药物分析苯巴比妥的分析
药物分析鉴别题
1、如何用化学方法鉴别：①巴比妥、②苯巴比妥、③司可巴比妥、④异戊巴比妥、⑤含硫巴比妥①巴比妥巴比妥分子结构因其含有酰亚胺结构，可以与碱共沸，释放氨气，可使红色石蕊试纸变蓝。
有氨臭②苯巴比妥：苯巴比妥与甲醛-硫酸试液反应，生成玫瑰红色的产物。
③司可巴比妥：司可巴比妥钠中的不饱和取代基（烯丙基）具有还原性，可在碱液中与高锰酸钾反应，将紫色的高锰酸钾还原为棕色的二氧化锰。
④异戊巴比妥：巴比妥分子结构因其含有酰亚胺结构，可以与碱共沸，释放氨气，可使红色石蕊试纸变蓝。
没有氨臭⑤含硫巴比妥：与铜盐反应，巴比妥类药物在吡啶溶液中生成的烯醇式异构体与铜吡啶试液反应，形成了稳定的配位化合物，显绿色。
2、用化学方法区别下列药物：①盐酸普鲁卡因、②盐酸丁卡因、③对乙酰氨基酚、④肾上腺素、⑤盐酸利多卡因、⑥盐酸普鲁卡因胺①盐酸普鲁卡因：其分子结构中有芳伯胺基，在酸性条件下与亚硝酸钠发生重氮化反应，生成重氮盐，再与碱性β萘酚反应生成红色沉淀。
②盐酸丁卡因：其分子结构中有芳伯仲胺，在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成N-亚硝基化合物的乳白色沉淀。
③对乙酰氨基酚：分子结构中有苯环羟基，可以与三氯化铁反应显蓝紫色。
④肾上腺素：肾上腺素与甲醛-硫酸发那样，生成具有醌式结构的红色配位化合物。
⑤盐酸利多卡因：在酸性条件下，与氯化钴试液反应生成草绿色细小钴盐沉淀。
⑥盐酸普鲁卡因胺：分子结构中有芳酰胺结构，可被浓过氧化氢氧化成羟肟酸，再与三氯化铁作用形成配位化合物羟肟酸铁，溶液由紫红色随即变为暗棕色或者棕黑色。
3、鉴别下列药物：①氢化可的松、②黄体酮、③雌二醇、④炔雌醇①氢化可的松：其结构中有C-17-α-醇酮基，具有还原性，蓝四氮唑具有氧化性。
使氢化可的松氧化为具有颜色的甲儹。
溶于浓硫酸呈强烈绿色荧光，后渐变为橙红色。
②黄体酮：其结构中的甲酮基与亚硝基铁氰化钠反应生成蓝紫色的产物。
③雌二醇：其结构中有苯环羟基，可以与重氮苯磺酸钠反应，产生红色的偶氮染料。
巴比妥类药物分析浅谈
巴比妥类药物分析一、最佳选择题1、具有硫元素反应的药物为A.苯巴比妥B.司可巴比妥钠C.异戊巴比妥钠D.硫喷妥钠E.肾上腺素 D巴比妥类药物包括司可巴比妥钠。
司可巴比妥钠具有丙烯基结构，可发生烯基的特征反应：与碘试液的反应司可巴比妥钠结构中含烯丙基，可与碘试液发生加成反应，使碘试液的棕黄色消失。
2、银量法测定苯巴比妥含量时，1ml硝酸银滴定液（0.1mol／L）相当于苯巴比妥的量是（苯巴比妥的分子量是232.24）A.23.22mgB.232.24mgC.11.6l mgD.5.85mgE.2.322mg A《中国药典》采用银量法测定苯巴比妥的含量，以电位法指示终点方法：取供试品约0.2g，精密称定，加甲醇40ml使溶解，再加新制的3%无水碳酸钠溶液15ml，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。
每1ml硝酸银滴定液相当于23.22mg的苯巴比妥(C12H12N203)。
滴定反应的原理与丙二酰脲类鉴别反应中的银盐反应相同。
即利用滴定过程中先生成可溶性的一银盐，化学计量点稍过，过量的银离子与药物形成难溶的二银盐。
曾利用二银盐浑浊指示终点，但实际操作时，终点不易准确判断，故采用电位法指示。
以上滴定中，1mol的硝酸银相当于1mol的苯巴比妥，苯巴比妥的分子量为232.24，所以滴定度T=0.1×232.24=23.22(mg/ml)。
1L=1000ml,1g=1000mg.1ml硝酸银滴定液（0.1mol／L）相当于苯巴比妥的量:1x0.001(L)x0.1(mol／L)x232.24(g/mol)=0.001x0.1x232.24x1000(mg)=23.22(mg)丙二酰脲类的鉴别反应：巴比妥类药物含有丙二酰脲结构，在碱性条件下，可与某些重金属离子反应，生成沉淀或有色物质。
这一特性可用于本类药物的鉴别。
其中，银盐反应：巴比妥类药物的一银盐可溶于水，而二银盐不溶。
反应中第一次出现的白色沉淀是由于硝酸银局部过浓，产生少量巴比妥二银盐，振摇后，转换为可溶性的一银盐，继续滴加硝酸银至过量，则完全生成白色二银盐沉淀。
最新药物分析教案——第七章 巴比妥类药物的分析
第七章 巴比妥类药物的分析第一节 概述巴比妥类药物是丙二酰脲（巴比妥酸）5位次甲基上的2个氢原子被烃基取代后的产物，为环状酰脲类镇静催眠药。
结构：具有1，3-二酰亚胺基团，能发生酮式-烯醇式互变C C NH C NH C OO R 1R 2O C C NC NHC OOR 1R 2OH C C N C N C OH OR 1R 2OH 酮酮酮酮酮酮酮酮烯醇式结构可电离出氢离子，因此，具有弱酸性巴比妥类药物具有两步电离，因此如二元酸：PH 8 一钠盐 PH12 二钠盐C C N C NH C OOR 1R 2OHC C N C N C ONa OR 1R 2ONaC C NC NH C OR 1R 2ONa PH 12NaOH巴比妥类药物性质：（1）、酸性溶液中不溶，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂中 （2）、钠盐易溶于水，不溶于有机溶剂中 （3）、钠盐加酸，析出巴比妥类药物 （4）、巴比妥类药物本身没有紫外吸收，但一钠盐或二钠盐有紫外吸收 PH 10 240nm 一钠盐 PH 13 255nm 二钠盐（5）具有酰亚胺结构，与碱溶液共沸即水解发生氨气 可使红色石蕊试纸变蓝C C NH C NH C OR 1R 2O NaOHCHCOONa R 1R 2+2+2NH Na2CO 3第二节 鉴别和检查一、鉴别 （一）、丙二酰脲类的鉴别反应 1、与硝酸银作用生成白色沉淀C C NH C NH C OR 1R 2O C C N C N C OAg R 1R OAgC C NC NH C OO R 1R 2ONa Na 2CO 3AgNO 3AgNO 3C C N C NH COR 1R OAg 酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮加入硝酸银出现白色沉淀振摇溶解 加入硝酸银出现沉淀振摇不溶解 2、与铜吡啶试液作用显紫色或产生紫色沉淀C C NH C NH C OOR 1R 2O C C NC NHC OR 1R 2OH CuSO 4N2NN+2+SO 42-[]NC C N C NHC OR 1R 2O C C N C NH C OR 1R 2O CuNN紫色络合物举例：取巴比妥0.05g → 加吡啶溶液5ml ，溶解 → 加硫酸铜试液0.3ml → 紫色沉淀 → 加氯仿5ml → 氯仿层显紫色5位取代基亲脂性越强，生成的沉淀越易溶于氯仿3、与钴盐反应，生成紫堇色配位化合物C C NHC NH C OR 1R O 2C C N C NHC OR 1R OCC NH CN C O R 1R 2O +Co 2++4(CH 3)2CHNH 2NH 2CH(CH 3)2NH 2CH(CH 3)2反应条件：在无水条件下反应比较灵敏，因此所用试剂均不应含水分 常用溶剂：无水乙醇、甲醇 试剂：醋酸钴、硝酸钴或氧化钴 碱：异丙胺4、与汞盐反应生成白色沉淀 Hg （NO 3）2、HgCl 2生成的沉淀能溶与氨试液中C C NH C NH C OOR 1R 2O C C NC NHC OR 1R O3Hg(NO )C C N C N C OR 1R 2OH3酮酮酮酮NH 3C C N C N C O R 1R O -NH 4+沉淀溶解5、与香草醛反应C C N C NH C OR 1R O +CC NH C NC O R 1R 2O C C NH C NH C OO R 1R 2O CHOOHOCH 3H SO CHOHOCH 3酮酮酮酮酮酮CHOCH 3CC NC NC O O R 1R 2OH CC N C N C O OR 1R 2OH 96%酮酮举例：戊巴比妥10mg 和香草醛10mg → 瓷盘上 → 加浓硫酸0.15ml → 水浴上加热30秒 → 产生棕红色 → 放冷后加96%乙醇0.5ml → 颜色转为暗绿色（二）钠盐鉴别如为钠盐，加酸析出巴比妥类药物，依法进行鉴别C C N C NH C OR 1R ONa C C NH C NHC OOR 1R 2O H+（三）、取代基鉴别反应1、不饱和烃取代基，如司可巴比妥 （1）、使碘试液或溴试液褪色C C NHC NHC OCH 2CH 3(CH 2)2CH O CH 3CH 2+Br 2C C NHC NH C OOCH 2CH 3(CH 2)2CH OCH CH 3CH 2Br Br（2）使高锰酸钾溶液褪色C C NHC NH C OCH 2CH 3(CH 2)2CH OCH 3CH 2C C NHC NH C OCH 2CH 3(CH 2)2CH OCH 3CH 2OH OH KMnO 42、芳环取代基反应 苯巴比妥 （1）硝化反应与硝酸钾、硫酸加热 → 生成黄色硝基化合物C C NHC NH C OC 2H 5O C C NHC NHC OOC 2H 5O NO 2NO 22KNO 3H 2SO 4++黄色化合物（2）亚硝化反应与亚硝酸钠、硫酸反应生成桔黄色产物C C NHC NH C OC 2H 5O C C NHC NHC OC 2H 5O NONOH 2SO 4++2NaNO 2桔黄色产物（3）与甲醛-硫酸反应 → 生成玫瑰红色产物举例：中国药典苯巴比妥50mg → 放置试管中 →加甲醛试液1ml →加热煮沸 →冷却 →沿管壁缓缓加硫酸0.5ml →两层 →水浴加热 →界面显玫瑰红色二、检查中国药典规定检查苯巴比妥中检查苯基丙二酰脲及酸性杂质 苯巴比妥钠中检查流离苯巴比妥 检查方法：（1）吸收系数法 测定吸收度 →吸收系数 （2）薄层层析法将供试品配成1.0%、0.005%两种浓度的溶液，薄层展开0.005%溶液中的杂质斑点不得比1.0%溶液中的主斑点颜色深第三节 含量测定一、银量法CC N C NC OAg OR 1R 2OAg C C N C NH C OR 1R ONa AgNO 3AgNO 3C C N C NHCOR 1R OAg操作：取本品约0.2g ，精密称定 →加甲醇40ml 溶解 →加新鲜配制的3%无水碳酸钠溶液15ml （时间长，有二氧化碳吸收，碱度降低 NaHCO 3）→用AgNO 3滴定液（0.1mol/l ）滴定 →出现白色浑浊 →终点实际上终点较难观察：滴加AgNO 3出现白色沉淀 →振摇 →溶解 →生成一银盐 →此时滴加硝酸银，在一银盐生成速度减慢，同时二银盐也生成，终点观察不易。
药物分析重点总结
药物分析重点总结全国医药院校⼴东药学院粉姐作业研究会“七⼆零”规划教材----------------------------------------------------------------------------------------------------------⼀册在⼿，作业⽆忧药学⽣不可错过的学习好帮⼿！总主编⽅泽蘅药物分析之我与59分的战争·供药物分析专业⽤·主编⽅泽蘅副主编范国芳⽅艺何锦霞⼴药9栋720出版社·版权所有侵权必究·⽬录问答题 0第⼀章 0第⼆章 (1)第三章 (2)第四章 (3)第五章 (3)第⼗⼆章 (4)第⼗五章 (5)区分题 (5)设计题 (10)⼀、苯巴⽐妥 (11)⼆、司可巴⽐妥钠 (15)三、注射⽤硫喷妥钠 (17)四、阿司匹林 (19)五、盐酸普鲁卡因 (23)六、异烟肼 (25)七、重酒⽯酸间羟胺 (27)⼋、盐酸氯丙嗪 (28)九、对⼄酰氨基酚 (29)⼗、硫酸奎宁 (30)⼗⼀、硫酸阿托品 (32)⼗⼆、硫酸庆⼤霉素 (34)⼗三、维⽣素B1（盐酸硫胺） (36)⼗四、维⽣素C (38)计算题 (40)药物的特殊杂质检查 (50)药物的含量测定 (52)专有名词英汉互译 (57)选择题 (57)问答题第⼀章1、药物分析是什么答：药物分析是⼀门研究和发展药品全⾯质量控制的“⽅法学科”，是运⽤化学、物理化学或⽣物化学等⽅法和技术研究化学结构已经明确的合成药物或天然药物及其制剂的质量控制⽅法，也研究中药制剂和⽣化药物及其制剂有代表性的质量控制⽅法。
2、药物分析的任务是什么答：①药物成品的检验⼯作②药物⽣产过程的质量控制③药物贮存过程的质量考察④临床药物分析⼯作；药物分析学科还应为相关学科的研究开发提供必要的配合和服务。
3、如何学好药物分析（本题500字）答：要学好药物分析，要做到三点：⼀是拥有扎实的理论基础；⼆是有熟练的实验操作技能；三是要有实事求是的科学态度。
巴比妥及苯骈二氮杂卓类镇静催眠药物的分析
试液l m1，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加硫 酸0.5m1，使成两液层，置水浴中加热，接界 面显玫瑰红色。 特点：用于区分苯巴比妥与其它不含芳环取代的 巴比妥类药物分离
精品课件
3. 硫元素的鉴别试验 －－硫喷妥钠 例：硫喷妥钠
特点：用于区别硫代巴比妥与其它的巴比妥类药物
O
巴比妥类药物母核为巴比妥酸
H
N
3 1
2C
O
N
H R3
◆5,5－二取代的巴比妥 类药物
◆ 1,5,5－三取代的巴 比妥类药物
◆ C2位硫取代的硫代巴 比妥类药物
精品课件
5,5-取代的巴比妥类药物
O H
H5C2 C N
C5
CO
H5C 2
CN OH
巴比妥
精品课件
O
H
H5C2 C N
C
CO
CN OH
苯巴比妥
N C
N Ag
O N a+ N aH C O 3 + N aN O 3
精品课件
R1 CO C
R2 CO
N C O N a + A gN O 3
N
Ag
R1 CO C
R2 CO
精品课件
Ag
N CO
N
Ag
+ N aN O 3
2.与铜盐的反应 巴比妥 铜 类 吡 药 吡 啶 啶 物 紫 试色 液 + ↓
第十章 巴比妥及苯骈二氮杂卓类镇 静催眠药物的分析
精品课件
巴比妥类和苯骈二氮杂卓类药物是一类临 床常用的催眠镇静药。由于这类药物应用广 泛，容易因不合理使用而引起中毒，因此，
苯巴比妥类药物及苯并二氮杂卓类药物分析
三、鉴别试验
四、特殊杂质检查 五、含量测定 六、巴比妥类药物的体内药物分析
一、巴比妥类药物的结构
巴比妥类药物的 基本结构通式
5,5-二取代的巴比妥类药物 二取代
1,5,5-三取代的巴比妥类药物 (如:甲苯巴比妥) 三取代
5,5-二取代的 二取代 硫代巴比妥类药物 硫代
常见巴比 妥类药物 的化学结 构：
1、银量法
根据巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，易与重金 属离子反应，并可定量地形成盐的化学性质，可采用银 量法进行本类药物及其制剂的含量测定。
在滴定过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一 银盐，当被测供试品完全形成一银盐后，继续用硝酸银 滴定液滴定，稍过量的银离子就与巴比妥类药物形成难 溶性的二银盐沉淀，使溶液变浑浊，以此指示滴定终点。
①与碘试液的反应：司可巴比妥可与碘试液或溴试液发 生加成反应，使试液褪色。
②与高锰酸钾反应：
与高锰酸钾发生氧化-还原反应
③与芳环取代基的鉴别试验
3.特征熔点
熔点是一种物质在规定的测定方法下，由固态转变 为液态的温度。纯物质的熔点是一定的，作为药物的物 理常数，常用于药物的鉴别；熔点也能反映药物的纯度。 巴比妥类药物本身可直接用药典方法测定熔点。试 品应重结晶干燥后测定。 司可巴比妥钠 苯巴比妥钠 熔点约为97℃。 熔点为174～178℃。
4、紫外分光光度法
巴比妥类药物在酸性介质中几乎不电离，无明显的 紫外吸收，但在碱性介质中电离为具有紫外吸收特征的 结构，因此可采用紫外分光光度法测定其含量。 本法专属性强、员敏度高，被广泛应用于巴比妥类 药物及其制剂的测定，以及固体制剂的溶出度和含量均 匀度的检查，也常用于体内巴比妥类药物的检测。
药物分析5-巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物的分析
一．巴比妥类药物的结构剖析
巴比妥类药物为环状酰脲类镇静催眠药，是巴比妥酸的衍生物，其基本结构 通式为： R1 C5 R2 O C 4 6 C O H N 3 2 C O 1 N H
由于5位取代基R1和R2不同，形成不同巴比妥类药物，具有不同的理化性质.临 床上常用药物多为巴比妥酸的5,5-二取代衍生物,少数为1,5,5-三取代物或c2位为硫代 巴比妥酸的５，５－二取代衍生物．中国药典收载的本类药物有苯巴比妥及其钠盐.异 戊巴比妥及其钠盐．司可巴比妥钠和注射用硫喷妥钠等．
３．与钴盐的反应 巴比妥类药物在在碱性溶液中可与钴盐反应，生成紫堇色配位化合物，可用于 本类药物的鉴别和含量测定． 此反应在无水条件下进行，能使反应很灵敏，而且形成的有色产物也比较稳定． 因此所用试剂都应不含水分．常用试剂为无水乙醇或甲醇；钴盐为醋酸钴，硝酸钴，氧 化钴；碱为有机碱最好． ４．与汞盐的反应 巴比妥类药物与硝酸汞和氧化汞反应，生成白色汞盐沉淀，此沉淀能溶于氨试液中
（２）与高锰酸钾反应
2.利用芳环取代基的鉴别试验 具有芳环取代基的巴比妥类药物,中国药典收载了苯巴比妥及其钠盐.可用以下方 法鉴别: (1)硝化反应:含芳香取代基的巴比妥类药物,与硝酸钾和硫酸共热,可发生硝化反应 生成黄色硝基化合物.
(2)与硫酸-亚硝酸钠的反应:苯巴比妥与硫酸-亚硝酸钠反应生成橙黄色产物,并 随即转变为橙红色. 鉴别方法:取本品约10mg.加硫酸２滴与亚硝酸钠约5mg,混合,即显橙黄色,随即 转变为橙红色. (3)与甲醛-硫酸的反应:苯巴比妥与甲醛-硫酸反应,生成玫瑰红色产物,此鉴别方 法收载于中国药典,可用于区别苯巴比妥和其它巴比妥类药物. 鉴别方法:取本品约50mg,置试管中,加甲醛试液1ml,加热煮沸,冷却,沿壁加入 硫酸0.5ml,使成两液层,水浴加热.接界面呈玫瑰红色.
巴比妥类药物分析
2. 取代基个别 区分各种巴比妥类药品
巴比妥类药物分析
第14页
二、 巴比妥类药品理化特征
（一）物理性质
1.白色结晶或结晶性粉未，含有固定熔 点。
2.游离巴比妥类药品微溶或极微溶于 水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则 易溶于水，而不溶于有机溶剂。
巴比妥类药物分析
第15页
（二） 化学性质
直接读数优点，又无需事先分离，并能 消除干扰。
巴比妥类药物分析
第58页
五、高效液相色谱法
1．色谱条件 2．样品预处理 3．线性范围和最底检测限 4、回收率与精密度试验
巴比妥类药物分析
第59页
本章小结
1．掌握巴比妥类药品化学结构与 分析方法间关系：
（1）弱酸性 （2）水解性 （3）与重金属离子反应
巴比妥类药物分析
第27页
② pH10碱性溶液：5，5-二取代、 1，5，5-三取代均在240nm处有最大吸收
③ pH13强碱性溶液：5，5-二取代在 255nm处有最大吸收；1，5，5-三取代在 240nm处有最大吸收。
巴比妥类药物分析
第28页
巴比妥类药物分析
A. H2SO4溶液 (0.05mol/L)
1.弱酸性
巴比妥类药品分子结构中都有1,3-二 酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式互变 异构，在水溶液中能够发生二级电离。
所以，本类药品水溶液显弱酸性（pKa
为7.3-8.4），可与强碱形成水溶 性盐类。
巴比妥类药物分析
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巴比妥类药物分析
第17页
与强碱成盐应
巴比妥类药物分析
第41页
五、 含量测定
一、银量法 基于巴比妥类药品在适当碱性溶液中，
巴比妥类药物的基本结构通式
OC2H5 C OC2H5
Ⅱ
COOC2H5 C C ONa
COOC2H5
Ⅰ Ⅲ
苯巴比妥中特殊杂质的 由来与检查方法
药物分析教研室
COOC2H5 C COOC2H5 C2H5
中国药科大学
CH3ONa C COOC2H5 H2N C O C2H5 H2N
COOC2H5 ［环合］
中国药科大学
药物分析教研室
乙醇溶液的澄清度检查方法
取本品1.0g，加乙醇5ml，加热回流3min，
溶液应澄清
中间体Ⅱ、Ⅲ等乙醇中不溶物
中国药科大学
药物分析教研室
中性或碱性杂质
取本品1.0g
分液漏斗 NaOH T.S.
蒸发皿
乙醚 H2O
乙醚，H2O洗3
105℃ 1hr
次过滤
干燥滤纸
滤液 蒸干 副产物： 2-苯基丁酰脲或分解产物 不溶于NaOH T.S.而溶于醚
冰HAc 5ml H2O 50ml 冰HAc 3ml H2O 30ml
醋酸氧铀10g 醋酸锌30g
微热使溶解 微热使溶解
将以上二液混合，放冷，滤过
中国药科大学 药物分析教研室
特殊杂质检查
［水解］ ［酯化］ ， CH2CONH2 C2H5OH,H2SO4 CH2COOC2H5 C2H5ONa O
COOC2H5 CH ［消除］ ［酸化］ ， COOC2H5 HCl
加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀
中国药科大学
药物分析教研室
特殊取代基或元素反应
硫元素的反应
不饱和烃反应 苯环反应
中国药科大学
药物分析教研室
钠盐鉴别
焰色反应
巴比妥类药物分析2006520
CH
H2C
C H2
Br
掌 握
Br 2 (剩余) + 2KI
2KBr + I 2
︶ I2 (生成) + 2Na2S2O3
2NaI + Na 2S4O6
28
第三节 含量测定
第一章 巴比妥类分析
二 2. 测定方法
溴 供试品(钠盐)
碘瓶 水/碱溶解 溶液
量
法 ︵
①定,过量Br 2 ②HCl
立即密塞并振摇, 暗处15min
应 b. 碱：以有机碱为好——异丙胺
︵ c. 钴盐：醋酸钴、硝酸钴或氧化钴
类
别
区
H+,CHCl 3
滴在滤纸上 在氨水瓶口熏
分样
提取液
显色
︶ (钠盐、片等)
滴加Co2 +
13
3. 与重金属离子反应
第二节 性质与鉴别
一 2）与铜盐反应(Zwikker 试验)
母
O R2 C
核 R1 C C
NH C
NH
吡啶 (1→50) R CO
代
I
基 反
O
I2
CH
褪色 H2C CH2
应
CH2=CH CH2 C NH
I Br
︵ 类 内
CH3(CH2)2
C
C
CH C NH
O Br 2
CH3 O
褪色 CH H2 C CH2 Br OH
区 别
KMnO 4,OH - 棕色
CH H2C CH2
︶
HO
21
第二节 性质与鉴别
二
取 3. 硫(S)的反应
代
掌 KI TS Na 2S2O3 VS
第五章-巴比妥类药物的分析
一、基本结构与主要性质
A
硫代巴比妥的紫外吸收光谱
A.HCl液(0.1mol/L) B.NaOH液(0.1mol/L)
0.8
0.5
0.2 200
238
A 255
287 304
B 280 320
240
λ(nm)
一、基本结构与主要性质
6.薄层色谱行为特征（自学）
7.显微结晶（自学）
药物本身晶形 反应产物晶形
b. 碱：以有机碱为好——异丙胺 c. 钴盐：醋酸钴、硝酸钴或氧化钴
样品
H+,CHCl3
滴在滤纸上 在氨水瓶口熏
提取液
(钠盐、片等)
滴加Co2 +
显色
一、基本结构与主要性质
3.与重金属离子反应
• 与汞盐的反应 巴比妥类药物+汞盐→白色↓（可溶于氨试液）
一、基本结构与主要性质
4.香草醛反应(Vanillin)
二、鉴别试验
2.利用芳环取代基的鉴别试验（苯巴比妥） （3）与甲醛-硫酸的反应
苯巴比妥与甲醛-H2SO4反应生成玫瑰红色环
二、鉴别试验
3.硫色素反应(硫代巴比妥)
白色沉淀
黑色沉淀
O H 3C H N SNa
3
O
H N
S
H C N 硫代巴比妥类与巴比妥类的区别 N NaOH
Pb
+Pb2+
H3 C
CH 3
ON a
AgNO3
Ag Ag Soluble mono-silver salt R1 CO N C C O R2 CO N
Ag Insoluble di-silver salt
不溶性(白色沉淀)
药物分析本科实验报告(3篇)
第1篇实验名称：阿司匹林含量测定实验日期：2023年10月25日实验地点：药物分析实验室实验目的：1. 掌握阿司匹林含量测定的原理和方法。
2. 熟悉高效液相色谱法（HPLC）的基本操作。
3. 提高实验操作技能和数据分析能力。
实验原理：阿司匹林（Aspirin）的分子式为C9H8O4，结构中含有酯键，可被酸催化水解。
本实验采用高效液相色谱法（HPLC）测定阿司匹林含量，以乙腈为流动相，通过检测其紫外吸收峰（λ=280nm）进行定量分析。
实验材料：1. 阿司匹林片剂（标示量：100mg/片）2. 乙腈（色谱纯）3. 磷酸二氢钾（分析纯）4. 超纯水5. 高效液相色谱仪6. 色谱柱（C18，4.6×250mm，5μm）7. 电子天平8. 移液器9. 烧杯10. 容量瓶11. 试管实验步骤：1. 样品制备：- 称取阿司匹林片剂约50mg，置于烧杯中，加入10ml磷酸二氢钾溶液，室温下搅拌使阿司匹林溶解。
- 将溶液转移至50ml容量瓶中，用磷酸二氢钾溶液定容至刻度线，摇匀，备用。
2. 色谱条件：- 流动相：乙腈- 检测波长：280nm- 柱温：室温- 流速：1.0ml/min3. 样品分析：- 吸取上述溶液10μl，注入高效液相色谱仪进行分析。
- 记录色谱图，根据阿司匹林峰面积计算其含量。
实验结果：1. 阿司匹林峰面积：5.21×10^42. 标准曲线：y=1.18×10^5x+1.25×10^4（R²=0.999）3. 阿司匹林含量：100.2mg/片实验讨论：1. 本实验采用高效液相色谱法测定阿司匹林含量，操作简便，结果准确。
2. 实验过程中，注意控制流动相的流速和柱温，以保证实验结果的稳定性。
3. 样品制备过程中，应确保阿司匹林完全溶解，避免影响实验结果。
4. 实验结果与标示量基本一致，说明本实验方法可行。
实验总结：本次实验通过高效液相色谱法测定阿司匹林含量，掌握了阿司匹林含量测定的原理和方法，熟悉了高效液相色谱仪的基本操作。
药物分析鉴别题
鉴别题1.如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？①含硫巴比妥：与铜盐反应，巴比妥类药物在吡啶溶液中生成的烯醇式异构体与铜吡啶试液反应，形成了稳定的配位化合物，显绿色。
②司可巴比妥：司可巴比妥钠中的不饱和取代基（烯丙基）具有还原性，可在碱液中与高锰酸钾反应，将紫色的高锰酸钾还原为棕色的二氧化锰。
③苯巴比妥：苯巴比妥与甲醛-硫酸试液反应，生成玫瑰红色的产物。
④巴比妥与异戊巴比妥：巴比妥分子结构因其含有酰亚胺结构，可以与碱共沸，释放氨气，可使红色石蕊试纸变蓝。
结果：有氨臭的为巴比妥，没有氨臭的为异戊巴比妥。
2.用化学方法区别下列药物A.盐酸普鲁卡因B.盐酸丁卡因C.对乙酰氨基酚D.肾上腺素E.盐酸利多卡因F.盐酸普鲁卡因胺A.盐酸普鲁卡因：其分子结构中有芳伯胺基，在酸性条件下与亚硝酸钠发生重氮化反应，生成重氮盐，再与碱性β萘酚反应生成红色沉淀。
B.盐酸丁卡因：其分子结构中有芳伯仲胺，在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成N-亚硝基化合物的乳白色沉淀。
C.对乙酰氨基酚：分子结构中有苯环羟基，可以与三氯化铁反应显蓝紫色。
D.肾上腺素：肾上腺素与甲醛-硫酸发那样，生成具有醌式结构的红色配位化合物。
E.盐酸利多卡因：在酸性条件下，与氯化钴试液反应生成草绿色细小钴盐沉淀。
F.盐酸普鲁卡因胺：分子结构中有芳酰胺结构，可被浓过氧化氢氧化成羟肟酸，再与三氯化铁作用形成配位化合物羟肟酸铁，溶液由紫红色随即变为暗棕色或者棕黑色。
4.鉴别下列药物A.氢化可的松B.黄体酮C.雌二醇D.炔雌醇A.氢化可的松：其结构中有C-17-α-醇酮基，具有还原性，蓝四氮唑具有氧化性。
使氢化可的松氧化为具有颜色的甲儹。
B.黄体酮：其结构中的甲酮基与亚硝基铁氰化钠反应生成蓝紫色的产物。
C.雌二醇：其结构中有苯环羟基，可以与重氮苯磺酸钠反应，产生红色的偶氮染料。
D.炔雌醇：炔雌醇中的炔基可以与硝酸银反应生成白色的炔银沉淀。
药物分析：巴比妥类苯巴比妥
俗称:鲁⽶那，luminal 药物简介 【性状】⽩⾊有光泽的结晶性粉末；⽆臭，味微苦。
饱和⽔溶液是酸性反应。
在⼄醇或⼄醚中溶解，在氯仿中略溶，在⽔中极微溶解，在氢氧化钠或碳酸钠溶液中溶解。
熔点174.5～178℃。
【药理及应⽤】为长效巴⽐妥类，具有镇静、催眠、抗惊厥作⽤。
并可抗癫痫，对癫痫⼤发作与局限性发作及癫痫持续状态有良效；对癫痫⼩发作疗效差，⽽对精神运动性发作则往往⽆效，且单⽤本药治疗时还可能使发作加重。
本品还有增强解热镇痛药之作⽤，并能诱导肝脏微粒体葡萄糖醛酸转移酶活性，促进胆红素与葡萄糖醛酸结合，降低⾎浆胆红质浓度，治疗新⽣⼉脑核性黄疸。
⼝服及注射其钠盐均易被吸收。
可分布于各组织与体液，但进⼊脑组织慢。
⼝服需0.5～1⼩时，静注亦需15分钟才起效。
肝脏转化物及部分原形（约30％）经肾排出体外、肾⼩管有再吸收作⽤，使作⽤持续时间延长。
⽤于：①镇静：如焦虑不安、烦躁、甲状腺功能亢进、⾼⾎压、功能性恶⼼、⼩⼉幽门痉挛等症；②催眠：偶⽤于顽固性失眠症，但醒后往往有疲倦、思睡等后遗效应；③抗惊厥：常⽤其对抗中枢兴奋药中毒或⾼热、破伤风、脑炎、脑出⾎等病引起的惊厥；④抗癫痫：⽤于癫痫⼤发作的防治，出现作⽤快，也可⽤于癫痫持续状态；⑤⿇醉前给药；⑥与解热镇痛药配伍应⽤，以增强其作⽤；⑦治疗新⽣⼉脑核性黄疸。
【⽤法与⽤量】 （1）⼝服：常⽤量，1次15～150mg，1⽇30～200mg。
极量，⼝服，1次250mg，1⽇500mg。
⽪下、肌内或缓慢静脉注射：常⽤量：1次0.1～0.2g，1⽇1～2次。
极量，1次0.25g，1⽇0.5g。
（2）镇静、抗癫痫：每次0.015～0.03g，1⽇3次。
（3）催眠：每次0.03～0.09g，睡前服1次。
（4）抗惊厥：肌注其钠盐，每次0.1～0.2g，必要时4～6⼩时后重复1次。
（5）⿇醉前给药：术前1／2～1⼩时肌注0.1～0.2g。
考试⼤站整理 （6）癫痫持续状态：肌注1次0.1～0.2g。
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2017药物分析：苯巴比妥的分析
苯巴比妥的分析
(一)鉴别
1.亚硝酸钠-硫酸反应：显橙黄色，随即转为橙红色。
苯环特征反应，可鉴别苯巴比妥与其他不含苯环的巴比妥类
2.甲醛-硫酸反应：界面显玫瑰红色。
区别苯巴比妥与其他不含苯环的巴比妥类
3.红外光谱
4.丙二酰脲类反应
(1)与银盐反应：一银盐溶解，二银盐不溶
(2)与铜盐反应：显紫色
(二)特殊杂质的检查
1.酸度在苯巴比妥的合成中乙基化反应不完全，生成苯丙二酰脲，酸性强于苯巴比妥，可使甲基橙指示剂显红色。
规定在一定量供试液中加甲基橙指示剂不得显红色。
2.乙醇溶液澄清度苯巴比妥酸在乙醇中溶解度小，而主成分溶解度大。
检查乙醇溶液澄清度来检查巴比妥酸杂质。
3.中性或碱性物质主要是副产物或分解产物，为中性或碱性物质，不溶于氢氧化钠而溶于醚。
用乙醚提取分离后称重检查限量。
(三)含量测定
银量法：利用丙二酰脲类的银盐反应。
若用二银盐浑浊来指示终点，在实际操作中反应较慢，难于判断浑浊的出现。
采用电位法指示终点可消除该缺陷。