天然药化第八章甾体及其苷类PPT课件

第八章 甾体及其苷类
第一节 概述 1.概念
甾体化合物是天然化合物存在的一类化学成分， 包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、 强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。尽 管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷骈多氢 菲的甾体母核。
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R
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13
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1 10
9C
D
2
A
B
8 14
15
2.甾体化合物的生物合成途径
甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化 而来。
乙酰辅酶A 角鲨烯 2,3-氧化角鲨烯 羊毛甾醇
接着可衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾 体皂苷元类等。
3.甾体类化合物的颜色反应
甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种 颜色反应，与三萜化合物类似。
⑴李-布氏反应（Liebermann-Burchard反应）
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第三节 强心苷
四、强心苷的理化性质 1.理化性质 2.苷键的水解 3.显色反应-检识 五、强心苷的提取和分离
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第三节 强心苷
一、强心苷的概述及生物合成
强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷 类化合物。强心苷存在于许多有毒的植物中，在个 别动物的分泌物中含有强心成分。其生物合成是以 甾醇为母体经多次转化而逐渐生成，涉及大约20种 酶的作用。
2.强心苷的糖 构成强心苷的糖有20多种。 根据它们C2位上有无羟基可以分成: α-羟基糖（2-羟基糖） α-去氧糖（2-去氧糖） α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类
⑷三氯醋酸试剂（Rosen-Heimer反应）
将样品溶液滴在滤纸上，喷25%的三氯乙酸乙 醇溶液，加热至60℃呈红色至紫色反应。
⑸五氯化锑反应
将样品溶液滴在滤纸上，喷25%的五氯化锑氯 仿溶液，加热至60～70℃加热3～5分钟，斑点呈 灰蓝、蓝、灰紫色等颜色。
第二节 甾体化合物
1.C21甾类化合物
二、强心苷的结构
1.强心苷的母核结构
强心苷元中甾体母核四个环的稠合方式 与甾醇不同。
天然存在的强心苷元的B/C环都是反式， C/D环都是顺式，A/B环二种稠合方式都 有，以顺式稠合的较多，如毛地黄毒苷元。 反式稠合的较少，如乌沙苷元。
甲型强心苷元：C17位侧链为不饱和内酯，有为五元 环的△αβ-γ-内酯。
O
OCH3
OH 告达亭
OO OCH3
OO O C H 3
O OCH3
青阳参苷II 断节参苷
青阳参治疗癫痫的有效成分
2.海洋甾体化合物 海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。 如从海绵中分离的具有强细胞毒的新鞘类酯糖
苷就具有抗癌活性。
第三节 强心苷
一、强心苷的概述及生物合成 二、强心苷的结构 1.强心苷的母核结构 2.强心苷的糖 3.苷元和糖连接的方式 三、强心苷的结构与活性的关系
铃兰、紫花洋地黄
O
O
O
O
CHO
OH RO
R为鼠李糖 铃兰毒苷
OH RO
洋地黄毒苷
黄花夹竹桃
O
O
O
O
CHO
OH RO
黄夹苷甲
OH RO
黄夹苷乙
可强心利尿、祛痰定喘、祛瘀镇痛。
羊角拗
O O
HO
OH
RO
R为L－夹竹桃糖 羊角拗苷
可治疗心力衰竭，风湿肿痛、小儿麻痹后遗症等。
蟾酥
O O
OH HO
蟾毒灵
具有解毒、止痛、开窍醒神等功效。
将样品溶于氯仿，加硫酸-醋酸酐(1:20)，产 生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色变化， 最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产生同 样的反应。
⑵氯仿-浓硫酸试剂（Salkowski反应）
将样品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸层显血红色 或蓝色，氯仿层显绿色荧光。
⑶Tschugaev反应
将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共 热；或取样品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化 锌煮沸，反应液呈现紫红 蓝 绿的变化。
甲型强心甙元 （强心甾烯）
乙型强心甙元 （海葱甾二烯）
乙型强心苷元：C17位侧链为不饱和内酯，有为六元 环的△αβ，γδ，-δ-内酯。
O
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O
O
O
O
OH
HO
HO
洋地黄毒苷元
O
O
OH
H
乌沙苷元
O
OH
O
HO
夹竹桃苷元
O
O
CHO
OH HO
绿海葱苷元
O C H 2C H 3
OH HO
蟾毒素
常见的含强心苷的天然药物
C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，是 目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、 抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。目前从植物中分 离出的C21甾类成分的种类多以孕甾烷或其异构体为 基本骨架。 C21甾类成分在植物中除游离方式存在 外，也可和糖缩合成苷类存在。
如白首乌新苷 、地荠普苷、白薇新苷等。
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甾核四个环可以有不同的稠合方式。甾核C3位 有羟基取代，可与糖结合成苷。甾核的C10和C13位 有角甲基取代，C17位有侧链。根据侧链结构的不 同，天然甾类成分又分为许多类型。
天然甾体化合物的种类及结构特点
名称 植物甾醇
胆汁酸 C21甾醇 昆虫变态激素
强心苷
蟾毒配基 甾体皂苷
A/B 顺、反
白首乌
O CH C C C O
H
OH
CO OH
OH R1O
白首乌新苷A
OH HC OH OH
OH
OH R2O
白首乌新苷B
紫花洋地黄
CO
O
OH
O RO
地荠普苷
OH C O
OH
RO
R为洋地黄毒糖 地荠帕尔普苷
青阳参地上部分
CH3
C O CO
O
OH
OH
C
H3 O
O
CH3 OOO C H 3
CH3 O
天然药物化学
讲 授：张 辰 露 第1-12周
概述 General overview
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顺 反 顺
顺、反
顺、反 顺、反
B/C C/D C17-取代基
反
反
8～10个碳 的脂肪烃
反反
戊酸
反顺
C2H5
反
反
8～10个碳 的脂肪烃
反
顺
不饱和内酯 环
反
反
六元不饱和 内酯环
反 反 含氧螺杂环
昆虫变态激素 （ 一类促蜕皮活性物质）
天然甾体化合物的B/C环都是反式，C/D环多为
反式，A/B环有顺、反两种稠合方式。甾体化合物 可分为两种类型: A/B环顺式稠合的称正系，即C5上 的氢原子和C10上的角甲基都伸向环平面的前方，处 在同一边，为β构型，以实线表示；A/B环反式稠合 的称为别系，即C5上的氢原子和C10上的角甲基不在 同一边，而是伸向环平面的后方，为α构型，虚线表 示。C3上有羟基，多为β构型。