Gabriel 合成法
(完整版)大学有机化学知识点整理考试必备
大学有机化学知识点提纲（一)绪论共价键价键理论(杂化轨道理论);分子轨道理论;共振论.共价键的属性:键能;键长;键角;键的极性.键的极性和分子极性的关系;分子的偶极矩.有机化合物的特征(二)烷烃和环烷烃基本概念烃及其分类;同分异构现象;同系物;分子间作用力;a键,e键;构型,构象,构象分析,构象异构体;烷基;碳原子和氢原子的分类(即1,2,3碳,氢;4碳);反应机理,活化能.对于基本概念,不是要求记住其定义,而是要求理解它们,应用它们说明问题.命名开链烷烃和环烷烃的IUPAC命名,简单的桥环和螺环的命名.烷烃和环烷烃的结构碳原子sp3杂化和四面体构型;环烷烃的结构(小环的张力).烷烃的构象开链烷烃的构象,能量变化;环烷烃的构象:重点理解环己烷和取代环己烷的构象及能量变化,稳定构象,十氢萘及其它桥环的稳定构象.烷烃的化学性质自由基取代反应—卤代反应及机理;碳游离基中间体—结构,稳定性;不同的卤素在反应中的活性和选择性;反应过程中的能量变化.环烷烃的化学性质自由基取代反应(与烷烃一致);小环(3,4元环)性质的特殊性—加成.(三)烯烃烯烃的结构特点碳的sp2杂化和烯烃的平面结构;键和键.烯烃的同分异构,命名碳架异构,双键位置异构,顺反异构(Z,E).烯烃的物理和化学性质烯烃的亲电加成及其机理,马氏规则;碳正离子中间体—结构,稳定性,重排.其它加成反应:催化加氢(立体化学,氢化热);硼氢化—氧化(加成取向,立体化学);羟汞化—脱汞(加成取向);与HBr/过氧化物加成(加成取向);其它游离基加成.氧化反应:羟基化反应—邻二醇的形成;KMnO4/H+的氧化,臭氧化反应,烯烃结构的测定.α-位取代反应:烯丙基型取代反应(高温卤代和NBS卤代)及机理—烯丙基自由基.(四)炔烃和二烯烃炔烃①结构:碳的sp杂化和碳-碳三键;sp杂化,sp2杂化和sp3杂化的碳的电负性的差异及相应化合物的偶极矩.②同分异构体③化学性质:末端炔烃的酸性及相关的反应;三键的加成:催化加氢,亲电加成,亲核加成;碳—碳三键与H2/Lindlar催化剂反应(顺式烯烃);碳—碳三键与Na/液氨的反应(反式烯烃);加卤素;加HX(马氏规则);加H2O(羰基化合物的形成);加HBr/过氧化物;硼氢化—氧化;加HCN及乙炔的二聚;氧化反应:KMnO4氧化和臭氧化.二烯烃①共轭二烯烃的稳定性:键能和键长平均化,共轭效应.②二烯烃的化学反应:1,2-加成和1,4-加成(反应机理);反应的动力学控制和热力学控制(反应过程中的能量变化);烯丙型碳正离子的稳定性(p-共轭);Diels-Alder反应.(五)波谱分析紫外光谱理解各种跃迁(,n,,n)和各自的吸收能量波长;发色团和助色团;溶剂效应;最重要的是能够从一张UV谱图中得到有用的信息(判断结构)(不要求利用经验规则去计算某化合物之吸收波长).红外光谱理解IR光谱之基本原理,最重要的是利用IR光谱(结合其它波谱)推测有机分子的结构,这就要求对各类官能团的红外吸收范围有清楚的了解,并清楚影响峰位置变化的因素.核磁共振谱(1H NMR)(碳谱不要求)了解基本原理;基本概念:化学位移,内标,外标,偶合,偶合常数,屏蔽,去屏蔽等.清楚不同类型的枝质子的化学位移范围及影响因素;最重要的是利用NMR谱(结合其它波谱)推测有机分子的结构.质谱了解基本原理;几种重要的开裂方式(包括重要的重排开裂如麦氏重排,逆Diels-Alder重排等);最重要的是利用MS得出的分子离子峰(并结合其它波谱方法)推测有机分子的结构.本章最重要的是利用几种波谱方法结合推测有机分子的结构.(六)芳香烃苯的结构和芳香性理解芳香性的概念和判断芳香性的Hückel规则,能用此规则判断一给定的分子(或离子)是否是芳香性的.苯的异构,同系物和命名苯及其同系物的物理性质和波谱性质主要了解其波谱特征,例如芳香烃的NMR谱学特征,不同取代苯在IR指纹区的特征等.化学性质亲电取代反应及机理;傅氏反应的特点及局限;氯甲基化反应;Gatterman-Koch反应;芳香环上取代基的定位效应;其它反应:侧链氧化;侧链取代;芳香环上的还原:催化加氢,Birch还原.萘的结构和化学性质(七)立体化学基本概念对映异构(体);手性分子;镜像;旋光性,旋光度;对映体;非对映体;差向异构体;内消旋体;外消旋体;手征性;手性中心.对映异构体构型的表示法R/S法(次序规则).熟悉各类手性分子含1—3个手性碳原子的手性分子;不含手性碳原子的手性分子;环状化合物.立体异构体的制备和反应熟悉能产生立体异构体的化学反应及机理,象烯烃与卤素的反式加成,环氧乙烷的开环,羰基化合物的加成(Cram规则)等等.(八)卤代烃异构,分类,命名波谱性质,尤其是NMR谱化学性质亲核取代反应及机理(SN1,SN2);影响亲核取代及机理的因素;亲核试剂的亲核性;SN2反应的立体化学;SN1反应中的重排;邻基参与.消除反应及机理(E1,E2,E1cb):消除反应的取向(Saytzeff规则)和立体化学;消除反应和取代反应的竞争.卤代烃与Mg,Li,Na等的反应:Grignard试剂,有机锂试剂及其应用.(九)醇,酚,醚结构,分类,命名醇的物理性质和光谱性质氢键对其物理性质的影响;IR光谱和NMR谱的特征.醇的化学性质醇的酸性(与其它类型化合物如H2O,酚,羧酸酸性的比较);与酸性有关的反应(与金属如Na,Mg,Al的反应);醇的氧化(形成醛/酮,羧酸);熟悉各种氧化剂;醇的成酯反应:与无机酸成酯,与有机酸成酯(机理);卤化反应;用SOCl2卤化的立体化学及机理;用HX的卤代反应(Lucas试剂用来区别六个碳原子以下1,2和3醇);Wagner-Meerwein重排.醇的脱水反应:反应机理/扎依切夫规律;反应活性;重排;分子间脱水成醚.多元醇的反应:与HIO4或Pb(OAc)4的反应;片呐醇重排反应及机理.酚的物理性质和光谱性质酚的化学性质酸性及与之相关的反应;Fries重排;芳环上的亲电取代:卤代,硝化,磺化;其它亲电取代:与醛的作用;与CO2的作用;Reimer-Tiemann反应;酚的氧化反应.酚的制备方法异丙苯氧化法;氯苯水解法;苯磺酸碱熔法.醚的反应与HX的反应(醚键断裂)及机理;Claisen重排;环氧乙烷的反应.醚的合成方法Williamson合成法.(十)醛和酮醛酮的反应①加成反应,亲核加成以上反应适用于醛,脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮.②—碳原子上卤仿反应:③氧化和还原醛酮的制法①烃类氧化②醇的氧化及去氢③Friedel-Crafts酰化反应3.,—不饱和醛,酮的反应:(十一)羧酸及其衍生物羧酸的反应:①酸性:羧酸的酸性比碳酸强,比无机酸弱.②羧酸中羟基的取代反应③还原羧酸的制法①氧化法②水解法③Grignard试剂与二氧化碳作用羧酸衍生物的反应①水解都生成羧酸②醇解酰氯,酸酐和酯的醇解都生成酯,酯与醇作用生成原酸酯或酯.③氨解酰氯,酸酐和酯的氨解都生成酰胺④酸解生成平衡混合物羧酸衍生物的制法①酰氯:羧酸与无机酰氯作用;②酸酐:酰氯与羧酸盐作用;③酯:直接酯化: ④酰胺:羧酸的铵盐去水或酯的氨解;⑤腈:酰胺去水或卤代烃与氰化钠作用.(十二)取代羧酸卤代酸的反应①与碱的反应,产物与卤素和羧基的相对位置有关.-卤代酸羟基酸-卤代酸,-不饱和酸或-卤代酸内酯②Darzen反应诱导效应共轭效应醇酸的反应①去水,产物与羟基的相对位置有关-醇酸交酯-醇酸,-不饱和酸-醇酸内酯②分解:乙酰乙酸乙酯在合成上的应用①合成甲基酮:②合成酮酸丙二酸酯在合成上的应用①合成一元羧酸②合成二元羧酸(十三)胺和含氮化合物胺的化学性质①碱性②烃化③酰化(Hinsberg反应)④与亚硝酸的反应胺的制法①硝基混合物的还原②氨或胺的烃化③还原烃化④Gabriel合成法⑤Hofmann重排:芳香族重氮盐的反应①取代反应②还原反应③偶联反应(十四)含硫,含磷化合物硫醇的制备和性质①酸性和金属离子形成盐,还原解毒剂;②氧化反应,二硫化物,磺酸;③和烯键及炔键的加成反应.磺酸基的引入和被取代在合成上应用了解磺胺药物一般制备方法.磷Ylide的制备及Wittig反应在合成中的应用.(十五)杂环化合物杂环化合物的分类和命名呋喃,噻吩,吡咯的结构和芳香性.芳香性: 苯>噻吩>吡咯>呋喃离域能(kJ/mol—1) 150.6,121.3,87.6,66.9呋喃,噻吩,吡咯的性质①亲电取代:卤代,硝化,磺化,乙酰化;②呋喃易发生;Diels-Alder反应;③吡咯的弱碱性;④吡啶的碱性;⑤吡啶的氧化,还原性质;⑥Fischer吲哚合成法和Skraup喹啉合成法.(十六)周环反应在协同反应中轨道对称性守恒电环化反应的选择规律电子数基态激发态4n 顺旋对称4n+2 对旋顺旋环化加成反应的选择规律(同一边)电子数基态激发态4n 禁阻允许4n+2 允许禁阻迁移反应的选择规律(同一边)i+j 4n 4n+2基态禁阻允许Cope重排Claisen重排(十七)碳水化合物单糖的结构与构型①Fischer构型式的写法:羰基必须写在上端;②构型:编号最大手性碳原子上OH在竖线右边为D-型,在左边为L-型;③Haworth式:己醛糖的Haworth式中C1上的OH与C5上的CH2OH在环同一边为位异构体.单糖的反应①氧化:醛糖用溴水氧化生成糖酸,用稀硝酸氧化生成糖二酸②还原:用NaBH4还原生成多元醇③脎的生成:糖与苯肼作用——成脎.(十八)氨基酸,多肽,蛋白质1.①氨基酸的基本结构天然的-氨基酸,只有R取代基的差别.②等电点:等电点时氨基酸以两性离子存在,氨基酸溶解度最小;③氨基酸-茚三酮的显色的反应;④Sanger试剂及应用;⑤氨基酸的制备:a. -卤代酸的氨解,b. 醛和酮与氨,氢氰酸加成物水解,c. 二丙酸酯合成法;⑥多肽的合成方法.(十九)萜类和甾体化合物①掌握萜类化合物的基本结构:碳骨架由异戊二烯单位组成的;会划分萜类化合物中的异戊二烯单位.②掌握一些重要的萜类天然产物常规性质:如法尼醇;牛儿酮;栊牛儿奥;山道年;维生素A;叶绿醇;角鲨烯.-胡萝卜素.③了解甾体化合物的四环结构和命名.④了解萜类和甾体化合物的生物合成。
取代反应 gabriel(盖布瑞尔)合成法
取代反应 gabriel(盖布瑞尔)合成法一、简介1.1 取代反应 gabriel合成法概述取代反应 gabriel合成法是一种重要的有机合成方法，利用将碱金属halogen化物与带有活性亚胺基的化合物反应，通过置换反应形成相应的胺化合物。
这种方法在有机合成中得到了广泛的应用，特别是在合成生物活性物质和医药化合物方面表现出了独特的优势。
1.2 历史及发展取代反应 gabriel合成法最早由德国化学家Siegmund Gabriel于1887年提出，并在随后的发展中得到了不断的完善和改进。
随着有机合成化学领域的不断深入研究，取代反应gabriel合成法的反应条件、反应机理和反应范围得到了进一步的明确和扩展，为其在有机化学领域的应用奠定了坚实的基础。
二、反应机理2.1 反应的基本步骤取代反应 gabriel合成法的基本步骤包括：Step 1：亚胺基化合物和碱金属halogen化物的反应，生成带有活性亚胺基的化合物；Step 2：生成的带有活性亚胺基的化合物与想要引入的基团进行置换反应，生成相应的胺化合物。
2.2 反应的机理和影响因素取代反应 gabriel合成法的反应机理受多种因素影响，主要包括反应物的结构、反应条件、溶剂和催化剂等。
在合成过程中需要充分考虑这些因素的影响，以保证反应的高效性和产物的纯度。
三、反应条件和优化3.1 反应条件取代反应 gabriel合成法的反应条件包括反应温度、反应时间、溶剂选择、催化剂的使用等。
在进行反应条件的选择时，需要根据所需产物的结构和反应物的性质进行合理的优化，以获得最佳的反应效果。
3.2 反应优化为了获得高产率和产物纯度的胺化合物，需要对取代反应 gabriel合成法的反应条件进行优化。
通过调整反应温度、溶剂比例和催化剂种类等方面的参数，可以有效地提高反应的效率和选择性，从而获得理想的产物。
四、应用领域和前景4.1 在有机合成中的应用取代反应gabriel合成法已经在有机合成化学领域得到了广泛的应用，特别是在合成生物活性物质和医药化合物方面发挥了重要作用。
gabriel合成后处理方法
gabriel合成后处理方法Gabriel合成后处理方法导言：在计算机图形学中，Gabriel合成是一种用于生成平滑曲线的方法。
然而，生成的曲线通常还需要经过一些后处理方法，以满足特定的需求。
本文将介绍几种常见的Gabriel合成后处理方法，并对它们的原理和应用进行详细讨论。
一、插值方法插值是一种常用的Gabriel合成后处理方法，它可以通过在已知点之间插入新的点来增加曲线的细节和平滑度。
常见的插值方法包括线性插值、贝塞尔曲线插值和样条插值等。
1. 线性插值线性插值是最简单的插值方法之一，它通过在已知点之间绘制直线来生成曲线。
线性插值的优点是计算简单，但生成的曲线可能较为生硬，缺乏平滑度。
2. 贝塞尔曲线插值贝塞尔曲线插值是一种基于贝塞尔曲线的插值方法，它通过调整控制点的位置和权重来生成平滑曲线。
贝塞尔曲线插值的优点是可以轻松控制曲线的形状和弯曲程度，但需要较多的控制点来精确描述曲线。
3. 样条插值样条插值是一种通过拟合多个局部曲线段来生成整体曲线的插值方法。
常见的样条插值方法包括Bezier样条、B样条和Catmull-Rom 样条等。
样条插值的优点是能够生成平滑的曲线，并且可以在拟合过程中控制曲线的弯曲程度和细节。
二、平滑方法除了插值方法，平滑方法也是常用的Gabriel合成后处理方法之一。
平滑方法通过消除曲线上的噪声和震荡，使曲线更加平滑和自然。
1. 均值滤波均值滤波是一种简单有效的平滑方法，它通过计算曲线上每个点的邻域像素的平均值来减少噪声。
均值滤波的优点是计算简单，但可能会导致曲线细节的丢失。
2. 高斯滤波高斯滤波是一种基于高斯函数的平滑方法，它通过计算曲线上每个点的邻域像素的加权平均值来降低噪声。
高斯滤波的优点是能够平滑曲线并保留较好的细节，但计算复杂度较高。
3. 中值滤波中值滤波是一种通过计算曲线上每个点的邻域像素的中值来减少噪声的方法。
中值滤波的优点是能够有效去除椒盐噪声和斑点噪声，但可能会导致曲线的平滑度下降。
化学及化工专业英语词汇(G)
化学及化工专业英语词汇(G)化学及化工专业英语词汇(G)化学及化工专业英语词汇(G)gabriel synthesis 加布里埃耳合成法gadoleic acid 烯酸gadolinite 硅铍钇矿钕gadolinium 钆gadolinium chloride 氯化钆gadolinium nitrate 硝酸钆gadolinium oxide 氧化钆gage 规gage cock 计量旋塞gage glass 玻璃水位计gage pressure 表压力gage transformation 规范变换galactaric acid 粘酸galactometer 乳比重计galactonic acid 半乳糖酸galactosamine 半乳糖胺galactosazone 半乳糖脎galactose 半乳糖galactoside 半乳糖苷galacturonic acid 半乳糖醛酸galantamine 加兰他敏galbanum 阿魏脂galena 方铅矿gallate 没食子酸盐galleingallic acid 没食子酸gallium 镓gallium hydroxide 氢氧化镓gallium nitrate 硝酸镓gallium sulfate 硫酸镓galvanic cell 伽伐尼电池galvanic corrosion 电化学腐蚀galvanic reaction 电链应galvanic series 电位序galvanized sheet steel 镀锌钢板galvanizer 镀锌器galvanizing 镀锌galvanochemistry 电化学galvanometer 检疗gambir 棕儿茶gamboge 藤黄ganglioside 神经节糖苷ganister 致密硅岩garbage pitch 垃圾沥青garlic oil 大蒜油garnet 石榴石garnierite 硅镁镍矿gas absorption 气体吸收gas absorption operation 气体吸附法gas adsorption 气体吸附gas amplification 气体放大gas analysis 气体分析gas analyzer 气体分析器gas balance 气体天平gas black 气黑gas bubble 气泡gas buret 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《药物合成反应》闻韧主编第二章烃化反应-知识点总结
#2.10打卡# 李骅轩完成学习目标烃化反应定义：用烃基取代有机分子中的某些功能基上的氢原子得到烃化产物的反应都称为烃化反应。
烃基：饱和、不饱和、脂肪、芳香分类1）按被烃化物不同C-OH（醇或酚羟基）变为-OR醚；C-N(NH3) 变为伯、仲、叔胺；C-C2）按烃化剂的种类分类卤代烷：RX 最常用；硫酸酯、磺酸酯；醇；烯烃；环氧烃：发生羟乙基化；CH2N2：很好的重氮化试剂3）按反应历程分类：SN1 SN2 亲电取代一醇的O-烃化1 卤代烷为烃化剂2 磺酸酯3 环氧乙烷类作烃化剂4 烯烃作为烃化剂5 醇作为烃化剂6 其它烃化剂二酚的O-烃化1 烃化剂2 多元酚的选择性烃化一醇的O-烃化1 卤代烷为烃化剂在碱的条件下与卤代烷生成醚：SN1伯卤代烷RCH2X按SN2历程；随着与X相连的C的取代基数目的增加越趋向SN1。
影响因素 a RX的影响ii）活性：RI>RBr>RCl>RFb 醇的影响苯海拉明合成可采用的两种方法。
可以看到，由于醇羟基氢原子的活性不同，进行烃化反应时所需的条件也不同。
前一反应醇的活性低，要先制成醇钠；而二苯甲醇中，由于苯基的吸电子效应，羟基中氢原子的活性增大，在反应中加入氢氧化钠作除酸剂即可。
显然后一反应优于前一反应，因此苯海拉明的合成采用了后一种方式c催化剂的影响催化剂:醇钠、Na、NaH、NaOH、KOH有机碱：六甲基磷酰胺(HMPA)、N,N-二甲基苯胺(DMA)有些有旋光活性的醇，如果加金属钠制成醇钠，再与卤代烃反应，产物比较复杂，如用氢化钠，则可立体专一性地得到相应的甲醚。
d溶剂影响溶剂: 过量醇（既是反应物又是溶剂）非质子溶剂：苯、甲苯(Tol)、二甲苯(xylene)、DMF、DMSO无水条件下质子性溶剂：有助于R-CH2X 解离，但是与RO-易发生溶剂化，因此通常不用质子性溶剂。
副反应消除反应2 磺酸酯为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基3环氧乙烷类作烃化剂：反应机理：a 酸催化R为供电子基或苯，在a处断裂R'为吸电子基得b处断裂产物b 碱催化SN2 双分子亲核取代，开环单一，立体位阻原因为主，反应发生在取代较少的碳原子上。
08-酰胺和胺的人名反应
3
Beckmann重排反应
二、Beckmann重排反应的特点 1 、 反 应 在 强 制 性 的 条 件 下 进 行 ( 高 温 >130 oC ， 大 量 的 强 Bronsted酸)，不是催化反应。
2、常用的Bronsted酸有：H2SO4, HCl/Ac2O/AcOH等。因此，对 酸敏感的底物不适合这个工艺。
Gabriel伯胺合成法
二、Gabriel伯胺合成法的特点（续） 3、-卤代酮、酯、腈以及-卤代酮酸酯(比如，溴代丙二酸二乙 酯);
4、O-烷基异脲；
5、烷氧基和烷硫基膦盐；
6 、在 Mitsunobu 反应条件下 (DEAD/Ph3P/phthalimide) 的伯醇和仲 醇；
10
Gabriel伯胺合成法
二、Gabriel伯胺合成法的特点（续） 7、带有好几个拉电子基的芳基卤代物(通过SNAr反应制备伯芳香 胺)； 8、在Cu(I)作催化剂下的芳基卤代物； 9、环氧化合物(epoxide)和丫啶化合物(aziridines)可以用来制备氨 基醇和二胺； 10 、 ,- 不 饱 和化合 物 可以通 过 邻苯二 甲 酰亚胺 负 离子进 行 Michael加成反应。
26
Hofmann重排反应
二、Hofmann重排反应的特点 1 、次卤酸试剂要新鲜制备，即把氯气或溴素加到 NaOH 或 KOH的水溶液中；
2、在传统的碱性反应条件中，酰胺不能带有碱敏感的官能团， 但是酸敏感的官能团(比如缩醛)不受影响；
3、不能分离得到异氰酸酯中间体，因为在反应条件下马上水 解(溶剂解)得到相应的少一个C的胺，中间经过不稳定的氨基 甲酸；
三、Mannich反应的改进 最初三组分的Mannich反应有好几种改进。 使用预先制备的亚胺盐是最重要的改进，因为这样使反应更快、 区域选择性更高，甚至能在温和条件下进行立体选择性的反 应。
亚氨基二碳酸酯gabriel试剂合成法
亚氨基二碳酸酯（gabriel试剂）是一种重要的有机化合物，在有机合成领域具有广泛的应用。
它可以被用作合成高分子材料、药物和生物活性化合物的重要中间体。
由于其结构独特且具有较好的反应性，使得其合成方法备受研究者的关注。
本文将介绍一种合成gabriel试剂的方法，以供有机化学研究者参考。
一、背景介绍1. 亚氨基二碳酸酯（gabriel试剂）的结构和性质亚氨基二碳酸酯是一种含有亚氨基基团的碳酸酯衍生物，其分子中含有一个酰胺基团和一个α-氢原子。
这种结构使得它可以在有机合成中起到重要作用，例如作为亲核试剂和碱试剂。
由于其结构中含有亚氨基基团，因此具有良好的亲核试剂活性，可以与许多有机化合物进行取代反应和加成反应。
2. gabriel试剂的应用gabriel试剂在有机合成中具有广泛的应用价值。
它可以用于合成酰胺、酮、羧酸和醇等多种有机化合物，是一种重要的中间体。
在药物合成和生物活性化合物的研究中，也常常用到gabriel试剂。
寻找简单高效的合成gabriel试剂的方法对有机化学研究具有重要意义。
二、合成gabriel试剂的方法3. gabriel试剂的传统合成方法gabriel试剂的传统合成方法通常使用溴乙酸乙烯酯和苯酸的缩合反应来合成。
这种方法虽然可以得到目标产物，但存在两个主要问题：一是原料较昂贵，成本高；二是反应条件较苛刻，且产率不高。
4. 新型gabriel试剂合成方法的研究为了解决传统合成方法存在的问题，研究者们通过对gabriel试剂的结构进行深入分析和研究，提出了一种新型的合成方法。
该方法利用廉价易得的原料，采用温和的反应条件，可以高效地合成gabriel试剂。
具体的合成步骤如下：（1）原料的选择：以苯酚和二氯甲烷为起始原料，通过溴化反应合成对氯甲苯。
（2）对氯甲苯的氟化反应：将对氯甲苯与氟化氢反应，得到对氟甲苯。
（3）对氟甲苯的重排反应：对氟甲苯经过重排反应，得到亚氨基二氯甲苯。
（4）亚氨基二氯甲苯的水解：将亚氨基二氯甲苯与氨水进行水解反应，得到gabriel试剂。
胺的性质、用途及合成方法分析
胺的性质、用途及合成方法分析作者：代素芬来源：《新丝路杂志（下旬）》2016年第07期摘要：本文从胺的性质、用途出发，进一步探讨分析了胺的一般合成方法：胺的烃基化、含氮化合物还原、还原胺化、霍夫曼反应和Gabriel合成法等等。
关键词：胺；性质；用途；合成方法【DOI】10.19312/ki.61-1499/c.2016.07.091胺是有机化学中重要的碱性化合物，可看做氨的氢被烃基取代的衍生物，分子中有一个或者多个烃基或芳基与氮原子成键。
胺作为有机化合物的一种类型，它包括一些最重要的生物化合物，如蛋白质、核酸许多激素、抗生素和生物碱等等[1，2]。
所以掌握胺的性质、用途和合成方法是很有必要的。
一、胺的性质[3]1.物理性质胺是极性化合物，具有氢键，由于氮的电负性比氧小，故N…H—N氢键较O…H—N氢键弱。
胺的沸点比相应相对分子质量的醇的低，但比烃、醚等非极性化合物要高。
叔胺在纯液体状态不可能存在氢键，沸点比相应伯、仲胺的低。
芳胺一般具有毒性，容易通过皮肤渗入提内。
β-萘胺、联苯胺是致癌物，实验操作中应特别当心。
低级脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺，在常温下为气体，其他低级胺为液体，低相对分子质量的胺具有氨的气味。
胺和氨一样都是极性物质，除了三级胺外，都能形成分子间氢键，因此，沸点比没有极性的相对分子质量相同的化合物要高。
碳原子数相同的脂肪胺，一级胺的沸点最高，二级胺次之，三级胺最低。
2.化学性质胺和氨相似，胺分子中的氮原子的未共用电子对，能接受质子，固现出碱性。
胺与大多数酸作用生成盐。
二级胺的碱性较一级胺强，三级胺的碱性较二级胺更强，这在气态下才成立。
（CH3）3N>（CH3）2NH>CH3 NH2>NH3，但在溶液中受溶剂的影响，其碱性的强弱次序就不是这样了，而是如下顺序：（CH3）3N>CH3 NH2>（CH3）2NH>NH3，芳胺的碱性比脂肪胺弱得多，主要是氮原子上的未共用电子对离域到苯环上，结果使氮原子的电子云密度减小，接受质子的能力亦随着降低，因此碱性减弱。
有机含氮化合物--胺
-I和-C效应
4. 胺的化学性质----碱性
芳胺的碱性 例如 NH3 ArNH2 > Ar2NH >Ar3N PhNH2 9.38 (Ph)2NH 13.21 (Ph)3N 中性
pKb 4.76
¾ 季铵碱
碱性顺序
R4N+OH-
离子化合物
季铵碱 > 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺 > 酰胺 > 磺酰胺 ≈ 酰亚胺 比较下列化合物的碱性强弱
LDA的制备
5）
制备环状胺
Br(CH2)n Br n=4-6 NH3
(CH2)n NH
Br(CH2)n Br
(CH2)n N+ (CH2)n Br
-
Br
Br Br
Br Br Br
NH3 N
+ 3 HBr
2. 胺的制备
以醇为原料
CH3OH + NH3
Al2O3
380～ 450℃,5MPa
CH3NH2
CH3OH
(CH3)2NH
NH2 O2N NH2 NO2 O2N NH2 CH3O NH2
Cl
NH2
4. 胺的化学性质----酸性
♥ 伯、仲胺的酸性
伯、仲胺中N-H键可电离，生成H+ ，酸性很弱
R2NH R 2N - + H +
（C2H5）2NH pKa=36
仲胺与烷基锂的反应
R NH R R'Li R N R Li + R'H
♥ 胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放 出游离胺。
R NH3Cl + NaOH RNH2 + Cl + H2O
Gabriel法合成2_4_氟苯磺酰基_乙胺
文章编号:1673 5196(2009)03 0065 03Gabriel法合成2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺苏 策,贺俊华,韩丽娟,张广贵(兰州理工大学石油化工学院,甘肃兰州 730050)摘要:利用G abr iel合成法,以氨基乙醇为起始原料,经取代、氧化、肼解、酸化,得到高纯度的2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐,总收率为21.2%,其结构由IR、1H N M R表征确认.考察不同反应条件下对反应收率的影响,确定最优合成工艺条件,氧化反应:115 ,3h,n(30%H2O2):n(硫醚)=5︰1;肼解反应:80 ,5h,水合肼稍过量.关键词:G abr iel合成法;2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺;氧化;肼解中图分类号:O621.3 文献标识码:AGabriel wise synthesis of2 (4 fluorophenylsulfony)ethylamineSU Ce,HE Jun hua,H AN Li juan,ZH ANG Guang gui(College of Petrochem ical T echnology,Lan zhou Univ.of T ech.,Lanzhou 730050,China)Abstract:H igh pur ity2 (4 fluorophenylsulfonyl)ethylamine hydrochlo ride w as o btained w ith Gabriel synthesis fro m ethanolamm onia as raw material through substitution,ox idation,hydrazine and acidifica tion,w ith a total y ield of21.2%of the r esultant.The structure of the resultant w as characterized w ith IR and1H NMR.T he best reaction conditio ns were as follow s:115 ,3h,n(30%H2O2):n(sulfide)=5︰1 fo r ox idation reaction and80 ,5h,a little ex tra hydrazine hy dration fo r hydrazine reactio n.Key words:Gabriel synthesis;2 (4 fluo rophenylsulfonyl)ethylamine;ox idatio n;hydr azinoly sis2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺(1,2 (4 fluorophe nylsulfony l)ethy lamine)是一个 苯磺酰基取代的乙基胺,它是氮 (芳磺酰基)硫脲的氧化衍生物的合成前体化合物.自20世纪50年代以来,Koelzer 等[1]发现 位取代的苯氧基乙基胺及其类似物具有众多药理活性后,这类化合物一直受到科学家们的关注,James等[2]发现氮 (芳磺酰基) 烃基脲和硫脲的氧化衍生物具有抗心律失常活性,且其毒副作用要小很多.本文利用Gabriel合成法[3],以氨基乙醇为原料,合成2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺(1),目前该化合物属新化合物,其合成未见有文献报道,具体合成路线如图1所示.氨基乙醇与邻苯二甲酸酐脱水缩合[4],得酰亚胺(3),在三乙胺的碱性条件下,与4 甲基苯磺酰氯反应得2 对甲苯磺酰基 (N,N 邻苯二甲酰基) 乙基胺(4),它与4 氟苯硫酚在氢化钠作用下亲核取代,反应生成硫醚(5),(5)用过氧化氢的乙酸溶收稿日期:2008 06 27基金项目:甘肃省中青年科技基金项目(3Ys061 A25 026)作者简介:苏 策(1972 ),男,甘肃通渭人,博士,副教授.液氧化[5 6]成砜(6);(6)经肼解脱酰基保护生成目标产物(1)[7],为使产物纯化,用乙酸乙酯溶解(1)后通入氯化氢,析出纯净的盐酸盐化合物(7).1 实验部分1.1 主要仪器与试剂M er cury 400bb型核磁共振仪(美国);X 4显微熔点仪(上海);FT Ram an Module红外拉曼光谱仪(美国).乙醇胺(AR);对氟苯硫酚(AR);邻苯二甲酸酐(AR);水合肼(AR);氢化钠(60%矿物油);其余试剂为市售分析纯或化学纯.1.2 实验操作1)N (2 羟基乙基) 邻苯二甲酰亚胺(3)的合成将邻苯二甲酸酐(49.34g,0.34mol)加入到500mL的三颈瓶中,搅拌条件下,于0~5 滴加乙醇胺(20m L,0.34m ol),滴毕,待固体全部溶解后,继续加热回流搅拌30min,反应平静后,静置放冷至室温,反应物凝固成白色的固体,用乙醇重结晶,得白色固体(3)(61.12g,94%),mp128~129 ,第35卷第3期2009年6月兰 州 理 工 大 学 学 报Jo ur nal of L anzho u U niv ersity of T echno lo gyVo l.35No.3Jun.2009图1 合成路线图Fig.1 Reaction process of synthesis文献[5]中m p128 .2)2 对甲苯磺酰基 (N,N 邻苯二甲酰基) 乙基胺(4)的合成将产品(3)(57.30g,0.3m ol)加至盛有Et3N (160mL)的500m L三颈瓶中摇匀溶解后加入对甲苯磺酰氯(64.82g,0.34m ol),加热回流3h,T LC 显示完全反应,将反应液中的溶剂全部蒸除,加水150mL,摇匀过滤,滤饼压干,干燥,得淡黄色固体(4)(85.87g,81%),可不经纯化直接用于下步反应.3)4 氟苯基 (2 N,N 邻苯二甲酰亚胺基) 乙基硫醚(5)的合成将氢化钠(12.04g,0.3mo l)和干燥的四氢呋喃(200m L)加至500m L的三颈瓶中,搅拌条件下,于0~5 滴加新处理过的对氟苯硫酚(21.3mL, 0.2m ol),待反应30min后,将产品(4)(66.5g, 0.2mo l)加至反应瓶中,室温搅拌反应1.5h.用水淬灭反应,减压蒸馏蒸除溶剂后,加水150mL,摇匀,过滤,滤饼洗涤数次后压干,干燥,用乙醇重结晶,得黄色固体(5)(36.7g,61%).mp87~ 89 ,1H NMR(CDCl3,400H z) :7.99~7.96 (m,2H),7.83~7.81(m,2H),7.76~7.72(m, 2H),7.27~7.16(m,2H), 4.03(t,2H), 3.37 (t,2H);IR(KBr):max/cm-13451,2924,2851, 1766,1712,1491,1394,1329,1223,1081,819, 710,614,530,499.4)4 氟苯基 (2 N,N 邻苯二甲酰亚胺基) 乙基砜(6)的合成在500m L得单口烧瓶中,将产品(5)(30.1g, 0.1m ol)溶解于冰醋酸150mL后,加入质量分数30%的H2O2(58mL,0.5mo l),加热回流3h,回流毕,用饱和Na2SO3溶液淬灭,静置放冷,会有大量的结晶析出,抽滤,滤饼用水洗涤数次,压干,干燥,得白色的晶体(6)(26.1g,78%).mp148~149 ,1H NMR(CDCl3,400H z) :8.75(d,J=4.8 H z,2H),7.70~7.66(m,2H),7.49~7.35(m, 2H),7.30~7.19(m,2H),4.87(t,2H),4.14(t, 2H);IR(KBr):max/cm-13462,2926,2854, 1769,1712,1588,1459,1393,1319,1292, 1221,1143,1091,848,717,527.5)2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺(1)的合成将产品(6)(23.3g,0.07m ol)以及水合肼(4.9mL,0.1m ol)加入到盛有乙醇(300mL)的500mL单口烧瓶中,加热搅拌回流4h,蒸除乙醇后加入1mo l/L盐酸(400mL),摇匀,抽滤,滤液加入二氯甲烷,用氢氧化钠固体调至pH为10左右,水层用二氯甲烷萃取(100mL4),合并有机相,用饱和的食盐水洗涤后,用无水硫酸钠干燥,过滤,滤液蒸除溶剂得黄色油状物(1)(8.2g).6)2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐(7)的合成将产品(1)倒入乙酸乙酯(100mL)溶液中,摇匀后,通入氯化氢气体,产生大量的沉淀,抽滤,滤饼有乙酸乙酯反复的洗涤数次,压干,干燥,得白色固体(7)(9.8g,59%),mp195~198 .2 结果与讨论2.1 H2O2用量对氧化硫醚的影响在硫醚(5)氧化成砜时,采用质量浓度为30% H2O2作为氧化剂,其用量对产品的收率有一定的影响,实验结果如表1所示(反应条件皆为硫醚(5) 0.1m ol,冰醋酸150mL,115 下回流3h).由实验结果可以看出,当H2O2用量比不大于5时,随着量的增加,收率有明显的提高,说明反应中所需要的H2O2是过量的,当物质的量比大于5!66! 兰州理工大学学报 第35卷时,H 2O 2用量对收率没有明显的影响.所以在选择H 2O 2时,5倍物质的量是最佳用量.表1 H 2O 2的用量对收率的影响Tab.1 Ef fect of various dosage of hydrogen peroxide on yieldH 2O 2用量/mL23(0.2m ol)35(0.3mol)46(0.4m ol)收率/%3552.569H 2O 2用量/mL58(0.5mol)69(0.6mol)81(0.7m ol)收率/%7879.281.52.2 肼解反应时间对收率的影响在水合肼脱邻苯酰基过程中,参考文献[7]的做法进行实验,发现收率不高,随反应的时间进行改进,收率有显著的提高.实验结果如表2所示(反应条件皆为4 氟苯基 (2 N,N 邻苯二甲酰亚胺基) 乙基砜0.07mol,乙醇300m L,水合肼0.1mo l).表2 反应时间对收率的影响Tab.2 Effect of reaction time on yield反应时间/h 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.55.0收率/%4142.545.3505959.559.5由实验结果可以看出,随着反应时间的延长,收率会有明显的提高,在t =4~5h 时可以得到最佳的收率.2.3 2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐1H NMR 表征图2为2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐的1H NM R 图.2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐的1H NM R 数据如下:1H NM R (D 2O,400H z) :7.84~7.81(m,2H ),7.25~7.10(m,2H ),3.56(t,2H ),3.19(t,2H ).图2 2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐的1H NMR 谱图Fig.21H NMR spectrum of 2 (4 fluorophenylsulfonyl)ethylamine hydrochloride2.4 2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐的IR 表征图3为2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐的IR 图.由图3可见,3454cm-1处的强宽峰是胺基N ∀H 的伸缩振动峰,为明显的特征峰;2993cm-1为亚甲基C ∀H 伸缩振动峰;1148cm -1是C ∀F键伸缩振动吸收的环振动峰,此峰说明存在对氟苯结构;1315cm -1处中强峰为砜的伸缩振动峰.1592cm -1,1494cm -1为芳环的骨架振动峰[8].图3 2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐的IR 谱图Fig.3 IR spectrum of 2 (4 fluorophenylsulfonyl)ethylamine hydrochloride3 结论利用Gabriel 合成法,以氨基乙醇为起始原料,经取代、氧化、酸化等步骤,提供一条合成2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺盐酸盐的新方法,总收率为21.4%.在整个合成过程中,实验操作简单,后处理无需柱层析分离,就能得到纯度很高的产品.参考文献:[1] KOELZE R P P,W EH R K H.Beziehungen w ischen chemischercon stitu tion und pharmak ologisch er w irkung bei m ehreren klas sen neuer lok alanaesth etica [J].Arzneim Forsch,1959,9:113 120.[2] SH ANLIN J R,JAM E S R.N (ar ylthioalkl) N # (aminoalkyl)ureas usefu l in the treatmen t of arrhythm ia [P].US ,4724235.1986 03 31.[3] LI J Reaction,Gab riel s ynthes is [M ].3th ed.NewYork:Sprin ger Verlag Berlin H eidelb erg,2006:251 252.[4] SOINE T O,Buchdahl M R. bromoethylphthalimide [J].OrgSyn,1963,4:106 108.[5] SCH OU S C,H ANS EN H C,TAGM OSE T M.Synthesis an dpharmacological evaluatin of 4H 1,4 b enz othiazin e 2 carboni trile 1,1 dioxide and N (2 cyanomethyl Sulfonyl penyl)acyl am ide derivatives as p otential activators of AT P sen sitive po tas sium channels [J].Bioorg M ed Chem,2005,13:141 155.[6] 葛洪玉,马卫兴.4,4# 联苯二甲酸的合成[J].兰州理工大学学报,2007,33(3):69 71.[7] 王晓琴,徐 鹏,顾君琳,等.盐酸米那普伦右旋异构体的合成[J].中国医药工业杂志,2004,35:259 260.[8] 岑 波,段文贵,罗常泉,等.! 蒎烯 马来酰胺基乙醇非离子表面活性剂的合成[J].兰州理工大学学报,2008,34(1):61 64.!67!第3期 苏 策等:G abriel 法合成2 (4 氟苯磺酰基) 乙胺。
胸苷酸的合成
胸苷酸的合成
胸苷酸是一种重要的生物有机化合物，它具有抗菌、抗真菌和抗
病毒的作用，可广泛用于农业、医药和食品工业作为生物技术辅助剂。
本文将介绍胸苷酸的合成方法。
胸苷酸可通过多种有机化学反应合成，常见的反应有Robinson-Gabriel合成反应、Stetter反应、Fuchs-Oppenauer合成反应等。
Robinson-Gabriel合成反应是通过将醚类与烯烃反应而得到胸苷
酸对的最有效方法。
原料苯乙醇与马来酸异丁酯反应，在相对温和的
条件下，可以通过一步反应生成胸苷酸对，但该反应的收率较低，并
且产物的结构不能完全控制。
Stetter反应是在乙醇存在下，将氯烃与二乙基醚反应，可以合成
胸苷酸对。
经过调节反应条件，可以获得高收率，且该反应可以在室
温下进行，如传统Robinson-Gabriel反应需要在50-60℃的条件下进行，因此Stetter反应更加简单容易操作。
Fuchs-Oppenauer合成反应是通过将醇与烯烃反应而得到胸苷酸对
的最有效方法。
该反应条件温和，可以获得较高收率，但它无法很好
控制结构，因此可能出现多种酯产物。
此外，还可使用乙醇催化的Mitsunobu反应，将H2SO4引入反应
体系，将p-羟基苯甲酸反应得到胸苷酸，该反应收率较高，但由于反
应比较复杂，要求操作者掌握其中的技术要求。
总之，胸苷酸可以通过Robinson-Gabriel、Stetter、Fuchs-Oppenauer和Mitsunobu等反应合成，但各反应的条件、技术要求和产
物构成有所不同，所以在应用时需要根据实际情况进行选择。
第十七章 胺
O C N R
RNH2
O R'OH O C N R R'NH2 RNH C OR' O RNH C NHR'
七. Mannich 胺甲基化反应
O R C CH2 + HCHO + H N R" R' R" H O R C CH CH2 N R" R' R"
二、胺的化学性质
碱 性
官能团： NH2
亲核性
季铵碱的制备
+
2 [ (CH3)4N ] I
+ Ag2O
2 [ (CH3)4N ]+ OH
+
2 AgI
季铵碱
季铵碱是一个强碱，其碱性与NaOH或KOH相当。
（三）彻底甲基化和霍夫曼消去反应 1. 反应及历程
RCH2CH2NH2 3CH3I RCH2CH2N(CH3)3I
•季铵碱制备及Hofmann消除
I
+ N2 F + N2
N2 BF4
被－OH取代
N2 HSO4 + H2O
H+ △
+
OH + N2↑ + H2SO4
被H原子取代
H3PO2 + H 2O
ArN2C l
+
Ar H + H3PO3 + N2↑ + HC l Ar H + CH3CHO + N2↑ + H 2SO4
C2H5OH , △
OCH3
２) 与酰氯反应
O R C Cl + 2CH2N2 O R C CHN2 CH3Cl N2
有机化学常见问题解答
有机化学常见问题解答1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别？[解答] 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。
它们的不同之处在于价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。
而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。
在电子离域的共轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。
2. 异丁烷一元氯代时，产生如下两种可能异构体：3. 其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾？[解答]：不矛盾。
反应活性是相对的。
叔丁烷中，叔氢有9个而甲基氢只有1个，甲基氢和叔氢的相对反应活性：25/9∶75/1≈1∶27。
说明叔氢的反应活性更大。
与自由基稳定性一致。
另外，氯原子比较活泼，氯代的选择性比较差，几率因素起作用较大。
如溴代时，溴原子的活性较低，反应的第一步是吸热的，所以选择性更好，主要是活性大的叔氢被取代。
4. 烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？[解答]:不一定。
亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间体。
烯烃加溴，通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反式加成的结果：其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程，比如加 HBr ，首先得到碳正离子活性中间体：Cl2 可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺式和反式两种产物。
5. 丙烯与氯气高温下反应，主要产物为α -H的氯代产物（A），为什么不产生亲电加成产物（B）？[解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。
在高温或光照条件下，主要发生自由基取代反应，一般取代在双键的α-H上。
这主要由于C—Cl键键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。
同时，取代反应的活性中间体更稳定。
6. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？[解答]:乙烯 < 丙烯 < 异丁烯。
决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。
gabriel合成法名词解释
gabriel合成法名词解释Gabriel合成法是一种将有机化合物中的醛和酸化合物合成胺的方法。
该方法以二酰胺作为中间体，通过将醛和酸与氨基化合物反应，生成相应的二酰胺，之后通过水解和加氢还原反应得到胺化合物。
Gabriel合成法具有操作简单、选择性高、产率较高等优点，常用于合成胺化合物，尤其在制药和有机合成领域得到广泛应用。
Gabriel合成法的具体步骤如下：1. 醛和酸的选择：从结构上来看，通常选择具有较好核电子亲近性的醛和酸来进行反应。
同时，醛和酸的选择应保证它们的反应活性和稳定性。
2. 氨基化合物的选择：在Gabriel合成法中，通常选择较稳定、易于氨化的氨基化合物如氨、胺等作为反应的氨基供体。
此外，还需要有合适的反应条件来实现氨基化。
3. 反应条件的选择：Gabriel合成法的反应条件通常包括温度、pH值以及溶剂的选择等。
根据醛和酸的特性，可以选择适合的反应温度和pH值来保证反应的进行。
而溶剂的选择应考虑到反应的亲水性或疏水性，以及反应物之间的溶解度。
4. 醛和酸的反应：将醛和酸加入反应体系中，通常选择较高的温度和适当的pH值，使其发生反应生成相应的酰胺。
5. 水解：在反应完成后，将反应体系进行水解处理，通常选择较强碱性的条件来使酰胺发生水解，生成相应的胺盐。
6. 加氢还原：通过加氢还原反应，将胺盐还原为自由胺。
此步骤通常在高氢压下进行，以保证高收率的还原反应。
7. 精制和纯化：所得胺化合物需要经过精制和纯化的步骤，以得到纯度较高、质量可控的产品。
这通常包括使用溶剂结晶、网膜过滤、蒸馏等方法。
总之，Gabriel合成法是一种合成胺化合物的重要方法，通过合理选择反应物和适当的反应条件，可以高效而有效地合成多种结构的胺化合物。
这种方法在制药、农药和天然产物的合成等领域具有广泛的应用前景。
gabriel合成法
Gabriel 合成法——卤代烃制备伯胺定义由相应的烷基卤化物温和地分两步制备伯胺，首先烷基化邻苯二甲酰亚胺钾，然后水解得到的伯胺和邻苯基二甲酸。
反应通式起源与发展邻苯二甲酰亚胺与简单烷基卤化物的烷基化在1884年首次被报道，但直到1887年，S. Gabriel认识到这一过程的通用性，并提出了合成伯胺的两步法最早发表：Gabriel, S. Ber. 1887, 20, 2224−2226.齐格蒙德·加布里埃尔(Siegmund Gabriel，1851-1924)，出生于德国柏林，在柏林师从霍夫曼(Hofmann)，在海德堡师从本生(Bunsen)学习。
他在柏林教书，在那里他发现了胺的Gabriel合成法。
1926年，H.R. Ing和R.H.F. Manske提出了在回流乙醇中加入水合肼，在温和中性条件下裂解N-烷基邻苯二甲酰亚胺的改性方法(Ing-Manske程序)。
后来发展的改进还有：1)新型Gabriel试剂(用其他氮源替代邻苯二甲酰亚胺)，达到更温和的脱保护条件;2)在卤代烃与邻苯酰亚胺钾的反应混合物中加入催化量的冠醚，可以得到几乎定量的产率;3)在异丙醇中使用NaBH4对邻苯二甲酰亚胺进行温和的裂解。
反应的一般特征烷基化反应可以在没有溶剂或有溶剂的情况下进行最好的溶剂是DMF(有利于SN2反应)，但也可以使用DMSO、HMPA、氯苯、乙腈和乙二醇反应机理反应实例1）DOI: 10.1021/jo05015902）DIO：10.1021/cc049831h3）DIO：10.1021/jo961172a4) DOI: 10.1002/slct.201800985评述Gabriel 合成法可以有效地从卤代烃制备相应的伯胺，也可以作为胺的保护方法。
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邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。
有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：
反应机理
邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。
反应实例
参考文献
[1] S. Gabriel, Ber., 1887, 20, 2224.
[2] F. Chambret and D. Joly, Bull. Soc. Chim. France, 1947, 1023
[3] E. Sakellarios, Helv. Chim. Acta, 1946, 29, 1675.
[4] J. C. Sheehan and VV. A. Bolhofer, J. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, 2786.
[5] J. H. Billman and R. V. Cash, Proc. Indiana Acad. Sci., 1952, 62, 158.
[6] D. J. Cram and G. S. Hammond, Organic Chemistry, p 214 (New York, 1959)
[7] L. F. Fieser and M. Fieser, Advanced Organic Chemistry, p 503, 1027 (New York, 1961)
传统Gabriel合成
邻苯二甲酰亚胺的钠盐或钾盐与一级卤代烷发生亲核取代反应（构型翻转），生成烷基邻苯二甲酰亚胺。
二级卤代烷无法行此反应。
由于邻苯二甲酰亚胺的氮上只有一个氢原子，只能引入一个烷基，故该反应是制取较纯净的一级胺的常用方法。
反应最后用酸处理，使一级胺以成盐的形式纯化。
[5]若水解很困难，可以用肼的水溶液或乙醇溶液逆流反应（Ing-Manske法），使取代酞酰亚胺肼解，产生邻苯二甲酰肼沉淀和一级胺。
以上的两种处理方法都有不足，水解法产率低且会伴随副产物的生成，而肼解法中分离邻苯二甲酰肼十分麻烦(邻苯二甲酰肼因为水溶性非常好，若产生的胺酯溶性好则非常容易水洗除去，其收率通常可以达到80％以上）。
因此还有其他使胺自邻苯二甲酰亚胺解离的方法。
[6]
用Gabriel合成制取氨基酸时，如果直接用α-卤代酸，则酰亚胺盐会与羧酸反应，生成相应的羧酸盐。
因此可以用α-卤代酯作原料，将羧基保护，等反应后水解时，酯比酰胺更容易水解，羧基也就自然游离出来。
[编辑] 机理
Gabriel合成机理
第一步是氨基钾盐对于卤代烃的烷基化过程，这个过程是一个S N2反应。
第二步，是N-烷基化合物的肼解反应：首先是肼对于羰基的亲核加成，然后是开环和质
子转移，接着是分子内的S N Ac反应和质子转移，最后是断开了四面体中间态而
最终形成的伯胺以及副产物－邻苯二甲酰肼。
[7]
[编辑] Gabriel替代试剂
现在已经发展了很多能够替代邻苯二甲酰亚胺盐的试剂。
比如说，糖精钠盐就是从电性来讲非常类似于邻苯二甲酰亚胺盐的试剂。
它的一些优势在于：对于有些底物来讲，它的脱保护更加容易，而对于二级卤代烃来说，它的反应活性更佳，能够补充邻苯二甲酰亚胺对于仲胺合成的不足。
[8]
[编辑] 参见
化学反应列表
[编辑] 参考文献
1.^ Gabriel, S.. Ueber ei ne Darstellung primärer Amine aus den
entsprechenden Halogenverbindungen. Ber.. 1887, 20: 2224.
2.^ Sheehan, J. C.; Bolhofer, V. A.. An Improved Procedure for the
Condensation of Potassium Phthalimide with Organic Halides. J. Am.
Chem. Soc.. 1950, 72: 2786. doi:10.1021/ja01162a527.
3.^ Gibson, M.S.; Bradshaw, R.W.. The Gabriel Synthesis of Primary
Amines. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. 1968, 7: 919.
doi:10.1002/anie.196809191.
4.^ Mitsunobu, O. Comp. Org. Syn.1991, 6, 79-8
5.（综述）
5.^ Khan, M. N.. Kinetic Evidence for the Occurrence of a Stepwise
Mechanism in the Hydrazinolysis of Phthalimide. J. Org. Chem.. 1995, 60: 4536. doi:10.1021/jo00119a035.
6.^ Osby, J. O.; Martin, M. G.; Ganem, B.. An Exceptionally Mild
Deprotection of Phthalimides. Tetrahedron Lett.. 1984, 25 (20): 2093. doi:10.1016/S0040-4039(01)81169-2.
7.^Khan, M. N. Suggested Improvement in the Ing-Manske Procedure and
Gabriel Synthesis of Primary Amines: Kinetic Study on Alkaline
Hydrolysis of N-Phthaloylglycine and Acid Hydrolysis of
N-(o-Carboxybenzoyl)glycine in Aqueous Organic Solvents. J. Org.
Chem.1996, 61, 8063-8068.
8.^Ulf Ragnarsson, Leif Grehn (1991). "Novel Gabriel Reagents". Acc.
Chem. Res. 24: 285–289。