BaylisHillman反应机理及应用ppt课件
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Baylis-Hillman 反应
反应通式： α,β-不饱和化合物与亲电试剂（醛、酮）在合适 的催化剂作用下，生成烯烃α-位加成产物。
3
• 亲电试剂可以是醛、亚胺、亚胺盐以及活化的酮。 • α,β-不饱和化合物（活化烯烃）可以是丙烯酸酯、
丙烯醛、乙烯基酮、丙烯腈、α,β-不饱和砜、亚砜、 亚胺以及α,β-不饱和环烯酮等缺电子烯烃。 • 除DABCO可作为催化剂外，其他的叔胺和叔膦等 弱亲核试剂也可以用于催化这个反应[2][3]。
Baylis-Hillman 反应
1
简介
• 贝里斯-希尔曼反应（Baylis–Hillman reaction）， 是一类形成碳碳键、生成多个官能团分子的有效 合成反应。
• 又被称为森田-贝里斯-希尔曼反应（Morita– Baylis–Hillman reaction），或简称为MBH反应 （MBH reaction）[1]，得名自日本化学家森田健一 （Ken-ichi Morita）、英国化学家安东尼·贝里斯 （Anthony B. Baylis）和德国化学家梅维尔·希尔曼 （Melville E. D. Hillman）。
• [5] Iwabuchi, Y.; Nakatani, M.; Yokoyama, N.;
Hatakeyama, S. J. Am. Chem.
Soc. 1999, 121 (10219).
12
谢谢
13
此课件下载可自行编辑修改，供参考！ 感谢您的支持，我们努力做得更好！
14
• 反应产物具有多个可以进一步反应，进行继续 转化的官能团。
• 环境友好，反应用到的催化剂主要是有机小分 子催化剂，从而可以避免通常情况下不对称催 化反应中可能用到的金属离子。
• 反应条件温和，多数反应在室温条件下就可以
进行。
Hale Waihona Puke Baidu
7
应用
• 3,4-二取代马来酰亚胺结构是杂环化学一个组织结 构，这个骨架存在于一些天然产物中。已知具有 这种框架的某些化合物也具有多种生物活性，如 蛋白激酶C抑制剂，血管内皮细胞增殖和血管生成 抑制剂[8]。
DABCO，Pyrrocoline和奎宁环
4
Baylis-Hillman 反应机理
• 以DABCO为催化剂:
5
Baylis-Hillman 反应机理
• E2（双分子消除）机理也有可能[4]:
6
Baylis-Hillman反应具有以下特点[5][6][7]：
• 原料廉价，比较易得。
• 反应具有原子经济性。
• [2] Basavaiah, D.; Rao, P. D.; Hyma, R. S. Tetrahedron. 1996, 52: 8001.
• [3] Ciganek, E. Org. React. 1997, 51 (201).
• [4]汪秋安;王明峰;者为.天然产物有机合成原 理与实例解析,化学工业出版社,2013.11.
• 3-乙氧羰基-3 - 羟基-3 - 芳基（烷基）-2 - 甲基丙腈 （α-酮酯和丙烯腈的B-H产物）经过FeCl3/RCOOH 处理生成3,4 - 二取代马来酰亚胺衍生物。
8
• I:
9
• II:第一种可能路线
10
• II:第二种可能路线
11
参考文献
• [1] Morita, K.; Z. Suzuki, H. Hirose. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968, 41 (2815)
Baylis-Hillman 反应
反应通式： α,β-不饱和化合物与亲电试剂（醛、酮）在合适 的催化剂作用下，生成烯烃α-位加成产物。
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• 亲电试剂可以是醛、亚胺、亚胺盐以及活化的酮。 • α,β-不饱和化合物（活化烯烃）可以是丙烯酸酯、
丙烯醛、乙烯基酮、丙烯腈、α,β-不饱和砜、亚砜、 亚胺以及α,β-不饱和环烯酮等缺电子烯烃。 • 除DABCO可作为催化剂外，其他的叔胺和叔膦等 弱亲核试剂也可以用于催化这个反应[2][3]。
Baylis-Hillman 反应
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简介
• 贝里斯-希尔曼反应（Baylis–Hillman reaction）， 是一类形成碳碳键、生成多个官能团分子的有效 合成反应。
• 又被称为森田-贝里斯-希尔曼反应（Morita– Baylis–Hillman reaction），或简称为MBH反应 （MBH reaction）[1]，得名自日本化学家森田健一 （Ken-ichi Morita）、英国化学家安东尼·贝里斯 （Anthony B. Baylis）和德国化学家梅维尔·希尔曼 （Melville E. D. Hillman）。
• [5] Iwabuchi, Y.; Nakatani, M.; Yokoyama, N.;
Hatakeyama, S. J. Am. Chem.
Soc. 1999, 121 (10219).
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• 反应产物具有多个可以进一步反应，进行继续 转化的官能团。
• 环境友好，反应用到的催化剂主要是有机小分 子催化剂，从而可以避免通常情况下不对称催 化反应中可能用到的金属离子。
• 反应条件温和，多数反应在室温条件下就可以
进行。
Hale Waihona Puke Baidu
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应用
• 3,4-二取代马来酰亚胺结构是杂环化学一个组织结 构，这个骨架存在于一些天然产物中。已知具有 这种框架的某些化合物也具有多种生物活性，如 蛋白激酶C抑制剂，血管内皮细胞增殖和血管生成 抑制剂[8]。
DABCO，Pyrrocoline和奎宁环
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Baylis-Hillman 反应机理
• 以DABCO为催化剂:
5
Baylis-Hillman 反应机理
• E2（双分子消除）机理也有可能[4]:
6
Baylis-Hillman反应具有以下特点[5][6][7]：
• 原料廉价，比较易得。
• 反应具有原子经济性。
• [2] Basavaiah, D.; Rao, P. D.; Hyma, R. S. Tetrahedron. 1996, 52: 8001.
• [3] Ciganek, E. Org. React. 1997, 51 (201).
• [4]汪秋安;王明峰;者为.天然产物有机合成原 理与实例解析,化学工业出版社,2013.11.
• 3-乙氧羰基-3 - 羟基-3 - 芳基（烷基）-2 - 甲基丙腈 （α-酮酯和丙烯腈的B-H产物）经过FeCl3/RCOOH 处理生成3,4 - 二取代马来酰亚胺衍生物。
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• I:
9
• II:第一种可能路线
10
• II:第二种可能路线
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参考文献
• [1] Morita, K.; Z. Suzuki, H. Hirose. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968, 41 (2815)