防污涂料综述
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第 50 卷第 2 期 20第122年期2 月
上海涂料 SHANGHAI COATINGS
Vol. 50 No. 2
Feb. 230112
防污涂料综述
杜飞飞 王佳华 姚唯亮 (上海涂料有限公司技术中心,200062)
摘 要 :海洋生物附着在船体表面,不仅会造成运营成本的增加,而且会加剧水下设备的腐蚀。防 污涂料能够有效地延缓海洋生物的附着。而随着人们环保意识的增强,开发环境友好型防污涂料成为 必然。概述了防污涂料的发展历程,介绍了几种环境友好型防污涂料。
Hale Waihona Puke Baidu
专业家具漆:http://wwww.sansenpaint.net
32
上海涂料
第 50 卷
离的形式存在于涂料中 ;至 70 年代,才出现了防污期 效长的有机锡自抛光防污涂料 TBT-SPC[5],其防污有 效期一般为 5 a,很快就成为防污涂料的主流产品。
2 防污涂料的现状
有 机 锡(TBT)具 有 广 谱 杀 菌 效 果,是 最 有 效 的 抗 生 物 污 染 的 毒 料,但 是,有 机 锡 自 抛 光 防 污 涂 料 (TBT-SPC)体系却会对环境产生副作用。研究表明 : 低浓度(20 μg/L)的 TBT 溶液会引起太平洋海域牡蛎 的生长缺陷和畸形,以及其他海洋生物的雌性化。国 际海事组织也报道过其在哺乳动物体内的积累和造 成鱼类免疫防御能力的降低[6]。从 1990 年开始,国 际海事组织海洋环境保护委员会(MEPC)发布了一 系列有关 TBT 的使用规定,规定所有 TBT 防污漆的 释 放 率 最 大 不 得 超 过 4 μgTBT(/ cm2· 日 )。1998 年 11 月,第 42 届 MEPC 会议一致通过一项草案,把使用 TBT 的最终期限定为 2003 年 1 月 1 日,而在 2008 年 1 月 1 日 之 后,禁 止 在 防 污 涂 料 中 使 用 TBT。至 此, TBT 最终退出了防污涂料的历史舞台,也迫使各国开 始对其替代品进行大量的研究[7]。主要的防污涂料公 司,如国际、Hempel、Jotun、Ameron、Chugoku 等公司 已按照规定,从 2003 年 1 月开始将含 TBT 的防污涂料 从他们的防污涂料产品中删除。开发研制对环境无污 染的新型无毒防污涂料势在必行。 2.1 仿生涂料及天然防污剂
其 施 工 性 差,固 化 时 间 长,附 着 力 和 重 涂 性 差 等 缺 点,没 有 太 大 的 利 用 价 值。美 国 海 军 在 硅 橡 胶 涂 料 中添加了低相对分子质量的甲基硅氧烷,提高了硅 橡胶的强度及抗撕裂性,这种涂料目前在快速舰艇 上试用。Milne 采用室温固化橡胶和硅油化合物制成 的防污涂料,防污有效期可达 10 a。在我国,田军等 人[16-17]用聚二甲基硅氧烷和环氧树脂为基料及用聚 氨酯或环氧改性的有机硅橡胶为基料制备了防污涂 料。通过实海试验证实,这些防污涂料对海洋生物无 毒害作用,且防污效果良好。1996 年,国际油漆推出 了 Intersleek 425 防污涂料。这款革命性的防污涂料 采用了有机硅技术,它通过提供非常流畅、光滑、低 摩擦的表面,使污垢生物很难附着在船体上 ;即使 有一些寄生的生物,其附着力也很弱,一般也可以通 过简单的擦拭或冲洗,或者船舶在水中高速行驶时 除去。Intersleek 425 是第一个将防污技术应用在快 速兴起的轮渡市场上的商业方案。到目前为止,全球 300 多艘船舶上使用了这一产品。1997 年,Intersleek 425 因其对防止海洋污染的贡献,得到了英国航运协 会授予的奖状。
目前,低表面能防污涂料主要有有机硅和有机 氟两大类,如有机聚硅氧烷、含氟聚氨酯、硅氧烷聚 氨酯、氟化有机硅防污涂料等。
有机硅系列化合物包括硅氧烷树脂、有机硅橡 胶及其改性物质等。有机硅化合物具有憎水性,其表 面张力很低,而且结构极其稳定,即使在水中长期浸 泡,结构变化也很小。有机硅系列防污涂料一般无需 添加颜料,呈透明状,与通常的防污涂料相比,具有 更平滑的表面,更好的防污效果。但是相对其他类型 的涂料,存在着不易施工、涂膜过软、易被破坏、附着 力差和强度低等问题,其应用受到一定的限制。
第2期
杜飞飞,等 :防污涂料综述
33
表面能应低于 1.2×10-4 N/m[15]。 低表面能防污涂料的防污原理是,涂层具有很低
的表面能,海洋生物难以在上面附着,即使附着也不 牢固,在水流或其它外力作用下很容易脱落,见图 1。
(a)水冲洗前
(b)水冲洗后
图 1 低表面能防污涂料冲洗前后对比
Figure 1 The comparison of low surface energy antifouling
coatings before or after washing
低表面能防污涂料是基于涂料表面的物理作用, 不存在毒性物质的释放损耗问题,能起到长期防污 的作用。它要满足下列要求 :(1)低表面能,可以防 止海洋生物的最初附着 ;(2)低弹性模量,使污损物 倾向于以剥离方式脱落,需要的外力较小 ;(3)适宜 的厚度,以控制界面的断裂 ;(4)光滑的表面 ;(5) 较差的分子流动性,足够多的侧链表面活性基团。
关键词 :海洋生物 ;防污涂料 ;无毒防污涂料 中图分类号 :TQ 630.7 文献标识码 :A 文章编号 :1009-1696(2012)02-0031-07
从使用能源效益角度而言,水路运输远远优于 航 空、公 路 和 铁 道 运 输,随 着 国 际 贸 易 活 动 的 日 益 频 繁,全 球 水 路 运 输 行 业 不 断 扩 大 其 船 队,并 建 造 体 积 更 大、动 力 更 强 的 船 舶。我 国 的 水 路 运 输 蓬 勃 发展,根据中华人民共和国交通部的统计数据,2005 年,我国水路运输量达到 21.96 亿 t,而集装箱货运 量 2.199 2 亿 t,其中远洋运输集装箱 1 396.15 万 TEU (20 英 尺 集 装 箱 为 1 个 标 准 箱 TEU),比 上 年 增 长 15.6%。目前我国有超过 20 万艘船舶,90% 以上的外 贸进口和出口货运都是通过水运。尽管水路运输的 节能效益较佳,但由于全球水路运输业的迅猛发展, 其能耗量也相当大,现在,世界各地民用船舶(超过 100 t 的已登记船舶大约有 52 000 艘)每年耗用燃油 约 5 亿 t,随之而来对环保的影响是燃油燃烧每年释 放出 16 亿 t CO2 和 3 000 万 t SO2,令温室效应及空气 污 染 加 剧。国 际 海 事 组 织(IMO)估 计,如 果 航 运 业 不采用一些新的节能技术,到 2020 年时能耗量将飙 升 38%~72%。
[ 收稿日期 ] 2012-01-10
壳,造成了能耗过大,而人们能采取的行之有效的节 能手段之一,就是阻止或延缓这些海洋生物在金属 表面的吸附生长,即在这些水下设备表面涂装防污 涂料。本文论述了防污涂料的发展历程及现状。
1 防污涂料的发展历程
公元前两千多年前,当时使用的是木壳船,人们 就用薄的铅板来包覆船壳以保护船底[2]。公元前 3 世 纪,希腊人用焦油、蜡和铅覆盖船体,罗马人和希腊 人用铜钉来保护铅覆盖物[3]。公元前 5 世纪,人们将 砷、硫磺等与油的混合物涂覆在船底。从 13 世纪到 15 世纪,沥青被广泛用于船只的保护,有时与油、松 香或动物脂混合使用[3]。到 17 世纪,开始用铜板作为 防污材料。19 世纪,随着钢铁船体的出现,由于铜对 钢铁船壳的加速腐蚀,最终废止了包覆铜板的防污技 术。由于人们认识了铜对海洋生物的抑制作用,由此 开始了以铜为毒料的制造防污涂料的历史。18 世纪中 期,基于在聚合物介质中释放毒物的这一想法,开发 了不同品种的防污涂料。氧化铜、砷和氧化汞在当时 是最受欢迎的防污剂。溶剂包括松脂、石脑油和苯。 亚麻油、虫胶清漆、焦油和各种松香被用作基料。美 国海军基于该机理成功地制备出价格低廉的防污涂 料,其有效期可达 18 个月。20 世纪 50 年代中期,有机 锡作为毒料开始用于防污涂料中[4];60 年代初,含有 机锡的防污涂料已经商品化,这种光谱杀虫剂是以游
由于 Si-O 键的键能高、键角大,Si-O-Si 主链柔 软,侧 链 基 团 对 主 链 起 屏 蔽 作 用,这 些 链 结 构 的 特 殊性赋予有机硅聚合物许多优异的性能,如极低的 玻 璃 化 转 变 温 度、低 表 面 能 等。其 防 污 能 力 归 功 于 低表面能和低玻璃化转变温度,以及在水中的稳定 性。美国于 1972 年获得了硅氧烷系防污涂料的第一 个专利。该防污涂料的防污有效期为 2~3 a,适用于 海 洋 养 殖 场、近 海 管 道 和 电 站 的 防 污 处 理,但 由 于
根据 Dupre 推导的公式可知,固体表面自由能越 低,附着力越小,固体表面液体的接触角也就越大[14]。 一 般 认 为,涂 层 的 表 面 能 低 于 2.5×10-4 N/m 时,即 涂层与液体的接触角大于 98° 时才具有防污效果, Linder 根据试验结果得出,为防止藤壶附着,涂层的
专业家具漆:http://wwww.sansenpaint.net
天然防污剂来源于自然界,不会对环境造成危 害,能满足环保的要求。海绵动物是能够产生多种具 有防污活性的次级代谢产物的海洋生物之一,从海绵 动物中获得的 1 种神经酰胺,可防止大型藻石莼的附 着[9];从海绵动物中分离得到的 1 种呋喃倍半萜烯 能有效防止贻贝的附着[10];Goto 等人[11]从海绵动物 中获得了可用于防止纹藤壶附着的呋喃萜 ;Hattori 等人[12]也从海绵动物中得到 3 种二氯代碳亚胺倍半 萜烯和 1 种愈创型倍半萜烯,这 4 种物质都能强烈抑 制纹藤壶幼虫的附着,其防污机理为 :防污活性物质 能够干扰海洋附着生物触须的运动,从而使其在初期 附着阶段就被抑制。
但是,这些天然防污剂离实际的应用还有相当 大的距离,它们要实现广泛的应用必须满足下列条 件 :首先,能够广泛防止生物附着 ;其次,具有活性 的天然防污剂在制备成涂料后仍然具有活性 ;再次, 以天然防污剂制备的防污涂料要能经受住恶劣环境 的考验及海水对其的冲刷。而从动植物体内提取的 天然防污剂产量很少,制造困难且成本很高。 2.2 低表面能防污涂料
鲨鱼、海豚、鲸等大型海洋动物的表皮非常光滑, 不会附着海洋生物,科学家发现这些表皮的表面存在 微米级的沟槽,并且能够分泌出一种对附着生物有避 忌或抑制作用的黏液,正是这种特殊的结构阻止了海 洋生物的附着。瑞典研制的一种船用防污涂料,是由 环氧树脂层和纤维层两部分组成,在环氧树脂上涂覆 一层充有静电的极短的密集纤维,可以防止海洋生物 附着并增强船体的抗腐蚀能力。华盛顿大学的科学家 模拟了海豚皮的纤维结构,研制了一种新型的防污涂 料[8]。该涂料由高度分支的含氟聚合物和线性聚氯乙 烯这两种互不相溶的聚合物混合组成。从纳米角度分 析,固化后的表面粗糙,可以模拟出海豚沟槽式的表 皮,从而阻止了海洋生物的附着。
事实上,海洋中存在的大量微生物、海洋植物和 海洋动物,会吸附在金属表面,并在金属表面上生长 繁殖,这不仅会降低船舶的航行速度,更会影响船舶 的可操控性及增加燃油的消耗量 ;同时,也会加剧 船舶、水下设施等的腐蚀,缩短其使用寿命。生物污 染的过程主要集中在生长阶段,从最初的有机物吸 附到细菌生物薄膜的形成,最后演变成微观与宏观 的污染[1]。正是这些海生物大量地吸附于船舶的外
辣椒素是从胡椒、辣椒或洋葱等陆地植物中提 取出来的,可以有效地防止各种细菌和海生物的污 损。国家海洋局第二海洋研究所研制的辣素防污涂 料,就是由辣椒素和有机黏土复合制备的。它不会杀 灭海洋生物,只是通过驱赶海洋生物而达到防污的 目的。实船试验结果表明,该防污涂料确实有防污效 果。从 海 洋 细 菌 中 提 取 出 来 的 非 硫 杆 菌、氧 化 硫 杆 菌,经过培养和离心浓缩后,可制成活性生物材料, 然后与丙烯酸乳液和松香混合后制成防污涂料,可 以抑制各种海生物的幼虫附着。另外一种源于陵水 暗罗(Polyalthia Nemoralis)植物的吡啶硫酮锌,也是 一种天然的抗菌剂,具有广谱有效、水溶性小、防污 寿命长、降解速度快、环境可接受等特点,已经被多 个国家注册[13]。
第 50 卷第 2 期 20第122年期2 月
上海涂料 SHANGHAI COATINGS
Vol. 50 No. 2
Feb. 230112
防污涂料综述
杜飞飞 王佳华 姚唯亮 (上海涂料有限公司技术中心,200062)
摘 要 :海洋生物附着在船体表面,不仅会造成运营成本的增加,而且会加剧水下设备的腐蚀。防 污涂料能够有效地延缓海洋生物的附着。而随着人们环保意识的增强,开发环境友好型防污涂料成为 必然。概述了防污涂料的发展历程,介绍了几种环境友好型防污涂料。
Hale Waihona Puke Baidu
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上海涂料
第 50 卷
离的形式存在于涂料中 ;至 70 年代,才出现了防污期 效长的有机锡自抛光防污涂料 TBT-SPC[5],其防污有 效期一般为 5 a,很快就成为防污涂料的主流产品。
2 防污涂料的现状
有 机 锡(TBT)具 有 广 谱 杀 菌 效 果,是 最 有 效 的 抗 生 物 污 染 的 毒 料,但 是,有 机 锡 自 抛 光 防 污 涂 料 (TBT-SPC)体系却会对环境产生副作用。研究表明 : 低浓度(20 μg/L)的 TBT 溶液会引起太平洋海域牡蛎 的生长缺陷和畸形,以及其他海洋生物的雌性化。国 际海事组织也报道过其在哺乳动物体内的积累和造 成鱼类免疫防御能力的降低[6]。从 1990 年开始,国 际海事组织海洋环境保护委员会(MEPC)发布了一 系列有关 TBT 的使用规定,规定所有 TBT 防污漆的 释 放 率 最 大 不 得 超 过 4 μgTBT(/ cm2· 日 )。1998 年 11 月,第 42 届 MEPC 会议一致通过一项草案,把使用 TBT 的最终期限定为 2003 年 1 月 1 日,而在 2008 年 1 月 1 日 之 后,禁 止 在 防 污 涂 料 中 使 用 TBT。至 此, TBT 最终退出了防污涂料的历史舞台,也迫使各国开 始对其替代品进行大量的研究[7]。主要的防污涂料公 司,如国际、Hempel、Jotun、Ameron、Chugoku 等公司 已按照规定,从 2003 年 1 月开始将含 TBT 的防污涂料 从他们的防污涂料产品中删除。开发研制对环境无污 染的新型无毒防污涂料势在必行。 2.1 仿生涂料及天然防污剂
其 施 工 性 差,固 化 时 间 长,附 着 力 和 重 涂 性 差 等 缺 点,没 有 太 大 的 利 用 价 值。美 国 海 军 在 硅 橡 胶 涂 料 中添加了低相对分子质量的甲基硅氧烷,提高了硅 橡胶的强度及抗撕裂性,这种涂料目前在快速舰艇 上试用。Milne 采用室温固化橡胶和硅油化合物制成 的防污涂料,防污有效期可达 10 a。在我国,田军等 人[16-17]用聚二甲基硅氧烷和环氧树脂为基料及用聚 氨酯或环氧改性的有机硅橡胶为基料制备了防污涂 料。通过实海试验证实,这些防污涂料对海洋生物无 毒害作用,且防污效果良好。1996 年,国际油漆推出 了 Intersleek 425 防污涂料。这款革命性的防污涂料 采用了有机硅技术,它通过提供非常流畅、光滑、低 摩擦的表面,使污垢生物很难附着在船体上 ;即使 有一些寄生的生物,其附着力也很弱,一般也可以通 过简单的擦拭或冲洗,或者船舶在水中高速行驶时 除去。Intersleek 425 是第一个将防污技术应用在快 速兴起的轮渡市场上的商业方案。到目前为止,全球 300 多艘船舶上使用了这一产品。1997 年,Intersleek 425 因其对防止海洋污染的贡献,得到了英国航运协 会授予的奖状。
目前,低表面能防污涂料主要有有机硅和有机 氟两大类,如有机聚硅氧烷、含氟聚氨酯、硅氧烷聚 氨酯、氟化有机硅防污涂料等。
有机硅系列化合物包括硅氧烷树脂、有机硅橡 胶及其改性物质等。有机硅化合物具有憎水性,其表 面张力很低,而且结构极其稳定,即使在水中长期浸 泡,结构变化也很小。有机硅系列防污涂料一般无需 添加颜料,呈透明状,与通常的防污涂料相比,具有 更平滑的表面,更好的防污效果。但是相对其他类型 的涂料,存在着不易施工、涂膜过软、易被破坏、附着 力差和强度低等问题,其应用受到一定的限制。
第2期
杜飞飞,等 :防污涂料综述
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表面能应低于 1.2×10-4 N/m[15]。 低表面能防污涂料的防污原理是,涂层具有很低
的表面能,海洋生物难以在上面附着,即使附着也不 牢固,在水流或其它外力作用下很容易脱落,见图 1。
(a)水冲洗前
(b)水冲洗后
图 1 低表面能防污涂料冲洗前后对比
Figure 1 The comparison of low surface energy antifouling
coatings before or after washing
低表面能防污涂料是基于涂料表面的物理作用, 不存在毒性物质的释放损耗问题,能起到长期防污 的作用。它要满足下列要求 :(1)低表面能,可以防 止海洋生物的最初附着 ;(2)低弹性模量,使污损物 倾向于以剥离方式脱落,需要的外力较小 ;(3)适宜 的厚度,以控制界面的断裂 ;(4)光滑的表面 ;(5) 较差的分子流动性,足够多的侧链表面活性基团。
关键词 :海洋生物 ;防污涂料 ;无毒防污涂料 中图分类号 :TQ 630.7 文献标识码 :A 文章编号 :1009-1696(2012)02-0031-07
从使用能源效益角度而言,水路运输远远优于 航 空、公 路 和 铁 道 运 输,随 着 国 际 贸 易 活 动 的 日 益 频 繁,全 球 水 路 运 输 行 业 不 断 扩 大 其 船 队,并 建 造 体 积 更 大、动 力 更 强 的 船 舶。我 国 的 水 路 运 输 蓬 勃 发展,根据中华人民共和国交通部的统计数据,2005 年,我国水路运输量达到 21.96 亿 t,而集装箱货运 量 2.199 2 亿 t,其中远洋运输集装箱 1 396.15 万 TEU (20 英 尺 集 装 箱 为 1 个 标 准 箱 TEU),比 上 年 增 长 15.6%。目前我国有超过 20 万艘船舶,90% 以上的外 贸进口和出口货运都是通过水运。尽管水路运输的 节能效益较佳,但由于全球水路运输业的迅猛发展, 其能耗量也相当大,现在,世界各地民用船舶(超过 100 t 的已登记船舶大约有 52 000 艘)每年耗用燃油 约 5 亿 t,随之而来对环保的影响是燃油燃烧每年释 放出 16 亿 t CO2 和 3 000 万 t SO2,令温室效应及空气 污 染 加 剧。国 际 海 事 组 织(IMO)估 计,如 果 航 运 业 不采用一些新的节能技术,到 2020 年时能耗量将飙 升 38%~72%。
[ 收稿日期 ] 2012-01-10
壳,造成了能耗过大,而人们能采取的行之有效的节 能手段之一,就是阻止或延缓这些海洋生物在金属 表面的吸附生长,即在这些水下设备表面涂装防污 涂料。本文论述了防污涂料的发展历程及现状。
1 防污涂料的发展历程
公元前两千多年前,当时使用的是木壳船,人们 就用薄的铅板来包覆船壳以保护船底[2]。公元前 3 世 纪,希腊人用焦油、蜡和铅覆盖船体,罗马人和希腊 人用铜钉来保护铅覆盖物[3]。公元前 5 世纪,人们将 砷、硫磺等与油的混合物涂覆在船底。从 13 世纪到 15 世纪,沥青被广泛用于船只的保护,有时与油、松 香或动物脂混合使用[3]。到 17 世纪,开始用铜板作为 防污材料。19 世纪,随着钢铁船体的出现,由于铜对 钢铁船壳的加速腐蚀,最终废止了包覆铜板的防污技 术。由于人们认识了铜对海洋生物的抑制作用,由此 开始了以铜为毒料的制造防污涂料的历史。18 世纪中 期,基于在聚合物介质中释放毒物的这一想法,开发 了不同品种的防污涂料。氧化铜、砷和氧化汞在当时 是最受欢迎的防污剂。溶剂包括松脂、石脑油和苯。 亚麻油、虫胶清漆、焦油和各种松香被用作基料。美 国海军基于该机理成功地制备出价格低廉的防污涂 料,其有效期可达 18 个月。20 世纪 50 年代中期,有机 锡作为毒料开始用于防污涂料中[4];60 年代初,含有 机锡的防污涂料已经商品化,这种光谱杀虫剂是以游
由于 Si-O 键的键能高、键角大,Si-O-Si 主链柔 软,侧 链 基 团 对 主 链 起 屏 蔽 作 用,这 些 链 结 构 的 特 殊性赋予有机硅聚合物许多优异的性能,如极低的 玻 璃 化 转 变 温 度、低 表 面 能 等。其 防 污 能 力 归 功 于 低表面能和低玻璃化转变温度,以及在水中的稳定 性。美国于 1972 年获得了硅氧烷系防污涂料的第一 个专利。该防污涂料的防污有效期为 2~3 a,适用于 海 洋 养 殖 场、近 海 管 道 和 电 站 的 防 污 处 理,但 由 于
根据 Dupre 推导的公式可知,固体表面自由能越 低,附着力越小,固体表面液体的接触角也就越大[14]。 一 般 认 为,涂 层 的 表 面 能 低 于 2.5×10-4 N/m 时,即 涂层与液体的接触角大于 98° 时才具有防污效果, Linder 根据试验结果得出,为防止藤壶附着,涂层的
专业家具漆:http://wwww.sansenpaint.net
天然防污剂来源于自然界,不会对环境造成危 害,能满足环保的要求。海绵动物是能够产生多种具 有防污活性的次级代谢产物的海洋生物之一,从海绵 动物中获得的 1 种神经酰胺,可防止大型藻石莼的附 着[9];从海绵动物中分离得到的 1 种呋喃倍半萜烯 能有效防止贻贝的附着[10];Goto 等人[11]从海绵动物 中获得了可用于防止纹藤壶附着的呋喃萜 ;Hattori 等人[12]也从海绵动物中得到 3 种二氯代碳亚胺倍半 萜烯和 1 种愈创型倍半萜烯,这 4 种物质都能强烈抑 制纹藤壶幼虫的附着,其防污机理为 :防污活性物质 能够干扰海洋附着生物触须的运动,从而使其在初期 附着阶段就被抑制。
但是,这些天然防污剂离实际的应用还有相当 大的距离,它们要实现广泛的应用必须满足下列条 件 :首先,能够广泛防止生物附着 ;其次,具有活性 的天然防污剂在制备成涂料后仍然具有活性 ;再次, 以天然防污剂制备的防污涂料要能经受住恶劣环境 的考验及海水对其的冲刷。而从动植物体内提取的 天然防污剂产量很少,制造困难且成本很高。 2.2 低表面能防污涂料
鲨鱼、海豚、鲸等大型海洋动物的表皮非常光滑, 不会附着海洋生物,科学家发现这些表皮的表面存在 微米级的沟槽,并且能够分泌出一种对附着生物有避 忌或抑制作用的黏液,正是这种特殊的结构阻止了海 洋生物的附着。瑞典研制的一种船用防污涂料,是由 环氧树脂层和纤维层两部分组成,在环氧树脂上涂覆 一层充有静电的极短的密集纤维,可以防止海洋生物 附着并增强船体的抗腐蚀能力。华盛顿大学的科学家 模拟了海豚皮的纤维结构,研制了一种新型的防污涂 料[8]。该涂料由高度分支的含氟聚合物和线性聚氯乙 烯这两种互不相溶的聚合物混合组成。从纳米角度分 析,固化后的表面粗糙,可以模拟出海豚沟槽式的表 皮,从而阻止了海洋生物的附着。
事实上,海洋中存在的大量微生物、海洋植物和 海洋动物,会吸附在金属表面,并在金属表面上生长 繁殖,这不仅会降低船舶的航行速度,更会影响船舶 的可操控性及增加燃油的消耗量 ;同时,也会加剧 船舶、水下设施等的腐蚀,缩短其使用寿命。生物污 染的过程主要集中在生长阶段,从最初的有机物吸 附到细菌生物薄膜的形成,最后演变成微观与宏观 的污染[1]。正是这些海生物大量地吸附于船舶的外
辣椒素是从胡椒、辣椒或洋葱等陆地植物中提 取出来的,可以有效地防止各种细菌和海生物的污 损。国家海洋局第二海洋研究所研制的辣素防污涂 料,就是由辣椒素和有机黏土复合制备的。它不会杀 灭海洋生物,只是通过驱赶海洋生物而达到防污的 目的。实船试验结果表明,该防污涂料确实有防污效 果。从 海 洋 细 菌 中 提 取 出 来 的 非 硫 杆 菌、氧 化 硫 杆 菌,经过培养和离心浓缩后,可制成活性生物材料, 然后与丙烯酸乳液和松香混合后制成防污涂料,可 以抑制各种海生物的幼虫附着。另外一种源于陵水 暗罗(Polyalthia Nemoralis)植物的吡啶硫酮锌,也是 一种天然的抗菌剂,具有广谱有效、水溶性小、防污 寿命长、降解速度快、环境可接受等特点,已经被多 个国家注册[13]。