沉淀滴定原理分析
分析化学 第七章 沉淀滴定法
沉淀滴定法
“十二五”职业教育国家规划教材 高等职业教育应用化工技术专业教学资源库建设项目规划教材
学习目标：
1．掌握常用的沉淀滴定方法；
2．掌握沉淀滴定分析结果的计算； 3．了解沉淀滴定法在生产实践中的应用。
本章导读
理论基础：沉淀反应。
重要知识点：溶解度与溶度积；分步沉淀。
难点：佛尔哈德法中的返滴定法；吸附指示剂 的作用原理。
二、返滴定法测定卤化物
第三节 佛尔哈德法
佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵矾
[NH4Fe(SO4)2·12H2O] 作指示剂来确定滴定终
点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛
尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。
一、直接滴定法测定Ag+
在含有 Ag+ 的 HNO3 介质中，以铁铵矾作指 示剂，用 NH4SCN 标准溶液直接滴定，当滴定 到化学计量点时，微过量的 SCN- 与 Fe3+ 结合 生成红色的[FeSCN]2+即为滴定终点。
2
滴定溶液中c (K2CrO4)为5×10-3mol/L是适宜的 浓度。
四、应用
莫尔法通常用来测定氯化物和溴化物。 莫尔法不能用于准确测定碘化物和硫氰化物。
莫尔法干扰因素较多，凡能与 CrO42- 生成沉淀 的阳离子，与Ag+生成沉淀的阴离子，均产生干 扰。
第三节 佛尔哈德法
一、直接滴定法测定Ag+
第一节 概述
第二节 莫尔法
第三节 佛尔哈德法
第四节 法扬司法
第一节 概述
一、沉淀滴定法的基本原理
二、沉淀滴定法Βιβλιοθήκη 分类一、沉淀滴定法的基本原理
沉淀滴定法的原理
沉淀滴定法的原理
沉淀滴定法是一种常用的分析化学方法，它通过溶液中发生的沉淀反应来确定
物质的含量。
沉淀滴定法的原理主要包括沉淀生成、滴定终点的判定和计算含量三个方面。
首先，沉淀滴定法的原理涉及到沉淀生成的过程。
在滴定过程中，当两种反应
物混合后，若生成的产物是不溶于溶液的沉淀物，就可以利用沉淀的生成来确定物质的含量。
沉淀生成的反应通常是通过加入沉淀剂，使两种溶液中的离子发生沉淀反应而实现的。
这种方法对于一些难以直接测定的离子或物质具有很高的应用价值。
其次，沉淀滴定法的原理还包括滴定终点的判定。
在沉淀滴定中，滴定终点的
判定是非常关键的一步。
通常情况下，我们会使用指示剂来帮助判断滴定终点。
指示剂可以根据滴定过程中溶液的颜色变化来判断反应是否达到终点。
当反应接近终点时，滴定溶液的颜色会发生明显变化，这时就需要停止滴定，从而确定物质的含量。
最后，沉淀滴定法的原理还涉及到含量的计算。
通过滴定过程中所消耗的滴定
液的体积，结合反应的化学方程式，可以计算出物质的含量。
这种计算方法简单直观，能够准确地确定物质的含量。
总的来说，沉淀滴定法是一种简单而有效的分析化学方法，它通过沉淀生成、
滴定终点的判定和含量的计算来确定物质的含量。
这种方法在实际应用中具有很高的价值，可以帮助我们准确地分析和测定各种物质的含量，对于化学分析和实验室工作有着重要的意义。
沉淀滴定的原理及应用
沉淀滴定的原理及应用
沉淀滴定的原理及应用概述如下(约2550字):
沉淀滴定是一种常用的体积分析法,基于溶解度积原理和化学反应生成难溶性沉淀的原理来确定物质的量。
原理:
1. 选择一种与待测物质发生化学反应生成沉淀的试剂作为滴定剂。
2. 在滴定过程中,试剂慢慢加入,当浓度达到生成沉淀的积极点时出现混浊。
3. 根据反应化学计量关系,计算出待测物质的量。
常见应用:
1. 氯化物的测定:用硝酸银溶液滴定,按照生成的氯化银量计算氯离子量。
2. 溴化物的测定:用硝酸银溶液滴定,按照生成的溴化银量计算溴离子量。
3. 曲霉素的测定:用硫氰酸钴溶液滴定,按生成的曲霉素-硫氰酸钴络合物计算曲霉素量。
优点:
1. 方法简便,易操作,可在短时间内完成检测。
2. 需要的仪器设备少,仅需要简单的滴管、量筒、烧杯等。
3. 对试剂耗量要求不高, detecting limit 较低。
缺点:
1. 需要经验判断终点,结果准确度依赖操作者的技能。
2. 部分溶解度积不大的化合物不易准确测定。
3. 需要避免存在干扰成分对终点的影响。
综上,沉淀滴定原理简单,操作容易,可以快速检测固相离子和部分有机物,在化学分析和质量控制方面有重要应用价值。
但也存在一些局限性,需要注意避免和控制。
沉淀滴定法和重量分析法
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）
(完整版)沉淀滴定反应
平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响：
1、沉淀反应的KSP 越小，突跃越大。 2、突跃范围随滴 定剂和被测物浓度 增加而变大。
三、 沉淀滴定法
1. 摩尔(Mohr)法
a. 用AgNO３标准溶液滴定氯化物，以K2CrO４为指示剂 Ag＋ ＋ Cl－ ＝ AgCl
2S]
[S2 [S2
] ]
K K a1 a2 K sp , ZnS
＝5.67
K2
[H ]2 [Fe2 ][H
2S]
[S2 [S2
] ]
K K a1 a2 K sp ,FeS
＝1.84104
K2 K1
[Zn2 ] [Fe2 ]
3.24105
Zn2+ 沉淀完全时的pH值为：
1
[H ] (Ka1 [Zn2 ][H2S])2
KAgCl = [Ag+][Cl-]
该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
则Ksp, AnBm= [Am+]n[Bn-]m
同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大 小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。
例1、计算298K时AgCl、AgI的溶解度
(3) Q Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，
则沉淀会溶解
1
例：（1）往盛有1.0 dm3纯水中加入0.1 cm3浓 度为0.01 mol dm-3 的CaCl2和Na2CO3:
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol dm-3
Q = [Ca2+] [CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3 = 5.1 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
沉淀滴定法知识点总结笔记
沉淀滴定法知识点总结笔记一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法是一种化学分析方法，通过在待分析溶液中加入沉淀剂，将待分析物转化为沉淀物，然后用滴定法确定沉淀物的含量。
沉淀滴定法的基本原理可以简述为：先将待测溶液中的离子与沉淀剂反应生成沉淀，然后用一种已知浓度的滴定剂滴定沉淀物中的未反应物，求出待测溶液中的离子的浓度。
二、沉淀滴定法的适用范围沉淀滴定法适用于测定高度溶解度差异的不同物质，如铅和钠、银和铜等。
一般情况下，沉淀滴定法适用于待测溶液含有两种及以上离子的分析。
三、常见的沉淀滴定试剂1.硫化氢气体：适用于测定铜离子、镉离子、铅离子等。
2.碳酸氢根离子：适用于测定钙离子、镁离子、锌离子等。
3.氯化银：适用于测定铬离子、汞离子、铋离子等。
4.氧化钯：适用于测定铁离子、锰离子、铬离子等。
四、沉淀滴定法的操作步骤1.称取待测溶液：准确称取待测溶液，转移至容量瓶中。
2.加入沉淀剂：向容量瓶中加入适量的沉淀剂，使沉淀与待测物质反应生成沉淀。
3.离心：将溶液进行离心，沉淀物沉淀。
4.过滤：将沉淀物用玻璃纤维滤纸过滤，并用蒸馏水洗涤几次。
5.定容：用蒸馏水定容至刻度线。
6.滴定：用已知浓度的滴定剂对沉淀物进行滴定。
7.计算：计算出待测物质的浓度。
五、沉淀滴定法的误差及其消除方法1.实验误差：由于试剂、设备等因素引起的误差，可以通过多次重复实验取平均值来减小误差。
2.人为误差：由于操作不慎引起的误差，可以通过加强实践操作来减小误差。
六、沉淀滴定法的应用1.环境监测：沉淀滴定法可用于测定水中重金属离子的含量，如铅、镉等。
2.医药检测：沉淀滴定法可用于测定药物中金属离子的含量。
3.食品安全检测：沉淀滴定法可用于测定食品中有害金属离子的含量。
七、沉淀滴定法的注意事项1.操作规范：操作时需按照实验步骤进行，避免因操作不当引起误差。
2.实验环境：保持实验环境的清洁，避免外界因素的干扰。
3.设备仪器：使用前要进行检查，避免因设备仪器故障引起误差。
沉淀滴定分析
（一）莫尔法（Ｍohr method） 注意： １、 AgCl溶解度 ＜ Ag2CrO4溶解度
（1.3×10-5 mol·Ｌ-1） （6.5×10-5 mol·Ｌ-1）
２、本法不宜测定 I- 、SCN-
（因AgI AgSCN对I-， SCN-吸附强）
（一）莫尔法（Ｍohr method）
2. 莫尔法滴定条件
（3） 沉淀的吸附现象不妨碍滴定终点的确定
（4） 有适当的方法确定滴定终点
例：银量法（实际意义）
其它沉淀反应:
Ba2+ 与 SO42K+与NaB(C6H5)4 Cl-与Hg(NO3)2
Zn2+与K4[Fe(CN)6]
第二节 银量法(Argentometric method)
原理:以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法
=
1.1× 1.8×
10-12 10-10
= 6.1×10-3 mol·Ｌ-1
（一）莫尔法（Ｍohr method） （１）指示剂用量（K2CrO4）
滴定时：20～50mL试液中加入１mL ５％K2CrO4
加入［CrO42－]过大，终点提___前___ ，呈负___误__差_ 加入［CrO42－]过小，终点_延__后___ ，呈正___误__差_
另一类是碱性染料，如甲基紫、罗 丹明6G等，解离出指示剂阳离子。
（三） 法扬斯法（Fajans method） （吸附指示剂法）
吸附指示剂（adsorption indicator）
HO
o
O
COOH
C20H12O5（有机染料） 荧光黄
1、原理
HFI
荧光黄
H+ + FI黄绿色
计 量 点 前
分析化学沉淀滴定法
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
沉淀滴定法和滴定分析小结
简单计算：设Cl－浓度为0.10mol/L，CrO42－的浓度为
0.010mol/L，则生成AgCl时，Ag+浓度为：
[Ag+] ＝ K sp , AgCl
＝ 1.8 10 10 ＝ 1.8×10－9mol/L
和I－及SCN－
银量法滴定方式
①直接滴定法；如莫尔法等。 ②返滴定法；如佛尔哈德法测卤化物。
1.莫尔法（Mohr）
01 原 理 K 2 C r O 4 为 指 示 剂 02 A g + ＋ C l － = = = A g C l ↓ ( 白 色 ) 03 2 A g + ＋ Cr O4 2 － = == A g 2 C r O4 ↓ ( 砖红 色 ) 04 分 步 沉 淀 原 理 ： A g N O3 标 液 滴 定 C r O4 2 － 和 C l － 溶
AgCl·Ag+＋FIn－===AgCl·Ag+·FIn(粉红色)
⑵滴定条件
a. 充分吸附 沉淀应具有较大表面（小颗粒沉淀）常加入糊精
等作保护剂，阻止卤化银凝聚为较大颗粒沉淀。
b.适宜的酸度 使指示剂以共轭碱型体存在，如荧光黄pH为
7~10.5。
c. 选择适当吸附能力的指示剂 指示剂被沉淀吸附应略弱
计量点时 [Fe3+]=0.31mol/L，浓度高， Fe3+桔黄色干 扰终点观察，实际上， [Fe3+]=0.015mol/L，可获得满意 的结果（终点误差＜0.1%）
d. 消除干扰 强氧化剂、氮的低价氧化物等氧化SCN-。
⑶应用
佛尔哈德法主要是用返滴定法测卤离子：
沉淀滴定法的基本原理
滴定曲线 . 酸碱滴定 溶液滴定
滴定反应为 ＋ ＝ 质子条件为 []＝ ＋[] － （） 用滴定常数＝＝表达滴定反应的程度，为滴定过 程中盐酸浓度，为标准溶液加入到被滴定溶液后的瞬 时浓度，和随滴定反应进行不断变化，用滴定分数 α 衡量滴定反应进行程度，α＝，将α和[]＝[]代入()式， 得到强碱滴定强酸的滴定曲线方程 []＋ (α－)[] － ＝ (）
共存离子对测定的干扰
②溶液中的共存离子对测定的干扰较大。如果 溶液中有铵盐存在， 则要求溶液的酸度范围更窄( ～ ) 。这是因为当溶液的值较高时，可产生较多的 游离，生成 () 及 () 配合物，使和的溶解度增大，影 响滴定的准确度。
生成沉淀或配合物的阴离子
③凡能与 生成沉淀或配合物的阴离子都对测定有 干扰,如 、、、、、 等，其中 可在酸性溶液中加热除去； 可氧化为而不再干扰测定。凡能对 生成沉淀的阳离子也 对测定有干扰，如 、等。大量的 、、 等有色离子的存 在将对终点的观察有影响。、、、等高价金属离子在中 性或弱碱性溶液中易水解，也干扰测定，应予先分离。
化学反应计量点前
在达到化学反应计量点前，如果加入 标准溶液，是 过量的，未反应的 浓度为
将[]改写为负对数用表示，则 ＝ []＝ (× ) ＝ []可以采用氯化银溶度积计算 [] ＝ ⁄ [] ＝ ×۰ 此时等于。
化学计量点时
在化学计量点，和两种离子的浓度是相等的，采用溶 度积计算两者的浓度 ＝ [] []＝ [] ＝ × [] ＝[] ＝ ו 此时和都为。
表
常用的吸咐指示剂
指 示 剂
二氯荧光黄
被测 离子
滴定剂
酸 度 ()
～(可在～应用)
荧光黄
曙 红 、、 溴甲酚绿 甲基紫 氨基苯磺酸 、混合液
第六章_沉淀滴定分析法
第三节 银量法滴定终点的确定
弱碱性溶液中以Cl－﹑Br－为主要测定对象的银量法。 应用以K2CrO4为指示剂的莫尔法要注意以下几点：
3.混合离子的沉淀滴定
例： 称取含NaCl和NaBr试样（其中还有不与Ag+发生反应的其他组分）0.3750 g, 溶解后，用0.1043 mol· -1 AgNO3标准溶液滴定，用去21.11 mL。另取同样重量 L 的试样，溶解后，加过量的AgNO3溶液沉淀，经过滤、沉淀、烘干后，得沉淀重 0.4020 g。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。 解：设试样中NaCl毫摩尔数为x, NaBr的毫摩尔数为y, 则： x = 0.258 m mol； y = 1.944 m mol
5. 生成的AgCl（或AgBr）沉淀也可吸附Cl-（或Br-），因此滴定时必须 剧烈摇动溶液，使被吸附的Cl-（或Br-）释出。
第二节 佛尔哈特法-利用生成有色配合物指示终
佛尔哈德法（Volhard）是用铁铵矾[NH4Fe (SO4)2· 2O]溶液作指示 12H 剂的银量法，它包括直接滴定法和返滴定法。 1.直接滴定法原理——测定Ag+ Ag+ + SCN - AgSCN（白色）= Fe3+ + SCN- Fe (SCN)2+（红色） 2.返滴定法原理
一. 莫尔（Mohr）法——利用生成有色沉淀指示终 点 莫尔法是以AgNO3为标准溶液，以K2CrO4为指示剂，在中性及
1. 滴定应在中性或弱碱性介质中进行。 2. 不能在含有NH3或其它能与Ag+生成配合物的物质的溶液中滴定。 如果有NH3存在，应预先用HNO3中和;如果有NH4+存在，滴定时应控 制溶液的pH值范围为6.5～7.2。 3. 凡能与CrO42-生成沉淀的阳离子（如Ba2+﹑Pb2+﹑Hg2+等）; 凡能与 Ag+生成沉淀的阴离子（如CO32-﹑PO43-﹑AsO43-等）;还有在中性﹑弱 碱性溶液中易发生水解反应的离子： （如Fe3+﹑Bi3+﹑AL3+﹑Sn4+等）均干扰测定，应预先分离。 4. 莫尔法可测定Cl-、Br-，但不能测定I-和SCN-，因为AgI和AgSCN强烈 吸附I-和SCN-，使终点变化不明显。
沉淀滴定法的原理
沉淀滴定法的原理沉淀滴定法是一种常用的分析化学方法，它主要用于测定溶液中某种特定离子的含量。
这种方法通过加入沉淀剂，使目标离子与沉淀剂生成难溶的沉淀物，然后通过滴定的方式确定目标离子的含量。
下面我们来详细了解一下沉淀滴定法的原理。
首先，沉淀滴定法需要选择适当的沉淀剂。
沉淀剂通常是一种可以与目标离子反应生成难溶沉淀物的化合物，它必须具有良好的选择性和灵敏度。
选择适当的沉淀剂是沉淀滴定法成功的关键。
其次，沉淀滴定法的原理是利用沉淀剂与目标离子在溶液中发生沉淀反应。
当沉淀剂与目标离子混合后，会生成难溶的沉淀物，这种沉淀物的生成是可逆的反应。
沉淀滴定法利用这种反应的平衡特性，通过滴定确定目标离子的含量。
在进行沉淀滴定时，首先需要将待测溶液与适量的沉淀剂混合，使沉淀物充分生成。
然后，用滴定管滴加一定量的沉淀剂，使生成的沉淀物完全沉淀。
在滴加过程中，需要使用指示剂来指示沉淀反应的终点，以确定滴定的终点。
沉淀滴定法的原理是基于化学平衡反应的原理。
在沉淀滴定过程中，沉淀物的生成是一个动态平衡过程，通过滴定可以确定反应的终点，从而计算出目标离子的含量。
因此，沉淀滴定法是一种精确的分析方法，可以用于测定不同离子的含量，具有广泛的应用价值。
总之，沉淀滴定法是一种重要的分析化学方法，它的原理是利用沉淀剂与目标离子在溶液中发生沉淀反应，通过滴定确定目标离子的含量。
选择适当的沉淀剂和合理的滴定条件是沉淀滴定法成功的关键。
沉淀滴定法在化学分析中具有重要的应用价值，对于研究和工业生产都具有重要意义。
希望本文能够帮助大家更好地理解沉淀滴定法的原理和应用。
第八章 沉淀滴定法和滴定分析小结【精选】
14
1.指示剂用量 为 使 终 点 时 能 观 察 到 FeSCN2+ 明 显 的 红 色 ， 所 需 FeSCN2+的最低浓度为6×10-6 mol·L-1 ，据此可计算Fe3+ 的浓度： 化学计量点时：
[SCN- ] [Ag ] Ksθp (AgSCN) 1.010-12 1.010-6 mol L-1
NH4SCN或KSCN标准溶液滴定。
21:29
28
有机卤化物中卤素含量的测定
多数不能直接滴定，测定前，必须经过适当的
21:29
12
适用范围和应注意的问题：
适用于以AgNO3 标准溶液作滴定剂直接滴定Cl-或 Br- ， 当 两 者 共 存 时 测 得 的 是 两 者 总 量 。 由 于 AgI 及 AgSCN具有强烈的吸附作用，使终点提前，且终点变 色不明显，误差较大。虽然AgCl、AgBr 也有吸附作 用，但可通过充分摇动使之解吸。
莫尔法不宜用Cl-作滴定剂滴定Ag+，因为终点反应 为
Ag2CrO4 (s) 2 Cl- 2 AgCl(s) CrO42-
沉淀的转化速度较慢。
21:29
13
三、铁铵矾指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法）
以 Fe3+ 为 指 示 剂 ， 如 铁 铵 矾 [NH4Fe(SO4)2·12H2O] 、 硝 酸 铁等，用NH4SCN或KSCN作标准溶液滴定含有Ag+的酸性溶 液。
21:29
16
佛尔哈德法的优点是可在酸性介质中滴定，在此酸 度下，许多弱酸根离子，如均不干扰测定。用莫尔法不 能测定的含卤试样可用此法测定，并且对Br-、I-、SCN均能获得准确结果。
沉淀滴定曲线上每一点的含义
沉淀滴定曲线上每一点的含义沉淀滴定曲线是化学分析中常用的一种实验手段，用于测定溶液中特定物质的含量。
在进行沉淀滴定实验时，通常会得到一条曲线，这条曲线上的每一点都有其特定的含义和意义。
本文将从沉淀滴定实验的基本原理、曲线的形成过程和曲线上每一点的含义三个方面进行阐述，力求清晰地展现沉淀滴定曲线的含义和意义。
一、沉淀滴定实验的基本原理沉淀滴定是一种通过沉淀反应来确定溶液中特定离子或化合物含量的方法。
一般情况下，通过加入沉淀试剂，使得溶液中的特定离子与沉淀试剂反应生成沉淀，然后通过滴定法测定生成的沉淀的含量来确定原溶液中特定物质的含量。
在沉淀滴定实验中，常用的沉淀试剂有氯化银、氯化铅等。
沉淀滴定实验的基本原理是根据沉淀反应的化学方程式，通过滴定法测定生成的沉淀来确定原溶液中特定物质的含量。
二、沉淀滴定曲线的形成过程在进行沉淀滴定实验时，常用滴定管来滴定标准溶液，其中滴定管的滴定速度和溶液的浓度会影响曲线的形状。
滴定管在滴定过程中，会记录下实验的每一个实验点，然后将这些点连接起来就形成了沉淀滴定曲线。
沉淀滴定曲线通常呈现出S型曲线或者S型的逆曲线，曲线的形状受到溶液浓度、滴定速度、滴定剂和原溶液特性等多种因素的影响。
三、沉淀滴定曲线上每一点的含义1.曲线的起点处：起点处代表滴定管中溶液的pH值，即加入滴定剂前原溶液的pH值。
起点处pH值的高低，会影响到曲线的形状和滴定的终点位置。
2.曲线上升部分：曲线开始上升的部分代表滴定试剂与原溶液中特定物质的反应过程，通常在这一部分滴定剂溶液的体积会不断增加，而pH值也会逐渐增大。
3.曲线的拐点处：拐点处代表了原溶液中特定物质完全与滴定试剂反应生成沉淀的终点位置，这个点对应了滴定终点的位置，也是沉淀滴定实验的关键点。
4.曲线的下降部分：曲线下降部分代表了滴定试剂过量时，沉淀溶解的过程。
通常滴定试剂过量后，会在曲线下降的部分形成一个稳定的水平线，该处即为沉淀的终点。
沉淀滴定—沉淀滴定方法介绍
吸附指示剂
Cl-或AgNO3
Cl- +Ag+⇌AgCl
AgCl·Ag++FIn-⇌ AgCl·Ag+·FIn(粉红色)
与指示剂的Ka大小 有关，使其以FIn-型
体存在
Cl-，Br-，SCN-， SO42-和Ag+等
滴定分析小结
酸碱滴定：H
OH
H 2O，k t
2.防止沉淀凝聚：加入保护胶体，保持沉淀表面积较大 3.避免阳光直射: AgX 易感光变灰，影响终点观察。 4.被测离子浓度足够大,否则生成沉淀少，对指示剂的吸附量不
足，终点变色不明显。
莫尔法、福尔哈德法和法扬司法的测定原理、应用比较如下:
莫尔法
福尔哈德法
法扬司法
指示剂 滴定剂 滴定 反应
指示 反应
控制指示剂浓度为5×10-3 mol/L，终点时恰成Ag2CrO4↓
2. 溶液的酸度
滴定应在中性或弱碱性(pH = 6.5～10.5)介质中进行。 若溶液为酸性时，则Ag2CrO4将溶解。
降低指示剂灵敏度，终点推迟。 如果溶液碱性太强，则析出Ag2O沉淀。
3. 消除干扰
①能与Ag+生成沉淀or络合物的阴离子，如（PO43- 、AsO43-、 SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）； ②能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如：Ba2+，Pb2+，Hg2+ ③大量有色离子，如：Co2+，Cu2+，Ni2+，Cr3+等 ④滴定条件下易水解的高价金属离子，Al3+，Fe3+，Bi3+等
计量点前： Ag+ + Cl- = AgCl (白色)
简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理
简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理
沉淀滴定法是化学分析的一种重要方法，其中莫尔法是其中一个重要的原理。
沉淀滴定法是指利用溶液中出现沉淀作为反应的结果，以测定某一元素或化合物在溶液中的浓度。
莫尔法是指将溶液中的某一元素通过沉淀法以比例形式改变溶液的pH，使溶液出现沉淀。
莫尔法是一种精确可靠的沉淀滴定分析方法，具有简单、快捷、准确等特点。
莫尔法原理的基本原理是：通过改变系统内的pH值来形成沉淀，从而进行分析。
具体的过程是，将待测物质加入测试溶液中，并调节溶液的 pH，以便合成溶液中物质的沉淀物，从而达到测量目的。
莫尔法分析的具体操作是：首先，用原液配制要求的浓度，然后选择合适的pH值，添加碘量计，随后加入待测元素的原液，使溶液的pH值改变，使沉淀出现，并依据沉淀的量来计算待测元素的浓度。
莫尔法分析的准确性较高，可以用于测定溶液中的各种元素的浓度，且具有准确、快捷、简便、经济的特点。
这种沉淀滴定法常用于分析溶液中有机物、无机物、金属或矿物等无机盐类成分的浓度。
总之，莫尔法是利用溶液中出现沉淀作为反应的结果，以测定某一元素或化合物在溶液中的浓度的重要原理，有着准确、快捷、简便、经济的特点。
它为分析技术提供了一种可靠的手段，可以精确测定物质的浓度。
- 1 -。
沉淀滴定法—沉淀滴定法原理
03
影响溶解度的因素
三、影响溶解度的因素
在难溶电解质溶液中加 入与其含有相同离子的 易溶强电解质，而使难 溶电解质的溶解度降低 的作用。
1 同离子
效应
溶液酸度对沉淀溶解度 的影响，称为酸效应。
酸效应主要是溶液中H+ 浓度对弱酸，多元酸或 难溶酸离解平衡的影响。
３ 酸效应
２ 盐效应
在难溶电解质溶液中， 加入易溶强电解质而使 难溶电解质的溶解度增 大的作用。
c(Na2SO4)/ mol•L-1
0
0.001 0.01 0.02 0.04 0.100 0. 200
S(PbSO4)/ mmol•L-1
1.5
0.24 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023
(1)
当
co
(SO
2 4
)
0.04mol
L1时，
c(SO
2 4
)增大，
S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；
溶解度与溶度积的关系
溶解度（S）：难溶化合物在水溶液中的浓度。（mol/L） 溶度积和溶解度都反映了难溶电解质溶解能力大小，它们之间既有 联系，又有不同点，溶度积是只与温度有关的一个常数，而溶解度 除与温度有关外，还与溶液中离子的浓度大小有关。饱和溶液溶度 积和溶解度之间可以相互换算。 AB型：AB≒A+B K⊙sp=S2 A2B或AB2型：A2B≒2A+B K⊙sp=4S3 AnBm型号：AnBm≒nA+mB K⊙sp=(nS) n (mS) m
Ksp.AgCl=1.8×10-12 Ksp.AgBr=5.0×10-13 Ksp.AgI=9.3×10-17
02
沉淀的溶解度
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沉淀滴定原理分析
【原理】某溶液中含Cl–和CrO
4
2–，它们的浓度分别是0.10 mol/L 和0.0010 mol/L通
过计算说明，逐滴加入AgNO
3
试剂，哪一种沉淀先析出。
当第二种沉淀析出时，第一种离
子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO
3
所引起的体积变化)。
解：分别计算析出AgCl(s)和Ag
2CrO
4
(s)所需的最低Ag+浓度
C（Ag+）
Cl
->=Ksp(AgCl)÷C(Cl-)=1.8×10-10÷0.10=1.8×10-9mol/L
C（Ag+）
CrO42->= ｛Ksp(Ag
2
CrO
4
) ÷C(CrO
4
2-)｝0.5=4.47×10-5 mol/L
所以，AgCl先沉淀
当Ag
2CrO
4
开始沉淀时：
C(Cl-)= Ksp(AgCl) ÷C（Ag+）
CrO42-=1.8×10-9÷4.47×10-5
=
4.03×10-6
mol/L<10-5mol/L 说明沉淀完全，
由于Ag
2CrO
4
是砖红色的，所以当出现砖红色时，可以认为溶液中已经不存在Cl-。
显然，通过以上分析，我们可以用已知浓度的AgNO
3
溶液，来测定某溶液中Cl-的浓度。
【操作方法】
1、莫尔(Mohr)法—铬酸钾作指示剂
以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。
滴定反应：Ag＋＋Cl- ＝AgCl↓（白色）
指示剂反应：CrO42-＋2Ag+ = Ag2CrO4↓（砖红色）
终点时的颜色变化：由白色变为砖红色
2、佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂
在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应：
滴定反应：Ag＋＋SCN- = AgSCN↓(白色)
指示剂反应：
Fe3＋＋SCN-= [Fe(SCN)]2+（红色络合物)。