学成 分的调整,需要原子迁移才能完成。按其迁移特 征分为扩散型相变和无扩散型相变。若原子的迁 移造成原有原子的邻居关系的破坏,则属扩散型 相变;反之,若不破坏原有原子的邻居关系,原 子位移不超过原子间距,则为无扩散型相变。
一级相变
定义:在相变温度下,两相的自由能及化学位均 相等,即:Gα= Gβ,μα=μβ。如果,相变时 的化学位的一阶偏导数不等,则称为一级相变。 即:
说明:一级相变时,有体积和熵的突变,即有体 积的胀缩及潜热的释放或吸收。金属中大多数固 态相变属于这种一级相变。
二级相变
定义:如果相变时,化学位的一阶偏导数相等, 但二阶偏导数不等,则称为二级相变。
¾ 钢中的马氏体相变
• 将奥氏体以较大的冷却速度过冷到低温区,奥氏 体以无扩散方式发生转变,即在Ms点以下发生马 氏体转变。(新理论:钢中马氏体相变是过冷奥 氏体中所有原子集体协同的位移,经无扩散地进 行的晶格重构的一级相变。)
• 得到马氏体组织。
• 有色金属及合金以及非金属材料中也有马氏体相 变。
无扩散型相变—马氏体相变
马氏体相变属于无扩散相变,新旧相结构不同, 但化学成分相同。
界面处母相一侧的原子不是单个地、无序地、统 计地跃过相界面进入新相,而是集体定向的协同 位移。相界面在推移过程中保持共格或半共格关 系。
按热力学分类
相变的热力学分类是按温度和压力对自由能 的偏导函数在相变点(T0,P0)的数学特征—— 连续或非连续,将相变分为一级相变、二级相变 等。
• 定义:固溶体的同素异构转变称为多型性转变。
• 纯金属中溶入溶质元素形成固溶体时,也发生同 素异构转变。如奥氏体是碳及合金元素溶入γ-Fe 的固溶体。奥氏体能转变为铁素体(α相)、高 温铁素体(δ相)。
• 同素异构转变和多型性转变是固态相变的主要类 型,是固态相变的根源之一。
¾ 共析转变
• 定义:冷却时,固溶体同时分解为两个不同成分 和结构的相的固态相变称为共析转变。
¾ 平衡脱溶
• 定义:在高温相中固溶了一定量合金元素,当温 度降低时溶解度下降,在缓慢冷却的条件下,过 饱和固溶体将析出新相,此过程称为平衡脱溶。
• 在这个转变中,母相不消失,但随着新相的析 出,母相的成分和体积分数不断变化。新相的成 分、结构与母相不同。例如,奥氏体中析出二次 渗碳体,铁素体中析出三次渗碳体,就属于这种 转变。
1.2 固态相变的分类
材料的组织结构转变极为复杂。
金属材料的形变、回复、再结晶等组织结 构的变化不属于相变。在相结构一定的条 件下,外加应力使其形变,之后发生回复、 再结晶转变仅仅是组织形貌和亚结构的变 化,没有晶格类型的转变。
一.金属固态相变的分类
按相变的平衡状态,可以分为平衡相 变和非平衡相变。
• 用反应式γ→α+β表示。 • 如钢中的珠光体分解:A→F+Fe3C,是两相共析
共生的过程。
¾ 包析转变
• 定义:冷却时由两个固相合并转变为一个固相的 固态相变过程称为包析转变。
• 用α+β→γ表示。 • Fe-B系中,于910℃发生γ+Fe2B→α的包析
反应;此外,在Mg-Zn系、Cu-Zn系合金中也有 包析转变。
• 铁-铝合金、金-铜合金、铜-锌合金等合金系中都 可以发生有序化转变。如,在铁-铝系平衡图中, 铝含量从0~36%的Fe-Al合金存在有序-无序转变。 铝含量在13.9~20%Fe-Al合金,从700℃以上的 无 序 α- 相 缓 冷 下 来 发 生 α→β1 ( Fe3Al ) , Fe3Al为有序固溶体,具有体心立方结构。
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