常见仪器分析术语
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保留时间retention time
被分离样品组分从进样开始到柱后出现该组分浓度极大值时的时间,也既从进样开始到出现某组分色谱峰的顶点时为止所经历的时间,称为此组分的保留时间,用tR表示,常以分(min)为时间单位。保留时间是由色谱过程中的热力学因素所决定,在一定的色谱操作条件下,任何一种物质都有一确定的保留时间,可作为定性的依据。
半峰宽peak width at half-height
又称半宽度、半峰宽度、区域宽度、区域半宽度,是色谱峰高一半处的峰宽度,用y1/2(或W1/2)表示。半峰宽与标准偏差的关系为:
倍频overtune
基频以外的其他振动能级跃迁产生的红外吸收频率统称为倍频。v=0至v=2的跃迁称为第一个倍频2ν,相应地3ν, 4ν……等均称为倍频。
表面增强拉曼Surface-Enhanced Raman Scattering
简称SERS。用通常的拉曼光谱法测定吸附在胶质金属颗粒如银、金或铜表面的样品,或吸附在这些金属片的粗糙表面上的样品。尽管原因尚不明朗,人们发现被吸附的样品其拉曼光谱的强度可提高103-106倍。主要用于吸附物种的状态解析等。
薄膜法thin film method
适用于高分子化合物的红外光谱测定。将样品溶于挥发性溶剂后倒在洁净的玻璃板上,在减压干燥器中使溶剂挥发后形成薄膜,固定后进行测定。
差示分光光度法differential spectrophotometry
分光光度法中,样品中被测组分浓度过大或浓度过小(吸光度过高或过低)时,测量误差均较大。为克服这种缺点而改用浓度比样品稍低或稍高的标准溶液代替试剂空白来调节仪器的100%透光率(对浓溶液)或0%透光率(对稀溶液)以提高分光光度法精密度、准确度和灵敏度的方法,称为差示分光光度法。差示分光光度法又可分高吸光度差示法,低吸光度差示法,精密差示分光光度法等。
超临界流体色谱supercritical fluid chromatography, SFC
以超临界流体作流动相,以固体吸附剂(如硅胶)或键合在载体(或毛细管壁)上的有机高分子聚合物作固定相的色谱方法。常用流动相为超临界状态下的CO2、氧化亚氮、乙烷、三氟甲
烷等。CO2最常用,因为它的临界温度低(31℃)、临界压力适中(7.29MP)、无毒、便宜,但其缺点是极性太低,对一些极性化合物的溶解能力较差,所以,通常要用另一台输液泵往流动相中添加1~5%的甲醇等极性有机改性剂。SFC所用色谱柱既有液相色谱的填充柱,又有气相色谱的毛细管柱,但由于超临界流体的强溶解能力,所使用的毛细管填充柱的固定相必须进行交联。从理论上讲,SFC既可以象液相色谱一样分析高沸点和难挥发样品,也可象气相色谱一样分析挥发性成分。不过,超临界流体色谱更重要的应用是用来作分离和制备,即超临界流体萃取。
程序升温气相色谱法programmed temperature (gas) chromatography
在气相色谱分析中,色谱柱温度对分离效能有重要影响,当样品中所含组分沸程较宽时,应采用程序升温色谱法。所谓程序升温色谱法,是指色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高,使柱温与组分的沸点相互对应,以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保留、色谱峰分布均匀且峰形对称。各组分的保留值可以色谱峰最高处的相应温度即保留温度表示。
串联质谱法Tandem mass spectrometry (MS/MS)
又称为质谱-质谱法/Mass spectrometry/ Mass spectrometry (MS/MS)
利用串联质谱仪进行化合物分析的方法。第一级质谱的离子源里生成离子群,从中选择其中的一种作为母离子,在第二级质谱中,对母离子裂解生成的子离子进行检测。为了使母离子裂解,在第一级质谱和第二级质谱之间设置碰撞室,发生碰撞诱导解离(CID)。
大气压化学电离(APCI)
是一种质谱离子化方式。它是在大气压状态下进行的化学电离。在气体辅助下,溶剂和样品流过进样毛细管,在毛细管内样品和溶剂被加热气化,在毛细管出口通过喷雾形成样品气溶胶,在毛细管的下游有一个放电针,利用电晕放电使气体和溶剂电离,生成反应离子,反应离子再与样品进行反应实现样品离子化。
导数分光光度法derivative spectrophotometry
利用导数吸收光谱进行测定的一种光度分析技术。用吸光度对波长求一阶或高阶导数并对波长l作图,可以得到导数光谱。导数光谱对吸收强度随波长的变化很敏感,对重叠吸收带有较好的分辨能力;能选择性地放大窄而弱的吸收带,从而能从一个强干扰背景中检测出较弱的信号;
提高狭窄谱带吸收强度从而提高分析灵敏度。所以,导数分光光度法在多组份同时测定、混浊样品分析、消除背景干扰、加强光谱精细结构和复杂光谱的解析等方面有其独特的优点。目前,市售的分光光度计己能方便地获得1-4阶甚至更高阶的导数光谱。
单色器monochrometer
将光源发出的光分离成所需要的单色光的器件称为单色器。单色器由入射狭缝、准直镜、色散元件、物镜和出射狭缝构成。其中色散元件是关键部件,作用是将复合光分解成单色光。入射狭缝用于限制杂散光进入单色器,准直镜将入射光束变为平行光束后进入色散元件。物镜将出自色散元件的平行光聚焦于出口狭缝。出射狭缝用于限制通带宽度。
单聚焦质谱仪single focusing mass spectrometer
通常指质量分析器只有一个扇形磁场的质谱仪,仅对离子进行方向聚焦,带电粒子加速进入磁场后,在洛仑兹力的作用下,运动方向发生偏转,其运动轨迹的曲率半径大小与质荷比有关。根据这个原理,不同质荷比的离子经过磁场因运动曲率半径不同,即可分开,具有相同质荷比和相同初速度的离子,即使以不同的角度进入磁场,经磁场偏转,可以聚焦在一点。也就是说,磁场分析器,对质量有色散作用,对方向有聚焦作用。这是一种低分辨的仪器。
电离电位
当原子获得足够大的能量而其一个或某些外层电子脱离该原子核的作用力范围,成为自由电子,这时原子由于失去电子而成为离子,这种现象称为电离。为使原子发生电离所需的能量称为电离能,也称电离电位,以电子伏特为单位。原子失去一个电子,称为一次电离;失去二个电子称为二次电离,依次类推。产生不同程度电离的电离电位是不同的。
电弧光源
电弧放电是在大气压下两电极间的一种气体放电现象。弧光放电所具有的能量,可使试样蒸发、原子化和激发,从而发射辐射。发射光谱分析用的弧光光源有直流弧光和交流弧光两种,并有高压弧光和低压弧光之分。高压直流电弧和高压交流电弧,可以自动引燃,但操作很不安全,现已很少使用。低压直流电弧和低压交流电弧光源,操作比较安全,但需附加引燃装置。引燃的方式有高频引燃和电子引燃两种,后者具有更高的稳定性。
电感耦合高频等离子体光源
电感耦合高频等离子光源(ICP)是本世纪60年代出现的一种新型的光谱激发光源。等离子体