第七章-三萜及其苷类PPT课件

三萜类化合物的结构类型很多， 多数三萜为四环三萜和五环三萜，少 数为链状、单环、双环和三环三萜。
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存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷 苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、 环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝 苦素型三萜类。
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一、羊毛脂烷型
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26
18 20
23
12
11 19
❖ 由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活 性上有显著的差异。例如由20(S)-原人 参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由 20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗 溶血的作用，因此人参总皂苷不能表 现出溶血的现象。
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三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在
➢苷元：四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、
阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖 （如芹糖、乙酰氨基糖等）
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➢糖链：单糖链、双糖链、三糖链
➢成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-
OH
➢次皂苷：原生苷被部分降解的产物
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第七章 三萜及其苷类
(Triterpenoids and Saponins)
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Section One Introduction
一、三萜的定义
❖ 定义: 由6个异戊二烯单位构成、含有30 个碳原子的化合物类群。
❖ 存在形式：
❖ 游离状态（苷元）
❖与 糖 结 合 成 苷 （ 又 称 为 三 萜 皂 苷 ）
20R 原人参三醇R=-OH
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由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
20
HH
13 17 ginsenoside
2
glc glc O
10 H 8 H
20(s)-protopanaxadiol
14
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Ra1 Ra2 Rb1 Rb2 Rc Rd Rg1
R
-glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
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糖O
OH
20
HO
O
H+
20 H+
20(s)-protopanaxadiol
20(s)-protopanaxatriol
HO
20 H+
O
20(R)-protopanaxadiol 2 02( R02)1- p r o t o p a n a x a t r i o l
panaxadiol 27 panaxatriol
径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢
醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。
这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生
源关系。
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OP OP
焦磷酸金合欢酯
O 2， 3-环 氧 角 鲨 烯
鲨烯
环化酶
10
H
20
H
13 17
14
HO H
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羊毛甾醇
Section Three Tetracyclic Triterpenoids
四、研究进展
❖ 近30年来，三萜类成分的研究进展很 快，特别是近10年从海洋生物中得到 不少新型三萜化合物，是萜类成分研 究中较为活跃的领域之一。
❖ 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
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❖ 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显 的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和 甘油三酯的水平。
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二、达玛烷型
1 34
21
22
24
26
H
20
23
12
27
11 19
18 13
17
9
10
8
15
H7
30
29 28 H
达玛烷型
（ d a m m a r a n 2021 e）
20
从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其结构
特点是8位有角叉基，且为 构型，C13 位-H，10位有 -CH3, C17有侧链,C20 构型为R或S。
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源自文库
举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
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人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO
20
HH
17 13
14
10 H 8
HO HR
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO HR
20S 原人参二醇R=H
20R 原人参二醇R=H
20S 原人参三醇R=-OH
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❖ 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
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Section Two Biosynthesis of Triterpenoids
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途
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从具有补中益气、扶正固本、延年益 寿的功效的名贵中药灵芝中分离出 100余个四环三萜化合物，属于羊毛 甾烷的高度氧化的衍生物。
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❖根据这些三萜分子中所含碳原子 的数目，又可分为C30、C27、和 C24三种基本骨架，
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20
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COOH
26
18
25
12
O
19 11
O
13
17 16
27
2
1 10
98
3
7
45
O
6
14 15
O
30
OH
28
29
gan od eric a2021cid C
18
21
22
24
20
23 COOH
18
12
O
19
11
17 13 16
14 15
2
1 10
98
O
3
7 27
45
O
6
OH
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lu c id e n 2021 ic a c id A
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由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
HO
20
H
H
13 17
10
8
H
HO H
OR1
20(s)-protopanaxatriol
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ginsenoside
Re Rf
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R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
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❖在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或 20(S)原人参三醇20位羟基发生异构, 转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人 参三醇,再环合生成人参二醇或人参 三醇。
H 13
17
9
1
10
8
15
3
H 7 30
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从环氧鲨烯由椅-船-椅 式 构 象 形 成 ， 其 A/B, B/C, C/D环均为反式。 10 、 13 、 14 位 分 别 连
29 28 H
有, , -CH3，C20为 羊 毛 脂 烷 型 R型构,C型3位，常C1有7侧-O链H为存β在构。
( l a n o s t a n e )2021
Triterpenoid sapon202i1ns
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该类皂苷多具有羧基，所以有时又称为酸 性皂苷
二 分布：
❖ 菌类、蕨类、单子叶双子叶植物中。
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❖ 少数三萜类成分也存在于动物体，如 从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼 肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海 参、软珊瑚中也分离出各种类型的三 萜类化合物。