分析化学沉淀滴定法ppt课件
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沉淀滴定法—生理盐水中氯化钠含量测定(分析化学课件)
生理盐水中氯化钠含量测定
中生理盐水中氯化钠的含量测定 一、实验仪器及试剂 实验仪器：酸式滴定管（25mL） 移液管（25mL） 锥形瓶（250mL）
试剂： 0.1mol/LAgNO3溶液 K2CrO4溶液（50 g/L） 生理盐水
生理盐水中氯化钠含量测定 二、测定步骤
将生理盐水稀释1倍后，用移液管精确移取已稀 释的生理盐水25mL置于锥形瓶中，加1mLK2CrO4 溶液，在不断摇动下，用AgNO3滴定液滴定至溶液 呈砖红色即为终点。
.44 g/mol
生理盐水中氯化钠含量测定 注意事项
ü 滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行。 ü 滴定时要注意滴定速度并充分摇动。 ü AgNO3试剂及其溶液具有腐蚀性，能破坏皮
肤组织，注意切勿接触皮肤及衣服。
生理盐水中氯化钠含量测定 三、数据处理
记录项目
生理盐水中NaCl含量 测定
次序
滴定液浓度c（mo1/L） 消耗滴定液体积V（mL）
NaCl含量（g/L） NaCl平均含量（g/L）
相对偏差
1
2
0.1003
19.50
19.30
9.14
9.05
9.09
0.5%
NaCl
c AgNO3
VAgNO3 M NaCl 1
中生理盐水中氯化钠的含量测定 一、实验仪器及试剂 实验仪器：酸式滴定管（25mL） 移液管（25mL） 锥形瓶（250mL）
试剂： 0.1mol/LAgNO3溶液 K2CrO4溶液（50 g/L） 生理盐水
生理盐水中氯化钠含量测定 二、测定步骤
将生理盐水稀释1倍后，用移液管精确移取已稀 释的生理盐水25mL置于锥形瓶中，加1mLK2CrO4 溶液，在不断摇动下，用AgNO3滴定液滴定至溶液 呈砖红色即为终点。
.44 g/mol
生理盐水中氯化钠含量测定 注意事项
ü 滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行。 ü 滴定时要注意滴定速度并充分摇动。 ü AgNO3试剂及其溶液具有腐蚀性，能破坏皮
肤组织，注意切勿接触皮肤及衣服。
生理盐水中氯化钠含量测定 三、数据处理
记录项目
生理盐水中NaCl含量 测定
次序
滴定液浓度c（mo1/L） 消耗滴定液体积V（mL）
NaCl含量（g/L） NaCl平均含量（g/L）
相对偏差
1
2
0.1003
19.50
19.30
9.14
9.05
9.09
0.5%
NaCl
c AgNO3
VAgNO3 M NaCl 1
第5章沉淀滴定法 共75页PPT资料
43
KSP (Ag) I8.31 017 KSP (Ag)B r5.01 013 KSP (Ag)C 1 l .61 010
C B A
A B
浓度越大，沉淀的溶解度 C 越小，突跃范围就越大。
CA=0.01mol/L CB=0.1mol/L CC=1.0mol/L
44
5.4沉淀滴定法的应用
C
2
O
2 4
-
= 1 + 1 0 - 1 . 0 + 4 . 1 9 + 1 0 - 2 . 0 + 4 . 1 9 + 1 . 2 3 = 1 0 3 . 6 2
Ksp′= Kspa C2O4（H）= 2.3×10-9 ×10-3.62 = 9.59×10-6
S = K s p = 3.1×10-3 (mol·L-1)
当加入AgNO3溶液19.98ml时 [C -] (l2 0 1.9 0 0 .0 9 .1 8 50 ).10 0 5 0 m 0/L o
20 1 .0 90 .98
pCl=4.30
3·化学计量点时
[][ ] C A l K g S P 1 . 6 1 1 0 0 1 . 2 1 6 50
加碳酸钠，使碳酸钙的溶解度减少了1600倍。
2. 盐效应—增大溶解度
在微溶化合物中，加入溶解性强电解质使得沉淀溶解度增大的现象。
K sp[M ][A ]a((M M ))a((A A ))(M K )s p (A )
S/S0
BaSO4 1.6
I ,S
1.4
AgCl 1.2
1.0
+A (L)
微溶化合物在饱和溶液中
达 平 衡 后 ： S 0 M = A
KSP (Ag) I8.31 017 KSP (Ag)B r5.01 013 KSP (Ag)C 1 l .61 010
C B A
A B
浓度越大，沉淀的溶解度 C 越小，突跃范围就越大。
CA=0.01mol/L CB=0.1mol/L CC=1.0mol/L
44
5.4沉淀滴定法的应用
C
2
O
2 4
-
= 1 + 1 0 - 1 . 0 + 4 . 1 9 + 1 0 - 2 . 0 + 4 . 1 9 + 1 . 2 3 = 1 0 3 . 6 2
Ksp′= Kspa C2O4（H）= 2.3×10-9 ×10-3.62 = 9.59×10-6
S = K s p = 3.1×10-3 (mol·L-1)
当加入AgNO3溶液19.98ml时 [C -] (l2 0 1.9 0 0 .0 9 .1 8 50 ).10 0 5 0 m 0/L o
20 1 .0 90 .98
pCl=4.30
3·化学计量点时
[][ ] C A l K g S P 1 . 6 1 1 0 0 1 . 2 1 6 50
加碳酸钠，使碳酸钙的溶解度减少了1600倍。
2. 盐效应—增大溶解度
在微溶化合物中，加入溶解性强电解质使得沉淀溶解度增大的现象。
K sp[M ][A ]a((M M ))a((A A ))(M K )s p (A )
S/S0
BaSO4 1.6
I ,S
1.4
AgCl 1.2
1.0
+A (L)
微溶化合物在饱和溶液中
达 平 衡 后 ： S 0 M = A
第8章沉淀滴定法ppt课件
3. 滴定时必须剧烈摇动。先产生的AgC1沉淀容易吸附溶液 中的C1-，使溶液中的Cl-浓度降低，以致终点提前而引入误 差。如果测定Br-时，AgBr沉淀吸附Br-更为严重，所以滴定 时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。
4.预先分离干扰离子。凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、 AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀 的 阳 离 子 如 Ba2+ 、 Pb2+ 等 ， 大 量 的 有 色 离 子 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 等 ； 以 及 在 中 性 或 微 碱 性 溶 液 中 易 发 生 水 解 的 离 子 如 Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。
(二)滴定条件
1.由于吸附指示剂是吸附在沉淀表面上而变色，为了使 终点的颜色变得更明显，就必须使沉淀有较大表面，这就需 要把AgC1沉淀保持溶胶状态。所以滴定时一般先加入糊精 或淀粉溶液等胶体保护剂。
2.滴定必须在中性、弱碱性或很弱的酸性(如HAc)溶液 中进行。这是因为酸度较大时，指示剂的阴离子与H+结合， 形成不带电荷的荧光黄分子(Ka=10-7)而不被吸附。因此一般 滴定是在pH=7—10的酸度下滴定。
一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬斯法
一、莫尔法
(一)原理
在测定C1-时，滴定反应式为：
Ag+ + Cl- ＝AgCl↓(白色)
2 Ag+ + CrO42- ＝Ag2CrO4↓(砖红色) 根 据 分 步 沉 淀 原 理 ， 由 于 AgCl 的 溶 解 度 (1.3×10-5 mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10-5 mol/L)，所以在滴 定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加 入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+ 的 浓 度 相 应 地 愈 来 愈 大 ， 直 至 与 [Ag+][CrO42]>KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此 可以指示滴定的终点。
分析化学05沉淀滴定法 共32页PPT资料
求本 远志
滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)
AgCl FeSCN2+
Ag+ + Cl+ SCN- + Fe3+
AgSCN
求本 远志
Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施
过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep
缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCNAgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用
求本 远志
5.3 佛尔哈德法
滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138）
Ag+ Ag+
Cl-
含Cl-待测溶液
滴定开始前：
FI-
Cl-
FICl-
Cl-
ClFI-
ClCl-
求本 远志
SP前：
FI-
Cl-
Cl- AgCl Cl-
Cl-
FI-
FI-
SP及SP后：
FIAg+ Ag+
AgCl
Ag+ Ag+
FI-
FI-
吸附指示剂的变色原理：
化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变 化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变 化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。
FI- Cl- AgCl Cl-
滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)
AgCl FeSCN2+
Ag+ + Cl+ SCN- + Fe3+
AgSCN
求本 远志
Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施
过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep
缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCNAgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用
求本 远志
5.3 佛尔哈德法
滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138）
Ag+ Ag+
Cl-
含Cl-待测溶液
滴定开始前：
FI-
Cl-
FICl-
Cl-
ClFI-
ClCl-
求本 远志
SP前：
FI-
Cl-
Cl- AgCl Cl-
Cl-
FI-
FI-
SP及SP后：
FIAg+ Ag+
AgCl
Ag+ Ag+
FI-
FI-
吸附指示剂的变色原理：
化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变 化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变 化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。
FI- Cl- AgCl Cl-
《沉淀滴定法 》课件
离子的浓度。
原理：在溶液中加 入一种能与待测离 子反应生成沉淀的 试剂，通过控制试 剂的量，使待测离 子恰好完全沉淀， 从而测定待测离子
的浓度。
沉淀滴定法的关键 是选择合适的沉淀 试剂和指示剂，以 及控制反应条件，
使沉淀完全。
沉淀滴定法广泛应 用于各种溶液中离 子浓度的测定，如 酸碱滴定、氧化还
原滴定等。
操作简单，易于掌握
准确度高，适用于多种物质测 定
反应速度快，可在短时间内完 成测定
成本低，适用于大规模生产
操作复杂，需要 精确控制滴定速 度
反应速度慢，需 要较长时间才能 达到终点
滴定终点不易判 断，容易产生误 差
滴定过程中可能 产生沉淀，影响 滴定结果
提高滴定精度：通过改进滴定管、滴定器等设备，提高滴定精度 提高滴定速度：通过改进滴定方法、滴定剂等，提高滴定速度 提高滴定稳定性：通过改进滴定环境、滴定剂等，提高滴定稳定性 提高滴定自动化程度：通过引入自动化设备，提高滴定自动化程度
测定溶液中的离子浓度 确定溶液的酸碱性 测定溶液的pH值 确定溶液的氧化还原性质
测定水中重金属离子浓度 测定废水中化学需氧量（COD） 测定土壤中重金属离子浓度 测定大气中二氧化硫浓度
检测食品中的重金属含量
检测食品中的农药残留
检测食品中的添加剂含量
检测食品中的微生物含量
检测血液中的钙离子浓度 检测尿液中的蛋白质含量 检测血清中的葡萄糖浓度 检测血液中的钾离子浓度
准备滴定管中的滴定液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的指示剂，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的标准溶液，确保其和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
原理：在溶液中加 入一种能与待测离 子反应生成沉淀的 试剂，通过控制试 剂的量，使待测离 子恰好完全沉淀， 从而测定待测离子
的浓度。
沉淀滴定法的关键 是选择合适的沉淀 试剂和指示剂，以 及控制反应条件，
使沉淀完全。
沉淀滴定法广泛应 用于各种溶液中离 子浓度的测定，如 酸碱滴定、氧化还
原滴定等。
操作简单，易于掌握
准确度高，适用于多种物质测 定
反应速度快，可在短时间内完 成测定
成本低，适用于大规模生产
操作复杂，需要 精确控制滴定速 度
反应速度慢，需 要较长时间才能 达到终点
滴定终点不易判 断，容易产生误 差
滴定过程中可能 产生沉淀，影响 滴定结果
提高滴定精度：通过改进滴定管、滴定器等设备，提高滴定精度 提高滴定速度：通过改进滴定方法、滴定剂等，提高滴定速度 提高滴定稳定性：通过改进滴定环境、滴定剂等，提高滴定稳定性 提高滴定自动化程度：通过引入自动化设备，提高滴定自动化程度
测定溶液中的离子浓度 确定溶液的酸碱性 测定溶液的pH值 确定溶液的氧化还原性质
测定水中重金属离子浓度 测定废水中化学需氧量（COD） 测定土壤中重金属离子浓度 测定大气中二氧化硫浓度
检测食品中的重金属含量
检测食品中的农药残留
检测食品中的添加剂含量
检测食品中的微生物含量
检测血液中的钙离子浓度 检测尿液中的蛋白质含量 检测血清中的葡萄糖浓度 检测血液中的钾离子浓度
准备滴定管中的滴定液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的指示剂，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的标准溶液，确保其和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
第六章沉淀滴定法ppt课件全
如 2K4[Fe(CN )6]+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+
NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+
2
3.沉淀滴定的方式
（1）直接法 用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分
（2）间接法 先于加入一定量的AgN03标准溶液，再用 NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液
等）、提高Fe3+浓度，使 c(Fe3+) = 0.2 mol/L等。
消除干扰：强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐干扰测定， 必须预先除去。
13
三、法扬司法（Fajans）
—吸附指示剂法
1.吸附指示剂的作用原理（以Ag+滴定Cl-为例）
指示剂:荧光黄(HFI )
化学计量点前：AgCl Cl-不吸附Fl-，溶液为指示剂本身
AgCl↓ 白色
终点指示反应 2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓ 砖红色
5
一、莫尔法
2．滴定条件
（1）指示剂用量
要在形成Ag2CrO4砖红色沉淀前保证被 测离子完全反应。
理论上为5.8×10-2mol/L 实际操作中加入浓度约为5×10-3mol/L
6
一、莫尔法
2．滴定条件(续）
滴定反应：Ag++SCN-= AgSCN↓（白色）
指示反应：Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色）
10
二、福尔哈德法
1. 直接法
（2）滴定条件 酸度
在酸性0.3~1 mol/LHNO3介质中进行 （酸度低Fe3+水解） 指示剂用量
NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+
2
3.沉淀滴定的方式
（1）直接法 用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分
（2）间接法 先于加入一定量的AgN03标准溶液，再用 NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液
等）、提高Fe3+浓度，使 c(Fe3+) = 0.2 mol/L等。
消除干扰：强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐干扰测定， 必须预先除去。
13
三、法扬司法（Fajans）
—吸附指示剂法
1.吸附指示剂的作用原理（以Ag+滴定Cl-为例）
指示剂:荧光黄(HFI )
化学计量点前：AgCl Cl-不吸附Fl-，溶液为指示剂本身
AgCl↓ 白色
终点指示反应 2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓ 砖红色
5
一、莫尔法
2．滴定条件
（1）指示剂用量
要在形成Ag2CrO4砖红色沉淀前保证被 测离子完全反应。
理论上为5.8×10-2mol/L 实际操作中加入浓度约为5×10-3mol/L
6
一、莫尔法
2．滴定条件(续）
滴定反应：Ag++SCN-= AgSCN↓（白色）
指示反应：Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色）
10
二、福尔哈德法
1. 直接法
（2）滴定条件 酸度
在酸性0.3~1 mol/LHNO3介质中进行 （酸度低Fe3+水解） 指示剂用量
沉淀滴定法—铁铵矾指示剂法(分析化学课件)
滴定反应： 终点前： Ag+（过量） ＋ X- AgX↓
Ag+（剩余）＋ SCN- AgSCN↓（白色） 终点时： Fe3+ ＋ SCN- [FeSCN]2+↓（红色）
NH4SCN标准溶液的配制
一、实验仪器及试剂
仪器：电子分析天平 容量瓶（250mL） 酸式滴定管 （50mL） 碱式滴定管（50mL） 锥形瓶（250mL）
移液管（25mL） 洗耳球 烧杯 试剂：基准物NaCl 5% K2CrO4溶液 硝酸 硫酸铁铵溶液
1
NH4SCN标准溶液的配制 二、测定步骤
（一）0.02mol/LNaCl标准溶液的配制 （二）0.02 mol/LAgNO3溶液的标定 （三）硫氰酸铵溶液的标定
6
铁铵矾指示剂法测定条件
一、直接滴定法测定Ag+
测定条件
A 滴定过程中必须充分摇动溶液，否则不断形成的AgSCN沉淀会强烈吸附
Ag+ 在其表面，使终点提前。
B 可在酸性溶液中直接测定Ag+，控制H+的浓度范围在0.1～1mol/L，否则
Fe3+会发生水解。
适用范围
直接滴定法可测定Ag+含量等
7
铁铵矾指示剂法测定条件
数据 序号 1
2
3
项目
V AgNo3
C AgNO3 mol/L
VNH4SCN 初读数/mL
VNH4SCN 终读数/mL
VNH4SCN /mL
cNH4SCN mol/L
c NH 4 SCN
∣di∣
mol/L
相对平均偏差%
4
NH4SCN标准溶液的配制 三、数据处理计算公式： Nhomakorabeac NaCl
Ag+（剩余）＋ SCN- AgSCN↓（白色） 终点时： Fe3+ ＋ SCN- [FeSCN]2+↓（红色）
NH4SCN标准溶液的配制
一、实验仪器及试剂
仪器：电子分析天平 容量瓶（250mL） 酸式滴定管 （50mL） 碱式滴定管（50mL） 锥形瓶（250mL）
移液管（25mL） 洗耳球 烧杯 试剂：基准物NaCl 5% K2CrO4溶液 硝酸 硫酸铁铵溶液
1
NH4SCN标准溶液的配制 二、测定步骤
（一）0.02mol/LNaCl标准溶液的配制 （二）0.02 mol/LAgNO3溶液的标定 （三）硫氰酸铵溶液的标定
6
铁铵矾指示剂法测定条件
一、直接滴定法测定Ag+
测定条件
A 滴定过程中必须充分摇动溶液，否则不断形成的AgSCN沉淀会强烈吸附
Ag+ 在其表面，使终点提前。
B 可在酸性溶液中直接测定Ag+，控制H+的浓度范围在0.1～1mol/L，否则
Fe3+会发生水解。
适用范围
直接滴定法可测定Ag+含量等
7
铁铵矾指示剂法测定条件
数据 序号 1
2
3
项目
V AgNo3
C AgNO3 mol/L
VNH4SCN 初读数/mL
VNH4SCN 终读数/mL
VNH4SCN /mL
cNH4SCN mol/L
c NH 4 SCN
∣di∣
mol/L
相对平均偏差%
4
NH4SCN标准溶液的配制 三、数据处理计算公式： Nhomakorabeac NaCl
分析化学课件 第六章 沉淀滴定法
实验确定： 浓度 ～5×10-3 mol/L CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后
（2）酸度：
pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2
CrO42- + 2H+ → 2HCrO4-
pH> 6.5
酸性过强，导致[CrO42紫
酸性
19.5.4 沉淀滴定法的应用示例
AgNO3和NH4SCN NaCl：基准纯或优级纯
直接配制 AgNO3:
粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 NH4SCN 粗配后用AgNO3标液标定
总结
方法
莫尔法
佛尔哈德法
法扬司法
指示 剂
滴定 剂
K2CrO4 AgNO3
Fe NH4 (SO4)2 NH4SCN
改进的Volhard法
2. 滴定条件
1.酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解
2. 测定氯化物时，轻摇----避免沉淀转化
3. 测定碘化物时，先加入AgNO3 ，再加铁铵钒 Fe3+ ----氧化I-生成I2
4. 不宜高温 5. 干扰离子预先出去
优点：返滴法可测I-、SCN-, 选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2-
强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+
3、法扬司法
吸附指示剂法(Fajans法)
1. 原理
以AgNO3滴定Cl- 为例 指示剂:荧光黄(fluorescein)
荧光黄，弱酸染料
HFIn → FIn- (黄绿色)+ H+
• 终点前Cl-过量，(AgCl)Cl-+FIn-黄绿色
（2）酸度：
pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2
CrO42- + 2H+ → 2HCrO4-
pH> 6.5
酸性过强，导致[CrO42紫
酸性
19.5.4 沉淀滴定法的应用示例
AgNO3和NH4SCN NaCl：基准纯或优级纯
直接配制 AgNO3:
粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 NH4SCN 粗配后用AgNO3标液标定
总结
方法
莫尔法
佛尔哈德法
法扬司法
指示 剂
滴定 剂
K2CrO4 AgNO3
Fe NH4 (SO4)2 NH4SCN
改进的Volhard法
2. 滴定条件
1.酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解
2. 测定氯化物时，轻摇----避免沉淀转化
3. 测定碘化物时，先加入AgNO3 ，再加铁铵钒 Fe3+ ----氧化I-生成I2
4. 不宜高温 5. 干扰离子预先出去
优点：返滴法可测I-、SCN-, 选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2-
强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+
3、法扬司法
吸附指示剂法(Fajans法)
1. 原理
以AgNO3滴定Cl- 为例 指示剂:荧光黄(fluorescein)
荧光黄，弱酸染料
HFIn → FIn- (黄绿色)+ H+
• 终点前Cl-过量，(AgCl)Cl-+FIn-黄绿色
沉淀滴定法 沉淀滴定法 分析化学课件
AgSCN↓
银量法的分类
银量法的分类
银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示 剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。
铬酸钾指示剂法（莫尔法）
银量法
铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）
吸附指示剂法（法扬司法）
银量法的分类
铬酸钾指示剂法 铁铵矾指示剂法 吸附指示剂法
指示剂
铬酸钾
铁铵矾指示剂
吸附指示剂
滴定条件
中性或弱碱性
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）
Ag+ + SCN- = AgSCN↓（白色）
银量法
概念
利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法(ar银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的 有机化合物。
通式
Ag+ + X- = AgX↓（白色） X- ：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等
引入
讨论： 1 上述案例中应采用哪种分析方法进行氯
化钠含量的测定？
2 什么是沉淀滴定法？为何又叫银量法？银
量法包括哪几种方法？分类的依据是什么?
3 银量法可用于哪些化合物的分析?
教学目标
1. 掌握 铬酸钾指示剂法、 铁铵矾指示剂法、 吸附指示剂法 的概念、 原理及测定条件。
2. 熟悉 银量法的概念和分类。 3. 了解 沉淀滴定反应必须满足的条件。
反应类型
生成难溶性银盐的反应 NaB(C6H5)4 + K+ = KB(C6H5)4↓ + Na+ BaCl2+SO42- = BaSO4↓ + Cl2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+ = K2Zn3[[Fe(CN)6]2↓ + 6K+
银量法的分类
银量法的分类
银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示 剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。
铬酸钾指示剂法（莫尔法）
银量法
铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）
吸附指示剂法（法扬司法）
银量法的分类
铬酸钾指示剂法 铁铵矾指示剂法 吸附指示剂法
指示剂
铬酸钾
铁铵矾指示剂
吸附指示剂
滴定条件
中性或弱碱性
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）
Ag+ + SCN- = AgSCN↓（白色）
银量法
概念
利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法(ar银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的 有机化合物。
通式
Ag+ + X- = AgX↓（白色） X- ：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等
引入
讨论： 1 上述案例中应采用哪种分析方法进行氯
化钠含量的测定？
2 什么是沉淀滴定法？为何又叫银量法？银
量法包括哪几种方法？分类的依据是什么?
3 银量法可用于哪些化合物的分析?
教学目标
1. 掌握 铬酸钾指示剂法、 铁铵矾指示剂法、 吸附指示剂法 的概念、 原理及测定条件。
2. 熟悉 银量法的概念和分类。 3. 了解 沉淀滴定反应必须满足的条件。
反应类型
生成难溶性银盐的反应 NaB(C6H5)4 + K+ = KB(C6H5)4↓ + Na+ BaCl2+SO42- = BaSO4↓ + Cl2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+ = K2Zn3[[Fe(CN)6]2↓ + 6K+
《沉淀滴定法》课件
《沉淀滴定法》PPT课件
本课件将介绍沉淀滴定法实验的定义、原理、应用领域以及实验步骤和注意 事项。通过实验结果和分析，总结实验的意义和价值，并对实验过程进行反 思。
实验介绍
定义和原理
沉淀滴定法是一种通过沉淀形成进行滴定分析 的方法，基于沉淀生成或消耗掉特定试剂的滴 定反应。
应用领域
沉淀滴定法在环境监测、医药制剂分析、金属 含量测定等领域有着广泛的应用。
实验步骤
1
实验准备工作
准备所需试剂和仪器，进行必要的校准
沉淀滴定法的实验步骤
2
和调整。
详细描述沉淀滴定法的具体步骤，包括
பைடு நூலகம்
试剂的配制、反应的进行和滴定终点的
判断。
3
实验注意事项
提供一些重要的实验注意事项，如安全 措施、正确使用仪器和遵守操作规程。
实验结果和分析
1 实验结果展示
展示实验中所得到的数据和观察到的现象， 包括沉淀形成的数量和性质。
2 结果分析和讨论
对实验结果进行分析和解释，讨论实验中可 能存在的误差和改进的方法。
实验总结
实验的意义和价值
总结沉淀滴定法实验在科学研究和实际应用中 的意义和价值，以及对相关领域的贡献。
对实验过程的反思
反思实验过程中的挑战和经验教训，提出改进 实验的建议和展望。
参考文献
列出在制作《沉淀滴定法》PPT课件过程中所参考的相关文献和资料。
本课件将介绍沉淀滴定法实验的定义、原理、应用领域以及实验步骤和注意 事项。通过实验结果和分析，总结实验的意义和价值，并对实验过程进行反 思。
实验介绍
定义和原理
沉淀滴定法是一种通过沉淀形成进行滴定分析 的方法，基于沉淀生成或消耗掉特定试剂的滴 定反应。
应用领域
沉淀滴定法在环境监测、医药制剂分析、金属 含量测定等领域有着广泛的应用。
实验步骤
1
实验准备工作
准备所需试剂和仪器，进行必要的校准
沉淀滴定法的实验步骤
2
和调整。
详细描述沉淀滴定法的具体步骤，包括
பைடு நூலகம்
试剂的配制、反应的进行和滴定终点的
判断。
3
实验注意事项
提供一些重要的实验注意事项，如安全 措施、正确使用仪器和遵守操作规程。
实验结果和分析
1 实验结果展示
展示实验中所得到的数据和观察到的现象， 包括沉淀形成的数量和性质。
2 结果分析和讨论
对实验结果进行分析和解释，讨论实验中可 能存在的误差和改进的方法。
实验总结
实验的意义和价值
总结沉淀滴定法实验在科学研究和实际应用中 的意义和价值，以及对相关领域的贡献。
对实验过程的反思
反思实验过程中的挑战和经验教训，提出改进 实验的建议和展望。
参考文献
列出在制作《沉淀滴定法》PPT课件过程中所参考的相关文献和资料。
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指示剂：铁铵矾 NH4Fe(SO4)2
SCN- Fe3 FeSCN2+
X- + Ag+(过量) = AgX + Ag+ (剩余)
AgSCN
12
※ 注意两个问题：
1）应用此法测定Cl-时，防止AgCl↓转化为
AgSCN↓
AgCl + SCN- = AgSCN↓+Cl-
滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色褪去(沉淀转化)
4) 发生水解的离子:Al3+ ,Fe3+,Bi3+,Sn4+等。
8
3 应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-
和CN-，而不适用于滴定I-和SCN-。 测Cl-、Br- 、CN-优点：直接、简单、准确。
不可测I-、SCN-原因： AgI和AgSCN 沉淀对I-和SCN-具有强烈的
指示反应 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红) Ksp=2.0×10-12 S=7.9×10-5 mol·L-1
5
2 滴定条件
（1）指示剂的用量：
终点时[CrO42-]约为5×10-3 mol·L-1。
[CrO42-]太大，终点提前，且CrO42-的黄色影 响终点颜色的观察； [CrO42-]太小，终点滞后。
2
目前应用较多的是银量法（符合三条件）——以生 成难溶性银盐的反应为基础的沉淀滴定法
Ag X AgX ( X Cl ; Br ; I ;CN ; SCN 等)
根据确定终点所采用的指示剂不同，银量法可分 为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
指示剂：
K2CrO4
莫尔法
铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 佛尔哈德法
（3）滴定时剧烈摇动
7
（4）预先分离干扰离子 下列离子的存在均干扰测定，应预先分离： 1) 凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+、Pb2+、Hg2+等； 2) 凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： S2-、PO43-、 CO32- 、 C2O42-、AsO43-、SO32-等 3) 有色离子:Cu2+ Co2+ Ni2+等，影响ep观察；
[CrO42-] 理论值：
sp时，[ Ag ] [Cl ] K
sp
sp
sp ( AgCl )
此时溶液中CrO42-的浓度应为：
K
K
[CrO 2 ]
sp ( Ag2CrO4 )
sp ( Ag2CrO4 )
4
[
Ag
]2 sp
K sp ( AgCl )
2.0 1012 1.1102 mol L1 1.8 1010
第九章 沉淀滴定法 (Precipitation Titration)
——以沉淀反应为基础的滴定分析法
教学基本内容 1. 沉淀滴定法的特点 2. 确定终点的方法（掌握莫尔法、佛尔哈 德法和法扬司法的测定原理、滴定条件） 3. 沉淀滴定法的应用
第一节 概述 第二节 确定终点的方法 第三节 沉淀滴定法应用示例
吸附指示剂
法扬司法
3
二、莫尔法 ——以K2CrO4作指示剂的银量法
待测物：Br- 、Cl-、CN滴定剂：AgNO3 标准溶液 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- AgX
指示反应: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4
4
以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-为例 1 原理
滴定反应 Ag+ + Cl- = AgCl↓(白) Ksp=1.8×10-10 S=1.3×10-5 mol·L-1
1
一、概述
Why？
尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 滴定三条件：定量完全、快、易确定ep。
许多沉淀反应不能满足滴定分析要求： （1）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； （2）有的沉淀溶解度大，sp时反应不够完全； （3）许多沉淀存在共沉淀现象； （4）有的沉淀反应速度较慢； （5）有的沉淀易产生过饱和现象； （6）+ + Cl-
FeSCN2+
+ SCN- + Fe3+
AgSCN
AgCl S=1.3×10-5 mol·L-1 AgSCN S=1.0×10-6 mol·L-1
13
返滴定法测定Cl-时应采取的措施：
①将AgCl沉淀滤去； ②将试液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以减缓转化速率； ③加少量有机溶剂，覆盖在AgCl沉淀表面，以防止转
2）用直接法滴定Ag+时，临近终点时必须剧烈 摇动；用返滴定法滴定Cl-时，应轻轻摇动；
3）强氧化剂，氮的低价氧化物，铜盐、汞盐
等影响因素必须消除。
3 应用范围：直接滴定法测定Ag+;返滴定法测定卤离
子、SCN-、PO43-和AsO43-等。
不宜测定体系中有能与SCN-作用的其它共存离子
（如 Cu2+、Hg2+ )。
6
（2）溶液酸度：
试液中无铵盐存在时： 中性或微碱性，pH=6.5-10.5；
pH太低，CrO42-Cr2O72-，终点滞后或指示不了终点 pH太高，AgOH Ag2O↓，失去定量基础
试液中有铵盐存在时：
当
C
NH
4
‹0.05
mol·L-1，pH为6.5-7.2；
若
CNH
4
›0.15 mol·L-1，则滴定前除去大量铵盐。
吸附作用。
9
莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定 Ag+（？），但可采用返滴定法测定Ag+。
AgNO3
Ag+ + Cl-(过量) = AgCl + Cl- (剩余)
AgCl
莫尔法的应用 可溶性氯化物中氯的测定。
10
三、佛尔哈德法 ——以铁铵矾FeNH4(SO4)2 作指示
（一）原理
剂的银量法
1 直接滴定法
待测物：Ag+
滴定剂：NH4SCN 标准溶液
指示剂：铁铵矾 NH4Fe(SO4)2
滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN （白色）
指示反应: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （红色）
当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol·L-1即显红色
11
2 返滴定法 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)等 标准溶液：AgNO3、NH4SCN
化反应进行。
2）应用此法测定I-时，指示剂必须在加入过 量AgNO3溶液之后才能加入，否则发生反应而造 成误差：2I- + 2Fe3+ = I2 + 2Fe2+
14
（二） 滴定条件： 1)溶液的酸度：
用硝酸控制溶液的酸度为0.1～1 mol·L-1。 [H+]↗，HSCN难以指示ep [H+]↘， Fe3+水解
SCN- Fe3 FeSCN2+
X- + Ag+(过量) = AgX + Ag+ (剩余)
AgSCN
12
※ 注意两个问题：
1）应用此法测定Cl-时，防止AgCl↓转化为
AgSCN↓
AgCl + SCN- = AgSCN↓+Cl-
滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色褪去(沉淀转化)
4) 发生水解的离子:Al3+ ,Fe3+,Bi3+,Sn4+等。
8
3 应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-
和CN-，而不适用于滴定I-和SCN-。 测Cl-、Br- 、CN-优点：直接、简单、准确。
不可测I-、SCN-原因： AgI和AgSCN 沉淀对I-和SCN-具有强烈的
指示反应 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红) Ksp=2.0×10-12 S=7.9×10-5 mol·L-1
5
2 滴定条件
（1）指示剂的用量：
终点时[CrO42-]约为5×10-3 mol·L-1。
[CrO42-]太大，终点提前，且CrO42-的黄色影 响终点颜色的观察； [CrO42-]太小，终点滞后。
2
目前应用较多的是银量法（符合三条件）——以生 成难溶性银盐的反应为基础的沉淀滴定法
Ag X AgX ( X Cl ; Br ; I ;CN ; SCN 等)
根据确定终点所采用的指示剂不同，银量法可分 为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
指示剂：
K2CrO4
莫尔法
铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 佛尔哈德法
（3）滴定时剧烈摇动
7
（4）预先分离干扰离子 下列离子的存在均干扰测定，应预先分离： 1) 凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+、Pb2+、Hg2+等； 2) 凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： S2-、PO43-、 CO32- 、 C2O42-、AsO43-、SO32-等 3) 有色离子:Cu2+ Co2+ Ni2+等，影响ep观察；
[CrO42-] 理论值：
sp时，[ Ag ] [Cl ] K
sp
sp
sp ( AgCl )
此时溶液中CrO42-的浓度应为：
K
K
[CrO 2 ]
sp ( Ag2CrO4 )
sp ( Ag2CrO4 )
4
[
Ag
]2 sp
K sp ( AgCl )
2.0 1012 1.1102 mol L1 1.8 1010
第九章 沉淀滴定法 (Precipitation Titration)
——以沉淀反应为基础的滴定分析法
教学基本内容 1. 沉淀滴定法的特点 2. 确定终点的方法（掌握莫尔法、佛尔哈 德法和法扬司法的测定原理、滴定条件） 3. 沉淀滴定法的应用
第一节 概述 第二节 确定终点的方法 第三节 沉淀滴定法应用示例
吸附指示剂
法扬司法
3
二、莫尔法 ——以K2CrO4作指示剂的银量法
待测物：Br- 、Cl-、CN滴定剂：AgNO3 标准溶液 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- AgX
指示反应: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4
4
以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-为例 1 原理
滴定反应 Ag+ + Cl- = AgCl↓(白) Ksp=1.8×10-10 S=1.3×10-5 mol·L-1
1
一、概述
Why？
尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 滴定三条件：定量完全、快、易确定ep。
许多沉淀反应不能满足滴定分析要求： （1）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； （2）有的沉淀溶解度大，sp时反应不够完全； （3）许多沉淀存在共沉淀现象； （4）有的沉淀反应速度较慢； （5）有的沉淀易产生过饱和现象； （6）+ + Cl-
FeSCN2+
+ SCN- + Fe3+
AgSCN
AgCl S=1.3×10-5 mol·L-1 AgSCN S=1.0×10-6 mol·L-1
13
返滴定法测定Cl-时应采取的措施：
①将AgCl沉淀滤去； ②将试液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以减缓转化速率； ③加少量有机溶剂，覆盖在AgCl沉淀表面，以防止转
2）用直接法滴定Ag+时，临近终点时必须剧烈 摇动；用返滴定法滴定Cl-时，应轻轻摇动；
3）强氧化剂，氮的低价氧化物，铜盐、汞盐
等影响因素必须消除。
3 应用范围：直接滴定法测定Ag+;返滴定法测定卤离
子、SCN-、PO43-和AsO43-等。
不宜测定体系中有能与SCN-作用的其它共存离子
（如 Cu2+、Hg2+ )。
6
（2）溶液酸度：
试液中无铵盐存在时： 中性或微碱性，pH=6.5-10.5；
pH太低，CrO42-Cr2O72-，终点滞后或指示不了终点 pH太高，AgOH Ag2O↓，失去定量基础
试液中有铵盐存在时：
当
C
NH
4
‹0.05
mol·L-1，pH为6.5-7.2；
若
CNH
4
›0.15 mol·L-1，则滴定前除去大量铵盐。
吸附作用。
9
莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定 Ag+（？），但可采用返滴定法测定Ag+。
AgNO3
Ag+ + Cl-(过量) = AgCl + Cl- (剩余)
AgCl
莫尔法的应用 可溶性氯化物中氯的测定。
10
三、佛尔哈德法 ——以铁铵矾FeNH4(SO4)2 作指示
（一）原理
剂的银量法
1 直接滴定法
待测物：Ag+
滴定剂：NH4SCN 标准溶液
指示剂：铁铵矾 NH4Fe(SO4)2
滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN （白色）
指示反应: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （红色）
当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol·L-1即显红色
11
2 返滴定法 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)等 标准溶液：AgNO3、NH4SCN
化反应进行。
2）应用此法测定I-时，指示剂必须在加入过 量AgNO3溶液之后才能加入，否则发生反应而造 成误差：2I- + 2Fe3+ = I2 + 2Fe2+
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（二） 滴定条件： 1)溶液的酸度：
用硝酸控制溶液的酸度为0.1～1 mol·L-1。 [H+]↗，HSCN难以指示ep [H+]↘， Fe3+水解