二聚酸聚酰胺热熔胶综述
二聚酸综述
二聚酸综述概述商品二聚酸,是指以天然油脂的亚油酸为主要组分的直链的不饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸酯在白土催化作用下,通过Diels-Alder 环加成反应等自身缩聚的二聚体。
它是多种异构体的混合物,其中主要成分是二聚体、少量的三聚体或多聚体以及微量未反应的单体。
二聚酸是一种重要的油脂化学品,在涂料、表面活性剂、润滑剂、印刷油墨、热熔胶等工业得到广泛应用。
二聚酸的研究最早始于上世纪20年代。
随后美国在1948年以亚麻仁脂肪酸、大豆油脂肪酸为原料实现了二聚酸的工业化生产。
美国70年代二聚酸的生产盛极一时,到目前仍保持着稳定上升的势头。
如1974年产量为1.6万吨以上,1977年产量为1.8万吨,1979年上升至2万吨。
同期日本二聚酸的产量约为美国的三分之一。
那时世界二聚酸生产厂家主要集中在美国,有Generai Mill(通用磨坊)公司、Emery、Humko sheffield(埃默里,阿米莎谢菲尔德)化学公司、rizona(亚力桑那)化学公司、Henkel(汉高)公司、union camp(有利凯玛)公司等。
随后,英、德等国也相继开展研究与生产。
我国于70年代后期开始对二聚酸进行生产开发,最早是在天津市合成材料研究所作为环氧树脂固化剂进行研究,并在天津延安化工厂投入生产。
1980年,上海市轻工业研究所与浙江省黄岩化工厂签订了转让二聚酸油墨用聚酰胺树脂和鞋用聚酰胺热熔胶两种产品协议。
1982年,浙江省粮科所在海宁斜桥油厂以米糠油为原科生产二聚酸甲酯油墨聚酰胺树脂和聚酰胺固化剂获得成功。
随后,国内一些科研单位和生产厂家参照美国劳特公司二聚酸聚合技术,逐渐摸索出比较合理的工艺路线。
特别是本世纪初,二聚酸生产得到快速发展,工艺与装备技术日趋完善。
目前国内福建,江西,浙江,江苏,安徽,湖北,河北,四川,山东省等已有10多家油化厂生产二聚酸及其衍生物,产品技术指标和产量逐年提高,应用领域不断扩大。
但还是存在规模小、品种少、质量不够稳定等问题,急待进一步提高。
二聚酸型聚酰胺树脂的合成及性能研究
研究了以二聚酸、己二酸、己二胺、哌嗪为原料,通过缩聚反应,制得用于 热熔胶的含哌嗪二聚酸型聚酰胺树脂。考察了合成组成与产物软化点、剪切强度 的关系,以及反应温度和时间对产物软化点和粘度的影响。得到的优化反应条件 为:反应温度为 230℃,反应时间 4h,二聚酸与共聚酸摩尔比在 4~6 之间,己 二胺与哌嗪摩尔比在 1/1 以下,所得产物软化点为 124℃,剪切强度为 6.7MPa。
二聚酸聚酰胺热熔胶综述
Macromelt 2084
MM 2305(S)
MM 6832(S)
密度(g/ml)
软化点(℃) 施工温度(℃) 开放时间 黏度@温度 (℃)
0.98
133-145 200-240 短 6000-9000 (220℃)
0.98
133-143 195-243 中 4000-6000 (190℃)
0.98
施工温度(℃)
开放时间 黏度/温度(℃)
180-230
短 4100(210℃)
200-240
短 6500(210℃) PA热熔胶-粘接产品
210-240
短 3400(210℃)
180-230
短 4000(210℃)
产品牌号
Macromelt 6239
Macromelt 6202
Macromelt 6301
6/33
聚酰胺热熔胶简介
内酰胺或氨基酸衍生物 均聚、短碳链二元酸和 二元胺缩聚而成
聚酰胺热熔胶
重复的酰胺基(-CONH-) 为分子主链的聚合物
高分子聚酰胺热熔胶 (尼龙型热熔胶)
低分子聚酰胺热熔胶 (二聚酸型聚酰胺热熔胶)
芳香族二酸/胺和脂肪 族二胺/酸的共聚物
缩合聚合
➢二聚酸:油酸,亚 油酸 ,豆油酸等
35
320
125-135
0.5-1.5
10-20
40℃ Excellent
Excellent
13/33
3
聚酰胺热熔胶专利
上海天洋
上海轻工业研究院 中国石化-抚顺研究院 其它公司专利 14/33
聚酰胺热熔胶专利
上海天洋热熔胶有限公司专利:
申请号 2012101 99745.6 2011103 90541.6 2012101 86422.3 专利名称 一种低熔点共聚酰胺 热熔胶的制备方法 一种二聚酸型聚酰胺 热熔胶的合成方法 一种高透气性二聚酸 型聚酰胺热熔胶及其 制备方法 专利类型 发明(审 中) 发明(审 中) 发明(审 中) 内容简介 通过共缩聚反应,制备一种熔点低于115℃的共聚酰胺热熔胶, 满足在服装面料上的粘合。 通过二聚酸、脂肪族二羧酸以及脂肪族二胺原料,加入催化剂 ,溶剂,抗氧剂和分子量调节剂,经缩合聚合,得到一种二聚 酸型聚酰胺热熔胶。 通过二聚酸、脂肪族二羧酸以及脂肪族二胺原料的聚合反应得 到基础料,再与改性剂聚环氧乙烷双螺杆共混,得到高透气性 的二聚酸型聚氨酯热熔胶。
二聚酸型聚酰胺热熔树脂配方设计技术
二聚酸型聚酰胺热熔树脂配方设计技术一,前言二元羧酸与二元胺等mol聚合反应生成聚酰胺热熔树脂是缩聚反应,又称缩合聚合反应,是含有活性官能团的单体经缩合反应相互连接而得到高分子量的聚合物。
缩聚反应制成的二聚酸型聚酰胺热熔树脂其化学结构组成不同,主要是单元体不同而存在差异。
参加缩聚反应的单体只有两个官能团,则生成直链聚合物。
参加缩聚反应的单体有两个以上的官能团,则交链高聚合后就会生成不溶、不熔的三维网状聚合物,也称为热固性树脂。
三聚酸和二乙烯三胺则属含有二个以上官能团的单体。
其含量越多,交链程度越高,产品结构越复杂。
在单体合成聚合物的反应过程中,有聚合能力的低分子原料称单体,分子量较大的聚合原料称大分子单体,像聚醚胺属于大分子单体。
两种以上单体参加的聚合,称共聚反应,产物称为共聚物。
二聚酸型聚酰胺热熔树脂基本上是共聚物。
聚合反应分成逐步聚合和链式(线性)聚合两大类。
二聚酸型聚酰胺热熔树脂是逐步聚合反应,每一步的速率常数和活化能大致相同。
反应初期,大部分单体很快消失,聚合成二至四聚体等中间产物,酰胺化反应生成的水阻碍了聚合反应的顺利进行,当不断排除生成水的同时低聚物继续反应,使产物的分子量逐步增大。
因此,可认为单体转化率基本上不依赖于聚合时间的延长,但产物的分子量随聚合时间的延长,温度的升高,排除生成水的彻底逐渐增大。
最终真空熔融缩聚使分子量进一步增大。
二聚酸型聚酰胺热熔树脂聚合物产品的品位与质量是由构成它的基本分子参数决定的,如平均分子量分布、共聚物的单体组成结构等。
二,二聚酸型聚酰胺热熔树脂常用原料2.1二元羧酸二聚酸,高纯二聚酸,氢化二聚酸,氢化高纯二聚酸,已二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸,癸二酸,十二碳二酸,十三碳二酸,十四碳二酸等。
2.2,二元胺乙二胺,1,2丙二胺,1,3丙二胺,1,4环己二胺,环已二胺,丁二胺,戊二胺,已二胺,2甲基戊二胺,N烷基丙二胺,异佛尔酮二胺,哌嗪,孟烷二胺,二聚胺,高纯二聚胺,聚醚胺D230,聚醚胺D400,聚醚胺D2000,环已二胺,环已基对二甲胺,二甲苯二胺,二甲基哌嗪,对苯二胺等。
二聚酸型聚酰胺热熔胶应用及研究进展
工业界的知己 新技术的桥梁二聚酸型聚酰胺热熔胶 应用及研究进展Research progress of application for polyamide hot-melt adhesive based on dimer-acid上海轻工业研究所有限公司 上海理日化工新材料有限公司孙静工业界的知己 新技术的桥梁简介 brief introduction二聚酸 dimer-acid 植物油 vegetable 动物油 animal二聚酸型聚酰胺 polyamide based dimer-acid脂肪族二元酸 aliphatic bicarboxylic acid 二元胺 aliphatic diamine 其他共聚单体 other components工业界的知己 新技术的桥梁基本性能 basic features优点 advantage熔点明显,固化快 sharp melting point, fast setup 耐油、耐化学性能好 good resistance to oil and solvents 对极性材料粘接好 good adhesion to polar substrates缺点 disadvantage韧性差、易发脆 low flexibility工业界的知己 新技术的桥梁产品形式 product type粒状 pellets 棒状 条状 枕状 块状sticks strips pillows blocks工业界的知己 新技术的桥梁应用领域 application fields电子电器行业 electronic industry 制鞋业 shoe 木材加工和书籍装订 woodworking and bookbinding 汽车行业 automotive 热缩套管 heat-shrink cable工业界的知己 新技术的桥梁一、电子电器行业中的应用 application in electronic industry应用 application 彩电偏转线圈、扬声器、吸尘器等家用电器; TV’s deflection yoke, loudhailers, cleaners, etc 要求 requests 粘接强度高,介电性能好; good adhesion and dielectric properties 研究 study 010基础上接枝、交联改性等,提高韧性和粘接 010 resin is grafted and crosslinked to increase flexibility and adhesion. etc工业界的知己 新技术的桥梁应用 application 电子封装 electric encapsulation 要求 requests 流动性好,兼具低温韧性和高温耐蠕变性,电绝缘性能好, 吸湿率低,综合性能高; good flow ability, enhanced flexibility together with good high temperature creep-resistance, desirable dielectric properties and reduced moisture absorption, high performance 工艺 processing 低压注塑 low pressure molding工业界的知己 新技术的桥梁研究 study多种单体共聚 copolymerization US 7160979 熔融缩聚 melting polycondensation US 7163996 目的:提高流动性,低温韧性,和粘接强度高 aim :enhance flow ability, low temperature flexibility,and adhesion工业界的知己 新技术的桥梁二、制鞋行业中的应用 application in shoes应用 application 鞋用绷带胶、包头胶、鞋帮部件折边、包鞋跟和布料复合等 shoe bandages, toe puffs, footwear upper flanging, recombination between heel and cloth, etc 要求 requests 耐折性好,快速固化 good folding endurance, fast setup 工艺 processing 热熔胶枪 hot melt glue gun工业界的知己 新技术的桥梁研究 study与EEA、EVA、马来酸酐接枝聚烯烃蜡等共混 blends with EEA, EVA, polyolefin grafted with maleic anhydride wax 目的:提高柔韧性和固化速率 aim: enhance flexibility and curing rate工业界的知己 新技术的桥梁三、木材加工和书籍装订中的应用 application in woodworking and bookbinding应用 application 家具封边胶,铝制窗框安装,钢制桌椅等的组装 Furniture gasket, window frame with aluminum installation , steel desk-chair assembly 要求 requests 耐高温,对金属、木材粘接强度高 high temperature resistance, good adhesion to metals and woods工业界的知己 新技术的桥梁应用 application 书籍装订 bookbinding 要求 requests 固化快,对现代使用的环保型纸张粘接好,颜色浅 fast setup, high binding performance to recycled paper, light color 研究 study 共混松香树脂、萜烯树脂、EEA等 blends with rosin, terpene resin, EEA, etc工业界的知己 新技术的桥梁四、汽车工业中的应用 application in automative应用 application 滤清器、车灯车门粘接、减震器密封,车顶装饰固定、车座、汽车电 气配线等 filters, dynamo and door panels, absorbers, roof trims, seating, automotive electric wiring, etc 要求 requests -40~93℃范围内良好运行,对金属、皮革、ABS、PVC、PP、PE以及木材等粘 接好,机械性能高good operation between -40~93℃, good adhesion to metal, leather, ABS, PVC, PP, PE and woods, high mechanical properties工业界的知己 新技术的桥梁研究 study与环氧树脂、低软化点聚酰胺、聚乙烯、松香等共混,提高耐寒性 应用于汽车顶棚等处 blends with epoxy resin, polyamide with low softing point, PE, rosin, to increase cold tolerance, used in ceiling of car; 二聚酸、内酰胺、己二胺、癸二酸等共缩聚,软化点高,粘度高, 应用于汽车滤清器 polycondensation of dimer acid, lactam, hexanediamine, sebacic acid, etc, high softing point and viscosity, used in filters 二聚酸、长直链二元酸、杂环胺、二聚胺等共缩聚,耐油性好,应 用于滤清器 polycondensation of dimer acid, long-chain dicarboxylic acids, heterocyclic diamine, and etc, good oil resistance, used in filters工业界的知己 新技术的桥梁五、热缩套管中的应用 application in heat-shrink cables应用 application 通信电缆、光缆等使用的热缩套管,油气管道接口等 heat shrinkable joint closure used in communication cable, optical cable, interface of pipelines, etc 要求 requests 高低温下保持良好的粘接,耐油、耐腐蚀、密封性能好 good adhesion under loeand high temperature, oil resistance, corrosion resistance and good sealing performance工业界的知己 新技术的桥梁研究 study引入三聚酸、二乙烯三胺、丙三醇等共缩聚,具有一定的交联结构 co-condensation with trimer acid, diethylenetriamine , glycerol to form crosslinking structure 与EEA、EVA、SEBS、增粘树脂等共混,韧性提高 blends with EEA,EVA, SEBS, tackifying resin, to enhance flexibility 胺值较高的二聚酸型聚酰胺树脂与反应型液态橡胶熔融共混,提高 密封性能和粘接强度 melting blending polyamides based dimer-acid with high amine value with reactive liquid rubber to enhance sealing performance and adhesion工业界的知己 新技术的桥梁六、其他应用 other applications车道标志 lane symbol 提高硬度和韧性,耐磨,防滑 enhanced hardness and flexibility, good wear resistance, antiskid 包装 packaging 改性后对PP、PE材料粘接好,韧性好,透明 good adhesion to PP and PE with modified polyamides, good flexibility and transparent工业界的知己 新技术的桥梁展望 Prospect二聚酸型聚酰胺热熔胶性能优异,今后在汽车、 电子等行业应用更加广泛! Polyamide adhesive based dimer acid with high performance, will be applied in automative and electric more extensively in the future!工业界的知己 新技术的桥梁上海轻工业研究所已经有多年的聚酰胺热 熔胶研究经验,近几年来更是取得了一些突破 性进展。
热熔胶概述范文范文
热熔胶概述范文范文热熔胶是一种广泛应用于工业生产和日常生活中的粘合剂,它具有易使用、高强度和快速固化等优点。
本文将从热熔胶的定义、特点、制备方法以及应用领域等方面进行介绍,以便更好地了解热熔胶。
热熔胶,也称为热熔胶棒或胶棒,是一种以高分子材料为主要成分的胶水。
它的制备原理是通过加热固体胶条使其熔化,然后涂抹在需要粘合的部位,当胶水冷却固化后,就形成了坚固的粘合。
热熔胶通常以小棒状或圆柱状出售,因此使用方便,不需要额外的工具或器械。
热熔胶具有以下几个特点。
首先,它具有较高的粘附性能,可以粘合多种材料,如塑料、金属、陶瓷、纺织品等。
其次,热熔胶具有高强度和耐久性,可以承受一定的拉伸和剪切力,长期保持粘合效果。
此外,热熔胶具有快速固化的特点,通常在几秒钟或几分钟内就能完成粘合,节省时间和提高生产效率。
最重要的是,热熔胶对环境无污染,不含有害物质,对人体和自然环境无害。
热熔胶的制备方法主要分为两种:自制和工业化生产。
自制热熔胶一般使用胶条和专用的胶枪。
胶条通常由聚丙烯和其他添加剂组成,通过胶枪加热熔化后,用胶枪尖端挤出胶水进行使用。
工业化生产的热熔胶则通过专门的设备和工艺,以大规模生产的形式提供给市场。
热熔胶在各个领域都有广泛的应用。
在家庭生活中,热熔胶可用于修补家具、修理玩具和装饰手工制作等。
在工业生产中,热熔胶可用于汽车、电子、纺织、医疗设备等行业。
例如,在汽车制造业中,热熔胶能够粘合汽车的内饰件、丝带和线束等。
在电子行业,热熔胶广泛应用于电路板的封装和固定。
此外,热熔胶还可以用于包装、建筑、家具制造等领域。
总的来说,热熔胶作为一种优质粘合剂,在各个领域都有广泛的应用。
它具有易使用、高强度和快速固化等特点,既可以在家庭中进行简单的修复工作,也可以在工业生产中提高效率和质量。
热熔胶的制备方法也较为简单,使用方便,非常适合广大消费者和企业使用。
随着技术的进步和市场需求的增加,热熔胶的应用前景将更加广阔。
【进展】二聚酸型聚酰胺热熔胶的应用与改性研究进
【关键字】进展二聚酸型聚酰胺热熔胶的应用与改性研究进展刊物: C&P塑料专题提供者: China National Chemical Information Center (CNCIC)0 前言热熔胶是指室温呈固态、加热熔融后呈液态,将其涂敷于被粘物后,经压合、冷却,即可在短时间内完成粘接的胶粘剂。
由于热熔胶具有不含化学溶剂、无污染、使用方便和易于存储等优点,因而近年来其发展迅速、应用领域也不断扩大,其中聚酰胺(PA)是粘接性能最好的一种热熔胶。
PA热熔胶有两类:一类为高分子PA热熔胶(俗称尼龙型热熔胶),主要用于服装、纺丝等行业;另一类为低分子PA热熔胶(常称二聚酸型PA热熔胶),由二聚酸与二元胺或多元胺缩合而成,具有熔融范围窄、软化点高、无毒、耐油和耐化学性好、耐低温以及对极性材料粘接强度好等特点。
该产品具有很高的附加值,近年来市场需求量越来越大,可广泛用于制鞋、服装、电子电器、汽车、热缩材料及机械等行业[1]。
二聚酸型PA热熔胶的性能与其主要原料二聚酸的纯度、二元胺的种类等直接相关。
最普通的二聚酸型PA是以二聚酸和乙二胺为原料合成的,其软化点为105℃~110℃、相对分子质量较低且低温发脆,只能用于涂料、油漆等产品中,不能用作热熔胶。
为了提高二聚酸型PA热熔胶的性能和拓宽其应用领域,国内外研究者采用各种物理和化学方法对其进行改性。
1 应用领域二聚酸型PA热熔胶,因具有良好的韧性而广泛用于制鞋、制罐(包括罐头包装的边缝密封)、包装和书籍装订等领域;因具有突出的耐低温性能而用于冷冻苹果、桔子以及其他果汁的新型结构容器的粘接;因具有耐干洗性、耐强力洗涤剂、漂白剂及洗衣房与家庭的高温洗涤条件,对织物粘接强度大、使用方便而广泛用于织物的超强粘接;因具有必要的粘接力及优良的保气性而用于热缩性电缆套。
下面重点介绍其在制鞋、电子电器、汽车和热缩套管等领域中应用[2-3]。
1.1 制鞋业制鞋时主要有鞋帮脚、外底、主跟、包头、鞋跟、勾心和鞋垫等处需要粘接。
二聚酸型聚酰胺热熔胶的应用与改性研究进
二聚酸型聚酰胺热熔胶的应用与改性研究进展刊物:提供者:0 前言热熔胶是指室温呈固态、加热熔融后呈液态,将其涂敷于被粘物后,经压合、冷却,即可在短时间内完成粘接的胶粘剂。
由于热熔胶具有不含化学溶剂、无污染、使用方便和易于存储等优点,因而近年来其发展迅速、应用领域也不断扩大,其中聚酰胺(PA)是粘接性能最好的一种热熔胶。
PA热熔胶有两类:一类为高分子PA热熔胶(俗称尼龙型热熔胶),主要用于服装、纺丝等行业;另一类为低分子PA热熔胶(常称二聚酸型PA热熔胶),由二聚酸与二元胺或多元胺缩合而成,具有熔融范围窄、软化点高、无毒、耐油和耐化学性好、耐低温以及对极性材料粘接强度好等特点。
该产品具有很高的附加值,近年来市场需求量越来越大,可广泛用于制鞋、服装、电子电器、汽车、热缩材料及机械等行业[1]。
二聚酸型PA热熔胶的性能与其主要原料二聚酸的纯度、二元胺的种类等直接相关。
最普通的二聚酸型PA是以二聚酸和乙二胺为原料合成的,其软化点为105℃~110℃、相对分子质量较低且低温发脆,只能用于涂料、油漆等产品中,不能用作热熔胶。
为了提高二聚酸型PA热熔胶的性能和拓宽其应用领域,国内外研究者采用各种物理和化学方法对其进行改性。
1 应用领域二聚酸型PA热熔胶,因具有良好的韧性而广泛用于制鞋、制罐(包括罐头包装的边缝密封)、包装和书籍装订等领域;因具有突出的耐低温性能而用于冷冻苹果、桔子以及其他果汁的新型结构容器的粘接;因具有耐干洗性、耐强力洗涤剂、漂白剂及洗衣房与家庭的高温洗涤条件,对织物粘接强度大、使用方便而广泛用于织物的超强粘接;因具有必要的粘接力及优良的保气性而用于热缩性电缆套。
下面重点介绍其在制鞋、电子电器、汽车和热缩套管等领域中应用[2-3]。
1.1 制鞋业制鞋时主要有鞋帮脚、外底、主跟、包头、鞋跟、勾心和鞋垫等处需要粘接。
鞋帮多为天然皮革、人造皮革和织物等材料,鞋底多为橡胶、塑料等材料[4]。
由于二聚酸型PA热熔胶具有优良的柔韧性,所以非常适合用于机械制鞋的包头粘接、中后帮绷楦和摺边定型[5]。
二聚酸聚酰胺热熔胶综述
二聚酸聚酰胺热熔胶综述田剑书1、前言二聚酸型聚酰胺热熔胶是现有热熔胶中性能最好的一种,由二聚酸与二元胺或多元胺缩合而成。
因该树脂中的酰胺基团与许多材料都有很好的亲和性,而且其极性强,能产生很大的分子间力,具有优异的热熔粘接性。
它在室温下呈固态,而且在达到其熔点以后呈液态,它在熔融状态下,具有流动性和粘接能力,能很快地将物体粘合在一起,待冷却固化后即形成高强度的粘接。
由于它是固态,因而根据需要可随意制成块状、薄膜状、条状或粒状,包装、贮运和使用都极为方便,不存在溶剂的毒害和易燃的危险。
近年来市场需求量越来越大,广泛用于制鞋、制罐(包括罐头包装的边缝密封)、包装和书籍装订等领域;因具有突出的耐低温性能而用于冷冻苹果、桔子以及其他果汁的新型结构容器的粘接;因具有耐干洗性、耐强力洗涤剂、漂白剂及洗衣房与家庭的高温洗涤条件,对织物粘接强度大、使用方便而广泛用于织物的超强粘接;因具有必要的粘接力及优良的保气性而用于热缩性电缆套。
2、组成及主要作用二聚酸型聚酰胺树脂是二聚酸与二元胺或多元胺进行缩聚反应后得到的产品,缩聚反应式如下:H2N-R-NH2 + nHOOC-R'-COOHH-(NH-R-NH-CO-R'-CO)n- OH+ (2n-1)H2O由于二聚酸的结构有多种,如非环结构、单环结构、双环结构等,不同原料制得二聚酸的结构组成不一。
但不论何种结构的二聚酸均包含双键和羧基,从而都可与氨基缩聚形成聚酰胺树脂。
二聚酸型聚酰胺是由大豆油脂肪酸、妥尔油脂肪酸或棉籽油酸的二聚酸与二胺缩聚而成的,常称之为脂肪酸聚酰胺或简称为聚酰胺。
二聚脂肪酸与乙二胺缩聚生成无规则聚酰胺,它具有明显的熔点和快速的固化能力。
随着二聚脂肪酸制造新工艺的开发,以及发现了较高分子量的聚酰胺的性能更高,实用性更强。
生产聚酰胺树脂的原料主要有二元酸和二元胺及其它改性剂。
二元酸一般采用二聚脂肪酸或其酯,国外主要来源于妥尔油脂肪酸,国内二聚酸多由精棉籽油酸、米糠油酸或工业油酸催化、聚合而成。
二聚酸聚酰胺热熔胶综述
二聚酸聚酰胺热熔胶综述二聚酸聚酰胺热熔胶是一种新型的高性能胶粘剂,它具有粘结力强、耐高温、化学稳定性好等优点。
二聚酸聚酰胺热熔胶主要由二聚酸聚酰胺树脂、增塑剂、填充剂、稳定剂等组成。
本文将对二聚酸聚酰胺热熔胶的制备方法、性能及应用进行综述。
制备方法方面,二聚酸聚酰胺热熔胶的制备主要包括混合、熔融、均质和成型等工艺。
首先,将二聚酸聚酰胺树脂与增塑剂进行混合,然后在一定的温度下熔融,通过搅拌等工艺使其均质混合。
最后,将混合好的胶料注入模具中进行成型,制备成所需形状的热熔胶。
性能方面,二聚酸聚酰胺热熔胶具有优异的物理性能和化学稳定性。
首先,二聚酸聚酰胺热熔胶具有很高的粘结力和附着力,能够牢固地粘合各种材料。
其次,它具有良好的耐高温性能,可以在高温环境下保持粘结性能稳定。
此外,二聚酸聚酰胺热熔胶还具有良好的抗化学溶剂和化学品侵蚀性能,能够在酸碱等恶劣环境下保持稳定。
应用方面,二聚酸聚酰胺热熔胶在各个领域都有广泛的应用。
首先,在电子领域,热熔胶常被用于电子元件的固定和保护,具有良好的绝缘性能和耐高温性能,能够满足电子元件的使用要求。
其次,在汽车制造领域,热熔胶常被用于汽车零部件的粘接,能够在高温、湿度和震动等恶劣环境下保持良好的粘结性能。
此外,热熔胶还广泛应用于纺织、包装、建筑等领域,可用于布料的粘接、纸盒的密封等。
综上所述,二聚酸聚酰胺热熔胶是一种具有优异性能和广泛应用的胶粘剂。
它具有粘结力强、耐高温、化学稳定性好等特点,并在电子、汽车制造、纺织、包装、建筑等领域得到了广泛应用。
未来,随着科技的不断进步,相信二聚酸聚酰胺热熔胶将会在更多领域发挥其独特的作用。
聚酰胺热熔胶性能研究及其应用
聚酰胺热熔胶性能研究及其应用摘要:概述了近年新开发的聚酰胺热熔胶的特性、分类及特点,并对其应用及最新进展和发展趋势作了总结。
关键词:聚酰胺;热熔胶;性能;应用聚酰胺树脂最初是由美国杜邦(DuPont)公司发明的,距今已有60多年的历史了。
聚酰胺树脂结构较复杂,但因其结构规整、对称、空间位阻小及含有酰胺基的极性,故具有易结晶、熔点高和溶解性差等特点,因此很难用作热熔胶。
随着高分子化学的发展,人们对聚酰胺的结构有了更进一步地了解和研究,并通过改性制得了性能优异的聚酰胺热熔胶。
它的突出优点是软化点范围窄,温度稍低于熔点就立刻固化,耐油性和耐药性好;又由于分子中含有氨基、羧基和酰胺基等极性基团,故对许多极性材料有较好的粘接性能。
因此,广泛应用于制鞋、服装、电子电讯、家电、汽车和机械等行业。
1聚酰胺热熔胶的种类及特点聚酰胺按其合成工艺路线一般可以分为两大类。
一类是由二元酸和二元胺缩聚而成。
另一类是由∞一氨基酸缩聚或由己内酰胺开环聚合而得。
由于聚酰胺熔点太高,用作热熔胶时一般将其制成共聚酰胺,使其具有较低的熔点和较长的固化时间,而且它极性强,能产生很大的分子间作用力,具有优异的粘接性能。
聚酰胺热熔胶在室温下呈固态,在其熔点以上呈液态。
具有流动性和润湿能力,待固化冷却后即形成高强度的粘接。
聚酰胺热熔胶可以配制成具有不同软化点和脆化点的产品,以满足不同使用温度的要求。
聚酰胺热熔胶主要分为3类阁:(1)二聚酸型,即二聚酸与脂肪族二胺的缩聚物;(2)尼龙型,即尼龙6、6/12、6/66/10等的共聚物(3)芳香族二元酸与脂肪族二元胺或脂肪族二元酸与芳香族二元胺的二元或三元共聚物。
常用的为前2类,第3类由于在分子中引入芳香基团和其它支链以及多元共聚物,使柔性和粘度得以改善。
但由于采用的是溶液聚合的制备方法,溶剂分离的后处理不可避免地带来环境污染。
2聚酰胺热熔胶主要性能特点2.1 聚酰胺热熔胶的耐水洗性能聚酰胺热熔胶的耐水洗性能,主要与聚酰胺的吸湿性有关,分子链中亚甲基与酰胺基的比例越大,吸湿性越低,耐水洗性能越好。
一种耐低温二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法[发明专利]
专利名称:一种耐低温二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法专利类型:发明专利
发明人:马其祥,王建斌,陈田安,解海华
申请号:CN201210269979.3
申请日:20120731
公开号:CN102807837A
公开日:
20121205
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及胶粘剂领域,特别涉及一种含聚醚脲二胺结构的二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法,其中所述聚酰胺热熔胶以摩尔百分比计包括50%的组分A和50%的组分B,所述组分A以摩尔百分比计包括60%~90%的不饱和脂肪族二聚酸和10%~40%的脂肪族二元羧酸,所述组分B以摩尔百分比计包括55%~95%的脂肪族二胺和5%~45%的聚醚脲二胺。
采用本发明的聚酰胺热熔胶,其耐低温性能优异,对金属和塑料的粘接性能好,适用低压注塑成型工艺,尤其适用于制冷领域等特殊场合的粘接,满足了聚酰胺热熔胶在制冷领域的市场需求。
申请人:烟台德邦科技有限公司
地址:264006 山东省烟台市烟台开发区金沙江路98号
国籍:CN
代理机构:北京轻创知识产权代理有限公司
代理人:杨立
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二聚酸聚酰胺热熔胶综述
田剑书
1、前言
二聚酸型聚酰胺热熔胶是现有热熔胶中性能最好的一种,由二聚酸与二元胺或多元胺缩合而成。
因该树脂中的酰胺基团与许多材料都有很好的亲和性,而且其极性强,能产生很大的分子间力,具有优异的热熔粘接性。
它在室温下呈固态,而且在达到其熔点以后呈液态,它在熔融状态下,具有流动性和粘接能力,能很快地将物体粘合在一起,待冷却固化后即形成高强度的粘接。
由于它是固态,因而根据需要可随意制成块状、薄膜状、条状或粒状,包装、贮运和使用都极为方便,不存在溶剂的毒害和易燃的危险。
近年来市场需求量越来越大,广泛用于制鞋、制罐(包括罐头包装的边缝密封)、包装和书籍装订等领域;因具有突出的耐低温性能而用于冷冻苹果、桔子以及其他果汁的新型结构容器的粘接;因具有耐干洗性、耐强力洗涤剂、漂白剂及洗衣房与家庭的高温洗涤条件,对织物粘接强度大、使用方便而广泛用于织物的超强粘接;因具有必要的粘接力及优良的保气性而用于热缩性电缆套。
2、组成及主要作用
二聚酸型聚酰胺树脂是二聚酸与二元胺或多元胺进行缩聚反应后得到的产品,缩聚反应式如下:
H2N-R-NH2 + nHOOC-R'-COOH
H-(NH-R-NH-CO-R'-CO)n- OH+ (2n-1)H2O
由于二聚酸的结构有多种,如非环结构、单环结构、双环结构等,不同原料制得二聚酸的结构组成不一。
但不论何种结构的二聚酸均包含双键和羧基,从而都可与氨基缩聚形成聚酰胺树脂。
二聚酸型聚酰胺是由大豆油脂肪酸、妥尔油脂肪酸或棉籽油酸的二聚酸与二胺缩聚而成的,常称之为脂肪酸聚酰胺或简称为聚酰胺。
二聚脂肪酸与乙二胺缩聚生成无规则聚酰胺,它具有明显的熔点和快速的固化能力。
随着二聚脂肪酸制造新工艺的开发,以及发现了较高
分子量的聚酰胺的性能更高,实用性更强。
生产聚酰胺树脂的原料主要有二元酸和二元胺及其它改性剂。
二元酸一般采用二聚脂肪酸或其酯,国外主要来源于妥尔油脂肪酸,国内二聚酸多由精棉籽油酸、米糠油酸或工业油酸催化、聚合而成。
二元胺主要是指伯二胺、仲二胺,常用的伯二胺有乙二胺、丙二胺、丁二胺、已二胺等。
改性剂的种类很多,如链终止剂,它可以是C2-C20 的饱和或不饱和的脂肪酸。
酸性改性剂有乳酸、羟基醋酸、a-羟基丙酸、蓖麻油酸等。
胺性改性剂有羟基类胺、一元胺、多元胺等。
二元酸、二元胺及改性剂在低温下酰胺化反应生成盐,再进一步加热到200~280℃下,缩合成聚酰胺,反应时间2~8h,最终得到聚酰胺树脂。
3、主要改性方向
通常,二聚脂肪酸与乙二胺的缩聚物软化点为105℃~110℃,用碳链较短的己二酸、壬二酸或癸二酸部分代替二聚脂肪酸,可提高聚酰胺的软化点。
另外,聚酰胺树脂的分子质量也可通过加入单体二元酸以及改变原料分配比的方式来加以调节。
在二聚酸型PA热熔胶的改性研究中,共聚单体的选择更加多样化(酸的选择包括二聚酸、癸二酸和己二酸等,胺的选择包括乙二胺、己二胺、二聚胺、哌嗪和多胺等),在共聚反应
基础上再与丙烯酸酯类橡胶、聚乙烯(PE)蜡和增粘树脂等组分进行共混改性,可进一步提高热熔胶的柔韧性和粘接。
另外,随着二聚酸型PA热熔胶用量的逐年上升,如何降低成本也成为其研究方向之一。
3.1 化学改性
3.1.1 引入新的共聚单体
引入了新的肼类共聚单体和Ⅳ一取代基杂环二胺类共聚单体,制取的二聚酸型PA树脂不仅具有良好的耐低温性能和较低的吸水率,而且粘接强度也有所提高。
此外,引入杂环胺类、肼类和肛烃基取代二胺类,引人聚醚胺共聚,调节分子量,然后将两种PA以一定比例混合,并混配少量PE蜡和其他助剂,最终制得一种新型的PA热熔胶。
该热熔胶具有良好的耐低温性能和优异的粘接性能。
采用二聚酸、共聚酸(己二酸、癸二酸)、乙二胺与哌嗪合成了可用于热熔胶的二聚酸型
PA树脂,可以制取综合性能优异的热熔胶PA树脂。
3.1.2 交联共聚
经接枝、交联共聚改性合成了一种软化点高(最高达170℃)、粘度适中、粘接强度大和韧性强的PA热熔胶。
该产品对线圈、磁芯、聚丙烯(PP)、滤芯器和热缩材料等均具有优异的粘接强度和耐低温性能。
以己二酸取代部分二聚酸,以己二胺取代部分乙二胺为基础原料,经缩聚反应制得含PA或聚酯酰胺结构的热熔胶,并在结构中引入了三聚酸、二乙烯三胺(或多乙烯多胺)和丙三醇(或聚醚三元醇)等三官能团作为扩链剂和交联剂,以提高产物的粘接强度和耐热性能。
3.2 物理改性(共混改性)
3.2.1 乙烯类聚合物改性
采用乙烯共聚物、苯乙烯共聚物等对二聚酸型PA树脂进行物理共混改性,制得改性二聚酸型PA热熔胶。
该热熔胶的软化点为90~140℃、160℃时的熔融粘度为20-100 Pa·s、耐低温性能-40℃且耐热温度超过60℃。
采用相容促进剂混合物,与二聚脂肪酸PA及EVA、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)或乙烯,丙烯酸共聚物(EAA)共混,可制得性能优异的二聚脂肪酸PA热熔胶,此类PA热熔胶的软化点最高为160℃左右,200℃时的熔融粘度为9~60Pa·s,可耐-50℃的低温度。
3.2.2 其他改性剂
除了用乙烯类酸性树脂对PA进行改性外,有些PA热熔胶是由两种二聚酸型PA胶粘剂共混而得。
其中一种PA由二聚酸、单酸和脂肪族二胺或多胺、脂环族二胺或多胺以及聚醚胺共聚得到;另一种PA由二聚酸、单酸和脂族二胺或脂环族二胺等共聚得到;将这两种PA 以一定比例共混(可适当添加PE蜡以及其他填料、助剂等)即可。
该PA热熔胶可单独用作热熔胶(具有良好的耐低温性能、低温粘接性能和密封性能),也可以溶解在溶剂中形成溶剂胶。
4、结语
随着热熔胶行业的不断发展,我国聚酰胺树脂尤其是二聚酸型聚酰胺树脂的用量近几年来一直在稳步地增长。
据不完全统计,目前国内二聚酸型聚酰胺树脂的年生产量大约5000~6000t。
经过酰胺化、交联,共混等是改性达到最终目标的重要手段。
在此过程中需要选择合适的酰化单体及配比,对合成条件(如温度、压力、时间)要进行详细考察,同时筛选出合适的反应催化剂,经过对技术和经济因素的综合考察,最后可以摸索出合成理想产品的最佳反应条件。
(1)通过对原料的选择及采用不同的配比,进一步合成具有较高软化点范围(150~180℃)的二聚酸型聚酰胺,扩大其使用范围。
(2)研究改性剂的种类、用量与聚酰胺树脂性能的关系,通过优化以满足不同的需求。
通过掺混、接枝等方法对现有二聚酸型聚酰胺树脂进行改性,在主链中引入含有芳香环基团或侧链结构的物质,进行接枝交联,以改善聚酰胺树脂的柔韧性和粘度。
(3)研究用二聚酸、共聚酸、乙二胺合成出可用于热熔胶的二聚酸型聚酰胺(PA)树脂,探讨上述合成组成与PA 树脂基本性能,如软化点、拉伸强度、熔融粘度等之间的关系;(4)研究由二聚酸和二元胺为主要原料,通过共缩聚反应制备聚酰胺树脂的方法,探讨配比、反应条件等对树脂性能的影响;对聚酰胺树脂粘度进行考察,确定其影响因素。