天然药化第八章甾体及其苷类PPT课件
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天然药物化学甾体及其苷类ppt
黄花夹竹桃糖苷
第17页
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类
4.强心苷命名
甲型强心苷元以强心甾
（ cardenolide） 为 母 核
命名，
乙型强心苷元以海葱甾
（ scillanoside） 或 蟾 酥
甾（bufanolide）为母核
命名，前面加上各种取代
毛
基位置及名称。
毛
天然药物化学甾体及其苷类ppt
第18页
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 5.实例 2）乙型强心苷：乙型强心苷主要存在于百合科、景天科等植 物中，如海葱（Scilla maritima）中得到原海葱苷A、海葱 苷A、葡萄糖海葱苷A等。
天然药物化学甾体及其苷类ppt
第19页
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
性降低或消失。
天然药物化学甾体及其苷类ppt
第20页
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
三、构效关系 （二）、强心苷元上取代基要有一定立体构型 3.C10-CH3氧化成-CH2OH或CHO后，作用增强，毒性也 加大。 （三）、在苷元或糖上引入乙酰基，活性增强。
（四）、糖 普通由2，6-二去氧糖衍生苷活性、毒性大于葡萄糖衍 生苷。
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
天然药物化学甾体及其苷类ppt
第4页
第八章 甾体及其苷类 一、概述
4．通性 甾类成份在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与
三萜化合物类似。 （1）Liebermann-Burchard反应: 现象：红 紫 蓝 绿 污绿色
天然药物化学-第八章 甾体及其苷类
界面及醋酸层颜色变化（蓝、蓝绿色）
苷元不同而不同 二、海洋甾体化合物
2019/3/31 25
Section Three Cardiac Glycosides
一、定义 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植
物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心
苷元和糖缩合而产生的一类苷。
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22 20 r 21 23
24 O
O
r
O
O
R
OH HO
2019/3/31
OH HO
H
海葱苷元
36
乙型
,14 3¦Â ¦-二羟基海葱甾4,20,22- 三烯
（二）糖部分 构成强心苷的糖又20多种，根据C2位上有无OH分为2-OH糖及2-去氧糖两类。后者主要见 于强心苷。 2-羟基糖 除广泛分布于植物界的D-葡萄糖、 L-鼠李糖外，还有：
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合 成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结 构的不同，可将天然甾类分为不同类型。
17 9
C B
8
13 14
D
A 3
2019/3/31
10 5
5
分类 C21 甾类
C17 侧链
羟甲基衍生物 羰
A/B 反
B/C 反
C/D 顺
强心苷类
植物甾醇
昆虫变态激素
不饱和内酯环 顺、反
CH3 CH3 CH3 H H
2019/3/31 10
CH3 CH3
H H
•许多甾体化合物，于C5处形成双键， 故区分A/B环稠和时构型的因素不存在， 故无正系、别系的区别。
2019/3/31
天然药物化学第八章 甾体及其苷类课件(可编辑)
O
27 25
HO
O
薯蓣皂苷元 O
HO
鲁维皂苷元
H HH
O O
3. 呋甾烷醇类：
27 OH
26 OH 25 O
HO
4. 变形螺甾烷醇类：
O 25
O
27
CH2OH 26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
甾体皂苷元： ➢ 良好结晶 ➢ 溶于亲脂性溶剂，不溶于水 ➢ 溶点随结构中羟基数目的增多而增高
三、甾体皂苷的理化性质
浓硫酸反应： ➢ Libermann反应：溶于醋酐，加入醋酐－浓硫酸，产生黄－红－兰－
紫－绿等颜色变化，最后褪色 ➢ Libermann-Burchard Reaction：溶于氯仿，加入醋酐－浓硫酸，
三萜皂苷最后显红、紫色；甾体皂苷最后显兰、绿色 三氯醋酸反应：三萜或甾体皂苷分别加热至100℃或60℃，红－紫色 五氯化锑反应（或三氯化锑）：与皂苷的氯仿液显兰紫色 氯仿－浓硫酸反应：氯仿层显红或兰色；硫酸层显绿色荧光 冰醋酸－乙酰氯反应：微热呈淡红或红紫色
第二节 强心苷类
一、概述
强心苷：天然存在于植物中对心脏有显著生理活性的 甾体苷类化合物；临床上常用于治疗充血性心衰及节 律障碍等心脏疾病
主要存在于植物的果、叶或根中，动物中至今尚未发 现强心苷类，但有强心成分存在
其合成是以甾醇为母核经多次生物转化而生成的
二、强心苷的化学结构和实例
1. 苷元的特点：环的稠合 ➢ 环的稠合方式对理化性质或生理活性均有影响，天然存
（三）显色反应
1、甾体母核所产生的显色反应
在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与 三萜化合物类似
Libermann-Burchard Reaction：溶于冰醋酸， 加入醋酐－浓硫酸，甾体皂苷最后显兰、绿色等
27 25
HO
O
薯蓣皂苷元 O
HO
鲁维皂苷元
H HH
O O
3. 呋甾烷醇类：
27 OH
26 OH 25 O
HO
4. 变形螺甾烷醇类：
O 25
O
27
CH2OH 26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
甾体皂苷元： ➢ 良好结晶 ➢ 溶于亲脂性溶剂，不溶于水 ➢ 溶点随结构中羟基数目的增多而增高
三、甾体皂苷的理化性质
浓硫酸反应： ➢ Libermann反应：溶于醋酐，加入醋酐－浓硫酸，产生黄－红－兰－
紫－绿等颜色变化，最后褪色 ➢ Libermann-Burchard Reaction：溶于氯仿，加入醋酐－浓硫酸，
三萜皂苷最后显红、紫色；甾体皂苷最后显兰、绿色 三氯醋酸反应：三萜或甾体皂苷分别加热至100℃或60℃，红－紫色 五氯化锑反应（或三氯化锑）：与皂苷的氯仿液显兰紫色 氯仿－浓硫酸反应：氯仿层显红或兰色；硫酸层显绿色荧光 冰醋酸－乙酰氯反应：微热呈淡红或红紫色
第二节 强心苷类
一、概述
强心苷：天然存在于植物中对心脏有显著生理活性的 甾体苷类化合物；临床上常用于治疗充血性心衰及节 律障碍等心脏疾病
主要存在于植物的果、叶或根中，动物中至今尚未发 现强心苷类，但有强心成分存在
其合成是以甾醇为母核经多次生物转化而生成的
二、强心苷的化学结构和实例
1. 苷元的特点：环的稠合 ➢ 环的稠合方式对理化性质或生理活性均有影响，天然存
（三）显色反应
1、甾体母核所产生的显色反应
在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与 三萜化合物类似
Libermann-Burchard Reaction：溶于冰醋酸， 加入醋酐－浓硫酸，甾体皂苷最后显兰、绿色等
甾体及其苷类PPT.
B.25%三氯醋酸乙醇液---3%氯胺T水液（4：1）
样品 荧光反应
毛地黄毒苷类：黄色 毛地黄强心苷类的区别 羟基毛地黄毒苷类：兰色
异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色
14
5.Tschugaev反应： 样品冰醋酸液 氯化锌+乙酰氯
△
6.Lifschutz反应：
样品冰醋酸液
过氧苯甲酸结晶 （C6H5COO2H）
• 1.Liebermann-burchard反应 碍了。这个级别的客户应该在一个星期之内就能够买车，我们把他称之为第二种意向客户。
4、往冰箱里存放食物时，要生熟分开，用保险薄膜盖好。 第三，注意车辆型号的搭配，同一个品牌的车，可能有不同的系列，有的车从小到大，有的车带天窗，有的车没有天窗，不同型号
17
C 13 D
9
A 10 B 8 14
5
2
二、研究进展
• 1903--1932年，甾醇及胆酸的研究阐明了 甾体的碳架结构。
• 1928--1960年，动物激素的发现和工业生 产。
• 1960--80年代末，避孕药物的合成及其应 用与昆虫激素的发现。
3
三、基本结构和分类
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。 C17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可 将天然甾类分为不同类型。
△
7.Tortellijaffe反应：
样品冰醋酸液 2%溴-氯仿液
淡红或紫红
H2SO4
呈色
界面呈绿色
15
其反应机理较复杂，无色的甾体化合物在无水条件下
17
3A
C 13 D
9
10 B 8 14
5
4
分类 C21 甾类
C17 侧链
《甾体及其苷》课件
反应过程：进行反应，生成甾体苷
产物分离：通过过滤、萃取等方法分离产 物
纯化：通过结晶、重结晶等方法纯化产物
质量控制：检Βιβλιοθήκη 产物的纯度和质量，确保 符合要求甾体及其苷的质量控制
原料选择：选 择优质、无污
染的原料
生产工艺：优 化生产工艺， 提高产品质量
质量检测：进 行严格的质量 检测，确保产
品质量
储存条件：选 择合适的储存 条件，保证产
THANK YOU
汇报人：
甾体及其苷的临床 应用
甾体抗炎药的应用
甾体抗炎药：一种具有抗炎、止痛、解热等作用的药物
应用范围：用于治疗各种炎症性疾病，如关节炎、风湿病等
作用机制：抑制前列腺素的合成，从而减轻炎症反应
常见药物：阿司匹林、布洛芬、吲哚美辛等
注意事项：长期使用可能导致胃肠道反应、肝肾功能损害等副作用， 需在医生指导下使用。
品质量稳定
甾体及其苷的研究 进展和展望
甾体及其苷的药理学研究进展
研究背景：甾体及其苷在药物 开发中的重要性
研究方法：体外实验、动物实 验、临床试验等
研究结果：甾体及其苷的药理 作用、毒性、代谢等
展望：未来研究方向、挑战和 机遇
甾体及其苷的化学研究进展
研究背景：甾体及其苷在药物、化妆品等领域的应用 研究方法：化学合成、生物合成、天然产物提取等 研究进展：新型甾体及其苷的合成、结构优化、生物活性研究等 展望：未来研究方向、应用前景等
甾体及其苷的临床研究进展
研究方法：临床试验、动物 实验、体外实验等
研究结果：甾体及其苷在治 疗某些疾病方面的有效性和
安全性
研究背景：甾体及其苷在临 床上的广泛应用
展望：未来甾体及其苷在临 床上的应用前景和研究方向
产物分离：通过过滤、萃取等方法分离产 物
纯化：通过结晶、重结晶等方法纯化产物
质量控制：检Βιβλιοθήκη 产物的纯度和质量，确保 符合要求甾体及其苷的质量控制
原料选择：选 择优质、无污
染的原料
生产工艺：优 化生产工艺， 提高产品质量
质量检测：进 行严格的质量 检测，确保产
品质量
储存条件：选 择合适的储存 条件，保证产
THANK YOU
汇报人：
甾体及其苷的临床 应用
甾体抗炎药的应用
甾体抗炎药：一种具有抗炎、止痛、解热等作用的药物
应用范围：用于治疗各种炎症性疾病，如关节炎、风湿病等
作用机制：抑制前列腺素的合成，从而减轻炎症反应
常见药物：阿司匹林、布洛芬、吲哚美辛等
注意事项：长期使用可能导致胃肠道反应、肝肾功能损害等副作用， 需在医生指导下使用。
品质量稳定
甾体及其苷的研究 进展和展望
甾体及其苷的药理学研究进展
研究背景：甾体及其苷在药物 开发中的重要性
研究方法：体外实验、动物实 验、临床试验等
研究结果：甾体及其苷的药理 作用、毒性、代谢等
展望：未来研究方向、挑战和 机遇
甾体及其苷的化学研究进展
研究背景：甾体及其苷在药物、化妆品等领域的应用 研究方法：化学合成、生物合成、天然产物提取等 研究进展：新型甾体及其苷的合成、结构优化、生物活性研究等 展望：未来研究方向、应用前景等
甾体及其苷的临床研究进展
研究方法：临床试验、动物 实验、体外实验等
研究结果：甾体及其苷在治 疗某些疾病方面的有效性和
安全性
研究背景：甾体及其苷在临 床上的广泛应用
展望：未来甾体及其苷在临 床上的应用前景和研究方向
甾体和其苷90页PPT
2019/11/10
(二)脱水反应
• 强心苷中的5β-OH和14β-OH均系叔羟基，极易脱水， 故强心苷混合强酸(3%－5% HCl)加热水解时，苷元 往往发生脱水反应，得到次生的脱水苷元。
• 如果3-OH氧化成酮基，则5-OH更容易脱水，温热下 即可反应，形成烯酮。
• 同样，16-羟基被氧化成酮基，也可促使14-OH脱水
第八章 甾体及其苷类 Steroids and Related Saponins
2019/11/10
第八章 甾体及其苷类
1 概述 2 甾体化合物 3 强心苷类 4 甾体皂苷
2019/11/10
第一节 概 述
1
2
3
4
甾体的 甾体的
定义
分类
立体 构型
甾类成 分的颜 色反应
2019/11/10
一、甾体的定义
甾体的3-OH相连，少数连于20-OH上。 • 其苷类分子中的糖除2-OH糖外，还有2-去氧糖。 • C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中，多分
布于玄参科、夹竹桃科、毛茛科和萝摩科等植物中。
2019/11/10
杜楝中的甾体化合物
HO
H
HH
HO
HO
HO O
1
H O
2
H AcO
H
H O
3
Me19
• 甲型强心苷在醇性KOH溶液中，通过内酯环的质子 转移，双键转位，14-OH与C-20亲电加成生成内酯 型异构化物，再经皂化作用开环而生成开链型异构 化物。
O
22 20
21 O KOH EtOH
OH
2019/11/10
O
O
O
O
O
14
(二)脱水反应
• 强心苷中的5β-OH和14β-OH均系叔羟基，极易脱水， 故强心苷混合强酸(3%－5% HCl)加热水解时，苷元 往往发生脱水反应，得到次生的脱水苷元。
• 如果3-OH氧化成酮基，则5-OH更容易脱水，温热下 即可反应，形成烯酮。
• 同样，16-羟基被氧化成酮基，也可促使14-OH脱水
第八章 甾体及其苷类 Steroids and Related Saponins
2019/11/10
第八章 甾体及其苷类
1 概述 2 甾体化合物 3 强心苷类 4 甾体皂苷
2019/11/10
第一节 概 述
1
2
3
4
甾体的 甾体的
定义
分类
立体 构型
甾类成 分的颜 色反应
2019/11/10
一、甾体的定义
甾体的3-OH相连，少数连于20-OH上。 • 其苷类分子中的糖除2-OH糖外，还有2-去氧糖。 • C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中，多分
布于玄参科、夹竹桃科、毛茛科和萝摩科等植物中。
2019/11/10
杜楝中的甾体化合物
HO
H
HH
HO
HO
HO O
1
H O
2
H AcO
H
H O
3
Me19
• 甲型强心苷在醇性KOH溶液中，通过内酯环的质子 转移，双键转位，14-OH与C-20亲电加成生成内酯 型异构化物，再经皂化作用开环而生成开链型异构 化物。
O
22 20
21 O KOH EtOH
OH
2019/11/10
O
O
O
O
O
14
天然药物化学甾体及其苷类(ppt)
三、强心苷 理化性质
2、苷键的水解 （1）酸水解 A. 温和酸水解：用稀酸（0.02-0.05mol/L) 的盐酸 或硫酸在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加 热回流，可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖。
主要水解苷元和α-去氧糖之间的苷键或α-去氧糖与α去氧糖之间的糖键。 而α-去氧糖与葡萄糖之间的糖键不易切断。 对苷元影响较小，不会引起脱水反应。 但不适于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类，在此种条 件下，16位甲酰基水解为羟基，得不到原生苷元。
OH
OH
O
R
OCH3
R=H L-夹竹桃糖
OH
OH
O
OCH3
R
R=OH D-毛地黄糖
OH O
OH OR
R=H D-毛地黄毒糖
三、强心苷
3. 强心苷按照连接糖的种类可分为三种类型： Ⅰ型：苷元-（2，6-二去氧糖）X-（葡萄糖）Y Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）X-（葡萄糖）Y Ⅲ型：苷元-（葡萄糖）X Ⅰ型、 Ⅱ型多见， Ⅲ型较少。
1 、命名:
甲型强心苷以强心甾(cardenolide)为母核命名.
如: 毛地黄毒苷元:
O
22
20
O
14
3
5
OH
HO
H
3, 14-二羟基-5-强心甾-20(22)-烯 3, 14-dihydroxy-5-card-20(22)-enolide
三、强心苷
乙型强心苷元则以海葱甾(scillanolide)或蟾酥甾 (bufanolide)为母核
B
8
3
7
5
4
6
（二）分类：根据母核的稠合方式及C17不同侧链 进行分类。
甾类化合物的分类及母核的稠合方式
甾体及其苷类ppt课件
2.强心苷元类型
根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型强心苷元：C17位侧链为五元环的不饱和内酯 乙型强心苷元：C17位侧链为六元环的不饱和内酯
这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心 作用。
⑴强心甾烯（甲型强心苷元）
22 O
α 23
甲型强心苷元C17连接 的是五元不饱和内酯
反 反顺 顺、反 反 顺
甾体皂苷 含氧螺杂环
顺、反 反 反
植物甾醇 8~10个C烃基
顺、反 反 反
蜕皮激素 8~10个C含氧烃基 顺 反 反
胆汁酸 戊酸
顺 反反
三、甾类呈色反应（用这些反应来初步鉴别该类成分）
1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 样品/冰HAc + 浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红 →紫→蓝→绿→污绿，最后逐渐褪色。 2.三氯醋酸（Rosenheim）反应 样品/氯仿 + 25%三氯醋酸乙醇溶液→红至紫色。 3.三氯化锑（或五氯化锑）反应
NaOH、 KOH碱性太强，不但使所有酰基 水解，还使内酯环开裂，结构发生改变，故 很少使用。
四. 强心苷的提取分离
注意的问题： 1.共存物质：糖类、皂苷、色素、鞣质 2.原生苷水解问题 强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质 等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中 的溶解度。同时，强心苷的原生苷和次生苷共存， 且很多结构相似的苷同存，故提取较难。 因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化， 故提取分离时应注意控制酸碱性。
20 β
12 18
γ 21
O
17
环（△α、β-γ-内酯）称 1 1 9 9 H 1 4 1 5
为强心甾烯（23个 3 C），大多为此类型。
药学医学天然药物化学ppt课件-第八章甾体及其苷类
内分泌系统疾病。
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
《甾体及苷类》PPT课件
溶解性:
强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一 般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于 乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。
弱亲脂性苷微溶于氯仿-乙醇(2:1)，亲脂性苷微 溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。
化学性质与苷类相同.
精选课件ppt
16
三、强心苷的提取分离
强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共 存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。 同时，强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相 似的苷同存，故提取较难。
第八章 甾体及其苷类
§8.1 概述 甾体母核----环戊烷骈多氢菲.
一、基本结构 5元环+菲
在甾体母核上，大都存在 C3羟基，可和糖结合成苷。 根据C17侧链结构的不同， 可将天然甾类分为不同类型。
精选课件ppt
1
分类
C17 侧链
A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反
21
O
26
25 27
5. C5、C6有时具双键；
C12有时具羰基
6. 分子中有三个 *C:*C20、*C22、*C12519
11
18 12
13
20 22
O
17 16
23
24
2
9 10 8
14
15
RO 3
5
7
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二. 化学结构与实例
甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾 (spirostane）的衍生物，依照螺甾烷结构中C25 的构型和环的环合状态，可将其分为四种类型。
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
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甲型强心甙元 （强心甾烯）
乙型强心甙元 （海葱甾二烯）
乙型强心苷元：C17位侧链为不饱和内酯，有为六元 环的△αβ，γδ，-δ-内酯。
O
O
O
O
O
O
OH
HO
HO
洋地黄毒苷元
O
O
OH
H
乌沙苷元
O
OH
O
HO
夹竹桃苷元
O
O
CHO
OH HO
绿海葱苷元
O C H 2C H 3
OH HO
蟾毒素
常见的含强心苷的天然药物
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第三节 强心苷
四、强心苷的理化性质 1.理化性质 2.苷键的水解 3.显色反应-检识 五、强心苷的提取和分离
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第三节 强心苷
一、强心苷的概述及生物合成
强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷 类化合物。强心苷存在于许多有毒的植物中，在个 别动物的分泌物中含有强心成分。其生物合成是以 甾醇为母体经多次转化而逐渐生成，涉及大约20种 酶的作用。
天然药物化学
讲 授：张 辰 露 第1-12周
概述 General overview
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2.强心苷的糖 构成强心苷的糖有20多种。 根据它们C2位上有无羟基可以分成: α-羟基糖（2-羟基糖） α-去氧糖（2-去氧糖） α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类
⑷三氯醋酸试剂（Rosen-Heimer反应）
将样品溶液滴在滤纸上，喷25%的三氯乙酸乙 醇溶液，加热至60℃呈红色至紫色反应。
⑸五氯化锑反应
将样品溶液滴在滤纸上，喷25%的五氯化锑氯 仿溶液，加热至60～70℃加热3～5分钟，斑点呈 灰蓝、蓝、灰紫色等颜色。
第二节 甾体化合物
1.C21甾类化合物
2.甾体化合物的生物合成途径
甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化 而来。
乙酰辅酶A 角鲨烯 2,3-氧化角鲨烯 羊毛甾醇
接着可衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾 体皂苷元类等。
3.甾体类化合物的颜色反应
甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种 颜色反应，与三萜化合物类似。
⑴李-布氏反应（Liebermann-Burchard反应）
将样品溶于氯仿，加硫酸-醋酸酐(1:20)，产 生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色变化， 最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产生同 样的反应。
⑵氯仿-浓硫酸试剂（Salkowski反应）
将样品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸层显血红色 或蓝色，氯仿层显绿色荧光。
⑶Tschugaev反应
将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共 热；或取样品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化 锌煮沸，反应液呈现紫红 蓝 绿的变化。
铃兰、紫花洋地黄
O
O
O
O
CHO
OH RO
R为鼠李糖 铃兰毒苷
OH RO
洋地黄毒苷
黄花夹竹桃
O
O
O
O
CHO
OH RO
黄夹苷甲
OH RO
黄夹苷乙
可强心利尿、祛痰定喘、祛瘀镇痛。
羊角拗
O O
HO
OH
RO
R为L－夹竹桃糖 羊角拗苷
可治疗心力衰竭，风湿肿痛、小儿麻痹后遗症等。
蟾酥
O O
OH HO
蟾毒灵
具有解毒、止痛、开窍醒神等功效。
C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，是 目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、 抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。目前从植物中分 离出的C21甾类成分的种类多以孕甾烷或其异构体为 基本骨架。 C21甾类成分在植物中除游离方式存在 外，也可和糖缩合成苷类存在。
如白首乌新苷 、地荠普苷、白薇新苷等。
O
OCH3
OH 告达亭
OO OCH3
OO O C H 3
O OCH3
青阳参苷II 断节参苷
青阳参治疗癫痫的有效成分
2.海洋甾体化合物 海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。 如从海绵中分离的具有强细胞毒的新鞘类酯糖
苷就具有抗癌活性。
第三节 强心苷
一、强心苷的概述及生物合成 二、强心苷的结构 1.强心苷的母核结构 2.强心苷的糖 3.苷元和糖连接的方式 三、强心苷的结构与活性的关系
二、强心苷的结构
1.强心苷的母核结构
强心苷元中甾体母核四个环的稠合方式 与甾醇不同。
天然存在的强心苷元的B/C环都是反式， C/D环都是顺式，A/B环二种稠合方式都 有，以顺式稠合的较多，如毛地黄毒苷元。 反式稠合的较少，如乌沙苷元。
甲型强心苷元：C17位侧链为不饱和内酯，有为五元 环的△αβ-γ-内酯。
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甾核四个环可以有不同的稠合方式。甾核C3位 有羟基取代，可与糖结合成苷。甾核的C10和C13位 有角甲基取代，C17位有侧链。根据侧链结构的不 同，天然甾类成分又分为许多类型。
天然甾体化合物的种类及结构特点
名称 植物甾醇
胆汁酸 C21甾醇 昆虫变态激素
强心苷
蟾毒配基 甾体皂苷
A/B 顺、反
白首乌
O CH C C C O
H
OH
CO OH
OH R1O
白首乌新苷A
OH HC OH OH
OH
OH R2O
白首乌新苷B
紫花洋地黄
CO
O
OH
O RO
地荠普苷
OH C O
OH
RO
R为洋地黄毒糖 地荠帕尔普苷
青阳参地上部分
CH3
C O CO
O
OH
OH
C
H3 O
O
CH3 OOO C H 3
CH3 O
顺 反 顺
顺、反
顺、反 顺、反
B/C C/D C17-取代基
反
反
8～10个碳 的脂肪烃
反反
戊酸
反顺
C2H5
反
反
8～10个碳 的脂肪烃
反
顺
不饱和内酯 环
反
反
六元不饱和 内酯环
反 反 含氧螺杂环
昆虫变态激素 （ 一类促蜕皮活性物质）
天然甾体化合物的B/C环都是反式，C/D环多为
反式，A/B环有顺、反两种稠合方式。甾体化合物 可分为两种类型: A/B环顺式稠合的称正系，即C5上 的氢原子和C10上的角甲基都伸向环平面的前方，处 在同一边，为β构型，以实线表示；A/B环反式稠合 的称为别系，即C5上的氢原子和C10上的角甲基不在 同一边，而是伸向环平面的后方，为α构型，虚线表 示。C3上有羟基，多为β构型。
第八章 甾体及其苷类
第一节 概述 1.概念
甾体化合物是天然化合物存在的一类化学成分， 包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、 强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。尽 管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷骈多氢 菲的甾体母核。
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R
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1 10
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A
B
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