CdS半导体量子点
cds量子点光催化
cds量子点光催化CDS量子点光催化是一种新型的光催化材料,其具有很高的光催化活性和稳定性,因此受到了广泛的关注。
本文将从什么是CDS量子点、光催化原理、应用前景等几个方面进行详细介绍。
一、什么是CDS量子点1.1 CDS量子点的概念CDS量子点是一种由硫化镉(CdS)纳米晶体组成的半导体材料,其直径通常在1-10纳米之间。
与大多数半导体材料不同的是,CDS量子点具有特殊的发光性质,即在受到紫外线或可见光照射时会发出强烈的荧光信号。
1.2 CDS量子点的制备方法目前,制备CDS量子点主要有两种方法:溶液法和气相法。
溶液法:将硫化镉和还原剂等混合在水或有机溶剂中,在一定温度下进行还原反应即可得到CDS量子点。
气相法:将硫化镉蒸发到高温反应管中,在氢气或氮气等还原剂存在下进行还原反应即可得到CDS量子点。
二、CDS量子点光催化原理2.1 光催化的基本原理光催化是指在光照射下,通过半导体材料对有机污染物和无机污染物进行降解的一种技术。
其基本原理是:当光照射到半导体材料表面时,会激发半导体材料中的电子从价带跃迁至导带,形成电荷对。
这些电荷对可以在半导体表面与氧分子结合形成活性氧,从而促进有机污染物和无机污染物的降解。
2.2 CDS量子点光催化的原理CDS量子点作为一种新型的光催化材料,其光催化原理与传统的半导体材料有所不同。
CDS量子点具有特殊的大小效应和能带结构,可以将可见光转换为高能量电荷对。
当CDS量子点受到可见光照射时,会产生电荷对,并在表面与氧分子结合形成活性氧。
这些活性氧可以促进有机污染物和无机污染物的降解。
三、CDS量子点光催化的应用前景3.1 环境污染治理CDS量子点光催化具有很高的光催化活性和稳定性,可以有效地降解有机污染物和无机污染物。
因此,CDS量子点光催化在环境污染治理方面具有广泛的应用前景。
3.2 新能源开发CDS量子点光催化可以将太阳能等可见光转换为高能电荷对,从而产生电能。
量子点
量子点(quantum dot,QD)又可称为半导体纳米微晶体(semiconductor nanocrystal),是一种由II-VI族或III-V族元素组成的稳定的、溶于水的、尺寸在2~20nm之间的纳米晶粒。
目前研究较多的是CdS、CdSe、CdTe、ZnS等。
近年来,半导体量子点由于其独特的性质越来越受到人们的重视,其研究内容涉及物理、化学、材料、生物等多学科,已成为一门新兴的交叉学科。
作为一种最新型的荧光材料,与传统的有机染料分子相比量子点确实具有多种优势。
其中最大的优点在于有丰富的颜色。
单一种类的纳米半导体材料就能够按尺寸变化产生一个发光波长不同的、颜色分明的标记物家族,这是染料分子根本无法实现的。
此外,它激发光谱宽,且连续分布;而发射光谱单色性好,且颜色可调;并能够承受多次的激发和光发射,有持久的稳定性;空间位阻小,适于单分子标记。
因此,这些优异的光学性质使得量子点在生物化学、分子生物学、细胞生物学、基因组学、蛋白质组学、药物筛选、生物大分子相互作用等研究中有极广的应用前景。
CdS量子点近红外发射光的介绍
油溶性PbS/CdS量子点近红外发射光的介绍油溶性PbS/CdS量子点近红外发射光PL800nm1600nm中文名:油溶性PbS/CdS量子点英文名:OilsolublePbS/CdSquantumdot波长:800nm1600nm类型:近红外量子点油溶性PbS/CdS量子点的描述:油溶性PbS/CdS量子点产品,是以PbS为核,CdS为壳层,表面由疏水配体包覆,平均的量子产率为60%,储存时应躲避阳光直射,4度密封暗处保管,可以为客户订制生产800nm~1450nm任一波长不同克数的产品。
油溶性PbS/CdS量子点的产品特点和应用:本产品具有粒径均一,汲取光谱宽泛,发射光谱窄而对称,荧光强度高而稳定等特点,可应用于电子通讯、液晶显示屏、发光二极管、太阳能电池、生物荧光标记等领域。
Description:OilsolublePbS/CdSquantumdotproductsarebasedonPbSastheco re,CdSastheshell,andthesurfaceiscoveredbyhydrophobicligands.Theaveragequantumyieldis60%.Theyshouldbestoredawayfromdire ctsunlightandstoredinasealeddarkplaceat4degrees.Theycanbecu stomizedtoproduceproductswithdifferentgramsofanywavelengthb etween800nmand1450nm.关于我们:陕西星贝爱科生物科技经营的产品种类包含有:合成磷脂、高分子聚乙二醇衍生物、嵌段共聚物、磁性纳米颗粒、纳米金及纳米金棒、近红外荧光染料、活性荧光染料、荧光标记物、蛋白交联剂、小分子PEG衍生物、点击化学产品、树枝状聚合物、环糊精衍生物、大环配体类、荧光量子点、透亮质酸衍生物、石墨烯或氧化石墨烯、碳纳米管、富勒烯,二氧化硅及介孔二氧化硅,聚合物微球,近红外荧光染料,聚苯乙烯微球,上转换纳米发光颗粒,MRI核磁造影产品,荧光蛋白及荧光探针等等。
半导体量子点材料
半导体量子点材料
半导体量子点是一种纳米级别的半导体材料,具有独特的电子结构和光学性质。
它们通常由半导体材料如硒化镉(CdSe)、硒化镉镓(CdSe/CdS)、硒化铅(PbSe)等组成,这些材料的粒子尺寸在纳米尺度范围内。
半导体量子点的性质可以根据其尺寸和组成进行精确调控,使其在许多领域具有广泛的应用,包括光电子学、生物医学、太阳能电池、荧光标记、显示技术等。
以下是一些半导体量子点材料及其应用的示例:
1.硒化镉(CdSe)量子点:CdSe量子点是最常见的半导体量子
点之一,具有可调光谱特性,可用于荧光标记、生物成像和太阳能电池。
2.硒化镉镓(CdSe/CdS)量子点:CdSe/CdS量子点通过包覆
CdSe核心以提高稳定性和光学性能。
它们在荧光标记、生物医学成像和显示技术中得到广泛应用。
3.硒化铅(PbSe)量子点:PbSe量子点在红外光谱范围内具有
优异的性能,用于红外成像和传感应用。
4.氧化锌(ZnO)量子点:ZnO量子点用于传感器、太阳能电池、
荧光显示和生物成像。
5.硅(Si)量子点:Si量子点具有潜在的应用于光电子学、计算
机芯片和量子计算。
6.钙钛矿量子点:钙钛矿量子点是一类新兴的半导体材料,被用
于太阳能电池、发光二极管(LED)和显示屏。
这些半导体量子点材料因其优越的光学和电学性质,以及可调控的尺寸和波长特性,对科研和工业应用都具有潜在的重要性。
它们在不同领域中都有广泛的应用,从生物医学到能源技术,都有潜力推动创新。
量子点的制备及特性分析
班级:物理1201班姓名:吴为伟学号:20121800121时间:2014年7月1日 ——量子点的制备及特性分析 大学物理实验报告课题意义:量子点是一种准零维半导体纳米晶体,其三个维度的尺寸都在几到几十纳米,外观恰似一极小的点状物,其内部电子在各方向的运动都受到限制,可以产生类似于原子的分立能级。
量子点具有量子尺寸效应、量子限域效应以及表面效应等特殊效应。
量子尺寸效应是指半导体量子点的带隙相对于体材料发生蓝移,并且随着量子点尺寸的减小,蓝移量增大,在光学性质方面引起吸收和发射光谱的蓝移现象:而且,相对于体材料,量子点还具有吸收和发光效率高的优点。
量子点的这些有益光学特性使其在生物荧光标记、太阳能电池、发光二极管、激光器、探测器、量子计算机等新型光电子器件方面都具有非常重要的应用前景,成为各国科研人员研究的热点,并在多个学科中引起很大的反响。
实验目的:本课题实验要求通过有机液相法制备CdS量子点、以及对其吸收和荧光光谱的测量,了解量子点的生长过程、吸收和荧光光谱基本原理和特点,以及量子尺寸效应的基础知识。
实验器材:实验仪器:量子点制备设备一套、分析天平、离心机、吸收谱仪和荧光谱仪等。
化学试剂:硫粉(S)、氧化镉(CdO)、油酸(OA)、十八碳烯(ODE)、甲醇、正己烷、高纯氩气(Ar)等。
实验原理:有机液相法即以有机溶液为介质,以具有某些特殊性质的无机物和有机物作为反应原料,在适当的化学反应条件下合成纳米晶材料的方法。
通常这些反应物、中间产物、生成物都是对水、空气敏感,在水溶液中不能稳定存在。
最常用的方式是在无水无氧条件下的有机溶剂中进行的化学反应。
通过改变反应温度、时间、反应物浓度、配体种类、含量等参数,可以制备出具有不同尺寸的纳米晶体。
该方法制备的纳米晶体在尺寸和形貌上通常具有很好的单分散性,纳米晶质量高;而且,由于反应是在有机介质中进行,生成的纳米晶在有机溶剂中具有良好的分散性,非常有利于实际应用。
CdS量子点敏化压膜法制备TiO_2电极光电性能
关键 词 : 光化 学 电池 纳米材料 C S d 量子点 压膜法 中图分 类号 : Q1 T 文 献标 识 码 : A
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文章 编号 : 6 4 0 8 ( 0 2 o () o 3 一 2 1 7 — 9 X 2 1 ) 1c一 1 7 o
通 常 使 用 有 机 染 料 作 为 敏 化 剂 , 今 为 迄 PEC电池 的缺 点 。 附 的 Cd S量 子 点 的 数 量 可 以 通 过 增 ) s j - n CBD循 环 的 次 数而 增 加 。
止 最 高 效 率 已 达 I %。 了 有 机 染 料 , I 除 一 些 无 机 量 子 点 如 C S, b C S 等 也 能 作 d P S, d e 为 敏 化 剂 。 子 点 作 为 敏 化 剂 时 具 有 如 下 量 其 粒 子 尺 寸 的 太 小 而 调 节 , 样 其 吸 收 这
次 , 子 点 具 有 独 特 的 量 子 局 限效 应 、 量 冲
击 离 子 化 效 应 、 杰 再 结 合 效 应 、 你 传 欧 迷
送 带 结 构 。 用 量 子 点 敏 化 作 用 理 论 上 光 利
m 0 m2 用 N, 干 待 用 。 商 业 用 P2 粉 末 超 声 溶 6 %, 高 于 单 一 的 6 远
有 机 染 料 ( %) 31 。 量 子 点敏 化 的PEC电池 通 常 用烧 结后
解 于 无 水 乙 醇 中 , 得 质 量 分 数 为 2 %的 制 0
Ti 溶 胶 。 用 刮 刀法 将Ti 溶 胶 涂覆 到 O 采 O,
Q:
Sc en e Tech i ce nd nol ogy nn I ovaton i Her d al
关于量子点的相关知识综述
关于量子点的相关知识综述量子点(Quantum Dots)是指粒子直径尺寸小于激子波尔半径且具有明显量子效应的半导体纳米结构,也被称作半导体纳米晶。
它既可以由一种半导体材料制成,例如由Ⅱ-Ⅵ族元素(CdTe、CdS、ZnSe、CdSe等)或Ⅲ-Ⅴ族元素(InAs、InP等)组成,也可以由两种及两种以上的半导体纳米材料组成。
作为一种新型的半导体纳米材料,量子点具有很多优良的特性。
1.量子点的性质(1)量子点的发射光谱能够通过改变量子点的粒子尺寸大小来控制。
通过改变量子点的化学组成成分和粒径大小能够使其发射光谱遍布整个可见光区。
利用量子点的这一性质可以制备荧光光谱特征不同的量子点。
(2)量子点有着很好的光稳定性相比于传统的荧光试剂。
量子点的荧光强度和稳定性比起传统有机荧光材料罗丹明6G强好几十倍以上。
因此量子点在生物标记方面有着广泛的应用,为研究长期相互作用的分子之间提供了重要的作用。
(3)量子点同时具有宽且连续的激发光谱和窄的发射光谱。
利用同一激发光源即可对不同尺寸的量子点进行同步检测,因此可以用作多色标记,极大地促进和发挥了荧光标记的应用。
(4)量子点具有较大的期托克斯位移[8]。
期托克斯位移(Stokes shift)是指量子点的最大紫外吸收峰位与荧光发射峰位所对应的波长之间的差值。
量子点的另一个优异的光学性质就是其具有宽的期托克斯位移,这是量子点显著的光谱特性,这样可以避免发射光谱与激发光谱的重叠,有利于荧光光谱信号的检测。
图1 斯托克斯位移示意图(5)量子点有着极好的生物相容性。
量子点经过各种化学修饰以后,不但能够提高它的光稳定性和量子产率[9, 10],而且有利于进行特异性结合,另外其毒性较低,对其他生物体的危害小,可以进行生物活体的标记和检测。
(6)量子点具有很长的荧光寿命。
量子点的荧光寿命可持续数十纳秒,相比于有机荧光染料的寿命几纳秒[11]长很多,当进行光激发以后,多数物质的自发荧光会发生衰变,而量子点的荧光却依旧存在,此时即可采集到无背景干扰的荧光信号。
cds碳量子点
CDS碳量子点概述CDS碳量子点是一种新型的碳基材料,具有优异的光电性能和潜在的应用前景。
碳量子点(Carbon Dots,简称CQDs)是一类尺寸小于10纳米的碳纳米材料,具有许多独特的特性,如荧光、电化学和光电性能等。
CDS碳量子点是由硫化碳(Carbon Disulfide)合成的碳量子点,其在荧光材料、生物成像、光电子器件等领域具有广泛的应用前景。
合成方法CDS碳量子点的合成方法多种多样,常见的方法包括溶剂热法、微波法、水热法等。
下面以水热法为例,介绍CDS碳量子点的合成过程:1.准备硫化碳溶液:将硫化碳溶解在适量的溶剂中,如水或有机溶剂。
溶液中的硫化碳浓度越高,合成的CDS碳量子点的荧光强度越高。
2.加热反应:将硫化碳溶液加热至一定温度,常见的反应温度为100-200摄氏度。
加热的过程中,溶液中的硫化碳会发生裂解和聚合反应,生成碳量子点。
3.调控反应条件:在反应过程中,可以通过调节温度、反应时间、溶剂种类等参数来控制CDS碳量子点的大小、形状和荧光性能。
4.分离和纯化:将反应溶液中的CDS碳量子点通过离心、过滤等方法分离出来,并用纯溶剂进行洗涤和纯化,去除杂质。
5.表征分析:通过透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、荧光光谱等技术对合成的CDS碳量子点进行表征和分析,确定其大小、形状、结构和荧光性能等。
特性与应用CDS碳量子点具有以下几个重要的特性和应用潜力:1. 荧光性能CDS碳量子点具有宽波长荧光发射特性,其发射峰位于可见光区域。
荧光强度和发射峰可以通过调节合成条件来实现。
CDS碳量子点在荧光探针、生物成像、光电子器件等领域具有广泛的应用前景。
2. 生物兼容性CDS碳量子点具有优异的生物兼容性,可以在生物体内进行成像和治疗。
由于其尺寸小、荧光性能好、毒性低等特点,CDS碳量子点在生物医学领域具有重要的应用潜力,如生物成像、药物传递、癌症治疗等。
3. 光电子器件CDS碳量子点在光电子器件中可以作为荧光材料、光电转换材料等。
CdS量子点的一步法合成及量子产率
CdS量子点的一步法合成及量子产率王莉;汪瑾;陈艳;仲洪海;蒋阳【摘要】以油酸为配体,十八烯为溶剂,采用一步法合成了CdS量子点,研究了反应温度、反应时间和Cd/S的摩尔比对量子点光谱性能的影响.X射线衍射(XRD)和高分辨透射电镜(HRTEM)测试结果表明,所获得的CdS量子点为立方闪锌矿结构,且尺寸分布均一,结晶度高,其较强的带边发光、尖锐的紫外吸收峰以及狭窄的荧光发射峰进一步表明量子点的单分散性及优异的光学性质.反应温度和Cd/S的摩尔比对CdS量子点的尺寸大小和荧光量子产率均有重要的影响.当n(Cd)/n(S)=3:1及生长温度为240℃时,得到的CdS量子点单分散性良好且荧光量子产率高达30%.%CdS quantum dots(QDs) were synthesized via one-pot method, with Octadecene as the solvent and oleic acid as capping ligands. The influences of reaction time, reaction temperature and Cc/S molar ratio on optical properties of CdS QDs were studied. The zinc-blende, monodisperse and high-crystalline structures of CdS QDs were characterized by XRD and HRTEM. The good monodisperse size distribution and optical properties were also confirmed by UV-Vis and PL spectra. The PL spectra are symmetrical and their full-width at half-maximum(FWHM) is samll. The first absorption peak is very sharp. The growth temperature and the initial Cd/S molar ratio have important influences on the size and photoluminescence quantum yields(PLQY) of CdS QDs. It has been demonstrated that high photoluminescence quantum yields with nearly monodisperse CdS nanocrystals can beobtained by a judicious choice of the Cd/S molar ratio(3:1 ) and the growth temperature (240 ℃ ), and the PLQY is about 30%.【期刊名称】《高等学校化学学报》【年(卷),期】2011(032)005【总页数】6页(P1043-1048)【关键词】量子点;硫化镉;一步法;量子产率【作者】王莉;汪瑾;陈艳;仲洪海;蒋阳【作者单位】合肥工业大学化学工程学院,合肥,230009;合肥工业大学化学工程学院,合肥,230009;合肥工业大学材料科学与工程学院,合肥,230009;合肥工业大学材料科学与工程学院,合肥,230009;合肥工业大学材料科学与工程学院,合肥,230009【正文语种】中文【中图分类】O614.24;TN304.2半导体量子点因其特殊的结构而展现出与对应体相材料不同的尺寸和形貌依赖的物理性质,已被广泛应用于生物标签、发光二极管、激光器以及太阳能电池等不同的科技领域[1~5].CdS量子点的本征吸收峰值处于太阳光谱最强烈的区域,是太阳能电池的理想材料,这已成为Ⅱ-Ⅵ族量子点研究的热点之一.目前合成CdS量子点多采用热注射法[6~12].该法可以制备单分散、高质量的Ⅱ-Ⅵ族量子点,但由于量子点的性质主要取决于高温前驱物的注入速度和搅拌的强度,且产率较低,因此不适合大规模工业化生产.近年来,一步法(One-pot)制备Ⅱ-Ⅵ族量子点由于兼具性能优异和产量较高的优点而显示出广阔的应用前景[13,14].本文以低毒的氧化镉为镉源,单质硫粉为硫源,利用十八烯绿色溶剂体系替代传统的有毒、易氧化爆炸的三辛基膦(TOP)作为单质硫粉的溶剂,以油酸为配体制备了荧光性能优异的单分散的CdS量子点.该法量子产率较高,且整个反应简单可控. 1.1 试剂与仪器氧化镉和硫粉(分析纯)购于上海国药集团化学试剂有限公司;油酸(分析纯)购于天津市博迪化工有限公司;十八烯(分析纯)购于A Johnson Matthey公司;甲苯和甲醇(分析纯)购于上海中试化工总公司.TGL-16C型台式离心机(上海安亭科学仪器厂);DHG-9076A型电热恒温干燥箱(上海精密实验设备有限公司);Shimadzu UV-240型紫外分光光度计(日本岛津公司);Rigaku Dmax-rB型旋转阳极X射线衍射仪(日本理学公司);Hitachi H-800型透射电子显微镜(日本日立公司);F-4500荧光分光光度计(日本日立公司).量子点的荧光量子产率采用参比法测定,以罗丹明B为标准物质,乙醇为溶剂,根据下式[15]计算:式中,下标s表示标准物质,Qs为罗丹明B的荧光量子产率,其值为65%,Y表示荧光图谱的积分面积,I为紫外吸收值,η为不同溶剂的折光率.甲苯的折光率为1.49,乙醇的折光率为1.36.1.2 CdS量子点的一步法制备将0.064 g氧化镉(CdO)和0.016 g硫粉(S)放入三颈瓶中,加入1.5 mL油酸和6 mL十八烯,在加热条件下搅拌溶解后迅速升温到指定的温度(例如210℃),并在此温度下反应.间隔不同的反应时间取0.2 mL样品注入到2 mL甲苯溶液中,以甲醇作为沉淀剂加入到含CdS量子点的粗甲苯溶液中,至产生明显浑浊现象后离心,除去上层清液,在离心管中加入少量甲苯使量子点沉淀全部溶解,再加入甲醇至产生明显浑浊后离心.如此重复3次以上,洗去大部分油酸和未反应物,最后将沉淀的CdS量子点加入到甲苯中分散溶解,用于性能测试.在荧光光谱测试时,所用的激发波长为350 nm.一步法制备CdS量子点的等式图可表示为2.1 CdS量子点的制备与表征图1为一步法制备的CdS量子点的光谱图[制备条件:温度240℃,n(Cd)/n(S)=3∶1].如图1(A)所示,随着反应时间的延长,样品的紫外吸收峰发生轻微的红移,反应时间从开始到60 min,吸收峰从422 nm红移到430 nm,这与一步法CdS量子点的生长特征相符.通过和热注射法制备的CdS量子点相比较[9]可以发现,延长反应时间对一步法所制量子点的颗粒成长无明显影响.这在图1(B)和图2中也得到了进一步的证实.因为在一步法制备量子点的过程中没有高温前驱物的注入,量子点的成核与长大过程几乎是同时进行的[14],因此延长反应时间对颗粒生长影响不大.此外,由图1(A)还可看出,量子点在300 nm处存在吸收,该吸收峰应该是由一种较稳定的被称为“魔幻尺寸纳米簇”(Magic sized nanoclusters)的晶核所产生的[16].图1(B)为CdS量子点的荧光光谱.可以明显看出,随着反应时间延长到60 min,荧光发射峰从440 nm(10 s)红移到448 nm(60 min),半峰宽为25 nm,且随着反应时间的延长,发射峰和半峰宽均无变化.由图2可以看出,随反应时间的延长,CdS量子点的颗粒尺寸的成长并不明显.这也进一步佐证了一步法与热注射法制备量子点的机理有较大的差异.CdS量子点的粒径由下式计算[17]:式中,D(nm)是量子点粒径,λ(nm)是量子点UV-Vis吸收光谱中第一个激子吸收峰的位置.图3为240℃下反应30 min后获得的CdS量子点的典型紫外与荧光光谱.样品的紫外吸收峰位于429 nm处,荧光光谱显示在448 nm处有一个尖锐的荧光发射峰,其对应的半峰宽为25 nm.较小的斯托克斯位移(~19 nm)和相当窄的荧光发射峰(25 nm)都表明所获得的CdS量子点表面规整,尺寸分布较窄.我们在前期的工作中[18]曾研究了油酸的含量对CdS量子点生长的影响,在本文一步法合成工艺的研究中发现,油酸的含量对CdS量子点的生长存在类似的影响.当油酸的含量增至2 mL时,样品的紫外吸收峰和荧光发射峰分别红移至434和462 nm.对比两种不同的合成工艺可以发现,在热注射方法中,油酸的含量对CdS量子点生长的影响更为明显,这可能与两种合成体系所对应的CdS量子点的成核与生长特性的不同有关.图4为一步法制备的典型CdS量子点的高分辨透射电镜(HRTEM)照片,可以直观地看出,CdS量子点具有良好的分散性和近于球形的形状,颗粒直径约4 nm,这一结果与根据式(3)计算的颗粒尺寸基本一致.由图4(B)插图中单个CdS量子点的HRTEM照片可得其晶面间距为0.29 nm,这与立方闪锌矿结构CdS的(200)晶面间距一致.同时,HRTEM照片上清晰的二维晶格也表明所获得的CdS量子点具有良好的结晶度.图5为CdS量子点的XRD衍射图谱,它与CdS的标准卡片(JCPDS No.65-2887)相吻合,表明合成的CdS为立方闪锌矿结构.3个典型特征峰的2θ值分别位于26.18°,43.98°和51.70°,对应闪锌矿结构CdS的(111),(220)和(311)3个晶面. 由EDS图谱(图6)可见,所得CdS量子点由元素Cd和S组成,根据EDS结果计算得出的Cd与S的摩尔比为0.432∶0.345.图谱中的Cu信号由支撑样品的铜网产生.2.2 反应温度对CdS量子点光谱性质及量子产率的影响图7分别为不同温度下得到的CdS量子点的吸收峰、发射峰和量子产率随反应时间的变化趋势图.由图7(A)可见,一步法制备的量子点成核与生长过程几乎是同时进行的.在同一温度下,随着时间的延长,吸收峰红移现象不明显,只有几个纳米.在相同反应时间下,反应温度越高,吸收峰对应的波长越大,根据式(3)计算得到的粒径越大.可见,在一步法制备量子点过程中,可以通过调节反应温度获得不同粒径的量子点,这一结果可以用粒子形成的动力学来解释.实验中使用油酸作为配体,温度越高,配位分子越容易分离,且分离速度越快,被包覆颗粒表面越快速地暴露,与溶液中的Cd或S的前驱体发生反应的速度也越快,导致生长速率加快,从而生成更大的颗粒.由图7(B)可以看出,在同一温度下,随着反应时间的延长,荧光发射峰没有明显的红移,这也同样说明量子点颗粒没有长大.在同一反应时间内,随着温度的升高,荧光发射峰发生了红移,但是反应温度为240和270℃时,吸收峰位置和荧光发射峰位置并未发生期望中的红移,这是因为在反应中,升温是一个过程,当达到适合的温度时(例如240℃),成核和生长过程随即发生,当温度稳定在270℃时,溶液中Cd或S前驱体已经消耗殆尽.图7(C)显示的是不同温度下CdS量子点荧光量子产率(PLQY)的变化趋势图.反应温度为180℃时,所制备的CdS量子点的PLQY为10%左右,反应温度为240℃时,颗粒的PLQY提高了近2倍,平均为20%,最大PLQY可达30%,反应温度为270℃时,量子点的PLQY仅为5%.可见,单纯的提高反应温度并不能提高CdS量子点的量子产率.在整个反应过程中,颗粒的PLQY均不固定,随反应时间的变化而变化,且变化规律基本相同.在反应初始,CdS量子点的荧光量子产率由低到高变化,最后趋于平稳.实验结果表明,适宜的反应温度对提高PLQY至关重要,温度过高,反应过快,则颗粒表面钝化不完全,表面缺陷较多,量子点的PLQY很低.2.3 Cd/S摩尔比对量子点光谱性质及量子产率的影响图8分别为不同Cd/S摩尔比条件下合成的CdS量子点的吸收峰位置、发射峰位置、半峰宽和量子产率随反应时间的变化趋势图.由图8(A)和(B)可以看出,在不同Cd/S摩尔比条件下,位置变化趋势基本相同,反应前期(10 min内)的吸收峰和发射峰均有明显的红移,随着反应时间的延长,吸收峰和发射峰的位置变化不大.由此进一步说明,在该体系中颗粒的成核和长大几乎同时进行,且主要发生在反应的前期.在同一段反应时间内,随着Cd/S摩尔比的增加,吸收峰和荧光峰的位置都发生了蓝移,表明随着Cd/S摩尔比的增加,反应明显变慢.图8(C)是不同Cd/S摩尔比条件下合成的CdS量子点的发射峰半峰宽(FWHM)随反应时间的变化趋势图.可以看出,Cd/S摩尔比相同时,随着反应时间的延长,发射谱的半峰宽先变窄后逐渐变宽.Cd/S摩尔比为1∶1时,半峰宽的最小值为27 nm;Cd/S摩尔比为2∶1时,半峰宽的最小值为26 nm; Cd/S摩尔比为3∶1时,半峰宽的最小值为25 nm,且不同反应时间发射谱的半峰宽都比较小.随着反应时间的延长,半峰宽逐渐变大,表明量子点的尺寸分布逐渐变宽,这种尺寸分布的变宽也可以用Ostwald熟化机理解释[19,20].即剩余单体的浓度变小,晶粒的的临界尺寸变大,粒径小于临界尺寸的晶粒分解,粒径大于临界尺寸的晶粒继续长大.半峰宽约30~50 nm,对应约10%的颗粒尺寸分布,表明通过上述方法可以得到粒径分布较均一的纳米颗粒.在合成样品的发射图谱中,与缺陷相关的发射谱线较小.图8(D)为不同Cd/S摩尔比条件下得到的CdS量子点的量子产率随反应时间的变化图.Cd/S摩尔比为3∶1时,所制备的纳米颗粒的PLQY高于摩尔比为1∶1时的PLQY,CdS量子点的最大PLQY达30%,平均的PLQY也有25%左右.在Cd/S摩尔比为2∶1时,CdS量子点的最大PLQY为18%,平均的PLQY为13%.当Cd/S摩尔比为1∶1时,CdS量子点的最大PLQY仅为8%,平均的PLQY只有3%.可见,提高Cd/S摩尔比有利于得到表面缺陷少、表面粗糙度低和荧光效率高的量子点.这主要是因为高Cd/S摩尔比能降低反应速率,量子点表面的钝化就会比较完全,进而表面的缺陷也会比较少.【相关文献】[1]Sutherland A.J..Curr.Opin.Solid State Mater.Sci.[J],2002,6(4):365—370[2]Kumar N.D.,Joshi M.P.,Friend C.S.,Prasad P.N.,Burzynski R..Appl.Phys.Lett.[J],1997,71(10):1388—1390[3]Nika D.L.,Pokatilov E.P.,Shao Q.,Balandin A.A..Phys.Rev.B[J],2007,76(12):1—9[4]ZENG Qing-Hui(曾庆辉),ZHANG You-Lin(张友林),DU Chuang(杜创),SONG Kai(宋凯),SUN Ya-Juan(孙雅娟),LIU Xiao-Min(刘晓敏),KONG Xiang-Gui(孔祥贵).Chem.J.Chinese Universities(高等学校化学学报)[J],2009,30(6):1158—1161[5]LIU Ying-Fan(刘应凡),YU Jun-Sheng(于俊生).Chinese J.Inorg.Chem.(无机化学学报)[J],2009,25(5):787—793[6]Murray C.B.,Noris D.J.,Bawendi M.G..J.Am.Chem.Soc.[J],1993,115(19):8706—8715[7]Bowen K.J.E.,Colvin V.L.,Alivisatos A.P..J.Phys.Chem.[J],1994,98(15):4109—4117[8]Peng Z.A.,Peng X.G..J.Am.Chem.Soc.[J],2000,123(1):183—184[9]Yu W.W.,Peng X.G..Angew.Chem.Int.Ed.[J],2002,41(13):2368—2371[10]Wang C.,Jiang Y.,Chen L.L.,Li S.Y.,Li G.H.,Zhang Z.P..Mater.Chem.Phys.[J],2009,116(2/3):388—391[11]Wang C.,Jiang Y.,Zhang Z.P.,Li G.H.,Chen L.L.,JieJ.S..J.Nanosci.Nanotechnology[J],2009,9(8):4735— 4740[12]Wang C.,Jiang Y.,Li G.H.,Zhang Z.P.,Shi J.F.,Li N..J.Cryst.Growth[J],2008,310(11):2890—2894[13]Ouyang J.Y.,Kuijper J.,Brot S.,Kingston D.,Wu X.H.,Leek D.M.,Hull M.Z.,Ripmeester J.A.,Yu K..J.Phys.Chem.C[J],2009,113(18):7579—7593[14]Cao Y.C.,Wang J.H..J.Am.Chem.Soc.[J],2004,126(44):14336—14337[15]Jose R.,Biju V.,Yamaoka Y..Appl.Phys.A[J],2004,79(8):1833—1838[16]Pan D.C.,Ji X.L.,An L.J.,Lu Y.F..Chem.Mater.[J],2008,20(11):3560—3566 [17]Yu W.W.,Qu L.H.,Guo W.Z.,Peng X.G..Chem.Mater.[J],2003,15(14):2854—2860[18]Chen Y.,Jiang Y.,Zhang Z.P.,Wang C.,Liu X.M..J.Nanosci.Nanotechnology[J],2010,10(10):6544—6549[19]Narayanaswamy A.,Xu H.F.,Pradhan N.,Kim M.,Peng X.G..J.Am.Chem.Soc.[J],2006,128(31):10310—10319[20]Narayanaswamy A.,Xu H.F.,Pradhan N.,Peng X.G..Angew.Chem.Int.Ed.[J],2006,45(32):5361—5364。
cds量子点和巯基结合
cds量子点和巯基结合
量子点(QDs)是一种纳米级别的半导体材料,具有优异的光学
和电学性质。
巯基是一种含硫的有机官能团,它在化学反应中常用
于与金属离子或半导体纳米材料结合。
在研究和应用中,巯基通常
被用作量子点的表面修饰剂,可以通过巯基与量子点表面的金属离
子(通常是镉或硒)结合,形成一种稳定的化合物。
量子点和巯基的结合可以通过简单的化学反应来实现。
首先,
将巯基化合物溶解在合适的溶剂中,然后将量子点悬浮在该溶液中,使巯基与量子点表面的金属离子发生配位反应,从而形成化学键。
这种结合可以使量子点表面具有亲水性,也可以为量子点提供额外
的功能化修饰,例如与生物分子的结合等。
在生物医学领域,巯基修饰的量子点被广泛应用于细胞成像、
药物输送和生物传感等方面。
通过巯基的结合,可以使量子点在生
物体内具有更好的生物相容性和靶向性,从而有望成为一种重要的
生物医学成像和治疗的工具。
在材料科学领域,巯基修饰的量子点
也被用于制备光电器件、传感器和光催化剂等功能材料,这些材料
在能源转换和环境保护方面具有重要的应用前景。
总之,量子点和巯基的结合具有广泛的应用前景,可以为纳米材料的功能化和应用提供新的途径,同时也为生物医学和材料科学领域的研究带来了新的机遇和挑战。
CdSe量子点简要综述2
CdSe量子点综述量子点(quantum dots, QDs)是一种半导体纳米晶(nanocrystals, NCs)通常由Ⅱ-Ⅱ和Ⅱ-Ⅱ族元素组成,如CdSe、CdTe、ZnSe、CuInS、InP等。
也可以由两种或两种上的半导体材料构成,如核壳结构的CdSe/ZnS、CdSe/CdZnS等,以及掺杂结构的ZnS:Mn,ZnSe:Cu等。
1.量子点结构常见的二元半导体量子点由于覆盖光谱有限且稳定性不高,易受外界环境物理化学的影响而发生质量退化,因此,常通过制备合金量子点或核壳结构量子点来改善量子点的物理化学性质错误!未找到引用源。
1.1合金量子点合金量子点即将几种不同带隙的半导体材料在纳米尺度上进行的合金化,形成合金或固溶体。
由于每种半导体材料都有其相应的能带宽,通过形成合金通过调节合金半导体组分的化学计量比来改变纳米晶的组成,从而改变量子点的能带宽及晶格常数。
此类量子点也可按照组成元素的多少分为三元合金和多元合金。
要制备均匀结构的合金,两种组成的生长速率必须相等,并且在一种成分的生长的条件下不能阻止另一种成分的生长,同时两种成分需要充分相似使得两者容易混合,否则会形成核壳结构或者两种组分独立成核。
1.2核/壳结构量子点根据各种半导体材料能带位置的不同,壳层在核/壳结构量子点中起到作用的不同,可以将核/壳量子点分为三类:TypeⅡ、TypeⅡ和TypeⅡ型结构,如图1.1所示。
图1.1 半导体异质结的能带结构TypeⅡ型结构的量子点要求壳层材料能带大于核层材料能带,电子和空穴都被限域在核材料中,从而提高量子点的荧光效率,但也有相反的情况;TypeⅡ型结构的量子点要求壳层材料的价带或导带处于核层材料的带隙中,通过光子的激发,壳层材料能带的重叠导致电子和空穴的空间分离而分别处于核层材料和壳层材料中;TypeⅡ型结构很少应用到核壳量子点结构中去。
TypeⅠ型结构是最早被研究的结构,该结构中宽能带的壳层材料所起的作用是钝化核层材料的表面缺陷,使核材料与外部环境隔离,将载流束缚在核中。
CdS量子点敏化二维WO3纳米薄膜的制备及其光电化学性能研究的开题报告
CdS量子点敏化二维WO3纳米薄膜的制备及其光电化学性能研究的开题报告尊敬的指导老师:本人拟选题为“CdS量子点敏化二维WO3纳米薄膜的制备及其光电化学性能研究”,该选题旨在研究CdS量子点与二维WO3纳米薄膜的复合光电化学性能,为新能源开发提供一定的科学依据。
现在,本人将详细说明该选题研究背景、研究目的、研究内容、研究方法及可行性分析等方面的情况。
一、研究背景二氧化钨(WO3)在催化分解水中具有诸多优异特性,但其光催化性能有待进一步提升,因此研究新型光敏材料来改善其光敏性能显得尤为迫切。
量子点是一种具有独特物理和化学特性的半导体微晶,近年来受到广泛关注。
CdS量子点具有优异的电子传输性能和优异的光催化性能,因此被广泛应用于光催化分解水等领域。
因此,将CdS量子点引入WO3纳米薄膜中,可以进一步提高WO3的光催化性能。
二、研究目的本文旨在制备CdS量子点敏化的二维WO3纳米薄膜,研究其光电化学性能及机理,探究CdS量子点对于二维WO3纳米薄膜光催化性能的影响,为新型光催化材料的开发提供理论和实验基础。
三、研究内容1. 合成CdS量子点;2. 制备WO3纳米薄膜;3. CdS量子点敏化的二维WO3纳米薄膜的性质表征;4. 探究CdS量子点对于二维WO3纳米薄膜光催化性能的影响;5. 实验结果的统计和分析。
四、研究方法1. 化学制备法制备CdS量子点;2. 溶胶凝胶法制备WO3纳米薄膜;3. 采用SEM、TEM、XRD等方法对样品进行表征;4. 采用光电流法和电化学阻抗谱法研究样品的光电性能;5. 采用紫外可见光谱测定催化反应的光催化性能。
五、可行性分析本选题的研究内容较为明确,研究方法的操作规范且有一定的先导研究。
本项目的研究内容具有实践性和运用性,具有推广意义。
因此,本选题的研究有可行性。
以上就是本人“CdS量子点敏化二维WO3纳米薄膜的制备及其光电化学性能研究”的开题报告,如有不妥之处请您指正。
熵配体助力“完美”CdSeCdS核壳量子点的合成,以及其光学性质研究
熵配体助力“完美”CdSeCdS核壳量子点的合成,以及其光学性质研究撰文:ZJH编辑:CCL尺寸在量子限域效应范围内的溶液半导体纳米晶(量子点)以其独特的光学性质,如荧光量子产率高、吸收带宽、发射峰窄、光学稳定性好等,在生物成像与标记、激光、发光二极管、显示等领域受到了工业界和学术界的广泛关注。
作为一类新兴发光和光电材料,溶液量子点的合成化学是其发展的决定性因素。
在过去二十年左右的时间里,量子点合成化学主要集中在尺寸、形貌的单分散控制。
但是,作为一类优异的发光和光电材料,仅仅实现尺寸和形貌单分散是不够的。
更加重要的合成化学任务,应该是实现量子点光学与光电性质的合成化学控制,包括激发态光物理性质和光化学性质的化学合成控制。
理想的光物理性质包括荧光量子产率达到100%、荧光寿命呈单指数衰减、集合体荧光半峰宽与单颗粒光谱一致等。
理想的光化学性质包括荧光非闪烁和抗荧光漂白性能等。
但是到目前为止,尚无同时实现这些完美光学性质的量子点的报道。
最近浙江大学peng课题组报道了他们在CdSe/CdS核壳量子点上的最新研究成果,通过在羧酸镉系统中引入熵配体首次得到了能够同时满足理想激发态光学性质的CdSe/CdS核壳量子点。
相关研究成果发表以“Ideal CdSe/CdS core/shell nanocrystals enabled by entropic ligands and their core size, shell thickness, and ligand dependent photoluminescence properties”为题发表在JACS上(图1)。
图1. 同时满足理想激发态光学性质CdSe/CdS核壳量子点经过过去二十多年的发展,单一组分的核量子点,如CdSe量子点,尽管无法同时满足,也已经实现了荧光量子产率达到100%、荧光寿命呈单指数衰减、集合体荧光半峰宽与单颗粒光谱一致等理想激发态光物理性质(JACS, 2015, 137(12), 4230–4235、JACS, 2016, 138(20), 6475–6483)。
强发光的cds量子点的水相制备及其表面修饰
强发光的cds量子点的水相制备及其表面修饰一、引言CDS量子点是一种具有潜在应用前景的半导体材料,其强发光性能使其在生物成像、光电转换等领域具有广泛的应用。
然而,由于其本身的亲水性较差,使得其在水相中的制备受到了很大的限制。
因此,水相制备及表面修饰是CDS量子点研究中重要的问题之一。
二、CDS量子点的水相制备1. 水相法制备CDS量子点水相法是一种简单、易操作且无机溶剂污染的方法。
通常采用硫化氢还原法或硫代乙酸钠还原法来合成CDS量子点。
其中,硫化氢还原法是最常用的方法之一。
2. 水相合成条件优化影响水相合成CDS量子点的因素较多,如反应温度、反应时间、反应物浓度等。
通过对这些因素进行优化可以提高合成效率和荧光强度。
3. 表面修饰为了提高CDS量子点在生物医学领域中的应用,需要对其表面进行修饰。
目前主要采用PEG、PAA和BSA等分子进行修饰。
PEG修饰可以提高CDS量子点的稳定性和生物相容性,PAA修饰可以增强其亲水性,BSA修饰可以提高其生物相容性。
三、CDS量子点的表面修饰1. PEG修饰PEG是一种具有良好生物相容性和低免疫原性的分子。
通过PEG化反应可以将PEG分子引入到CDS量子点表面,从而提高其稳定性和生物相容性。
2. PAA修饰PAA是一种亲水性较强的分子,通过与CDS量子点表面发生氢键作用来实现表面修饰。
PAA修饰可以增强CDS量子点的亲水性,使其在水相中更加稳定。
3. BSA修饰BSA是一种具有良好生物相容性和低毒副作用的蛋白质。
通过与CDS 量子点表面发生静电作用来实现表面修饰。
BSA修饰可以提高CDS量子点在生物体内的稳定性和生物相容性。
四、结论CDS量子点具有广泛的应用前景,在水相制备及表面修饰方面已经取得了很大进展。
未来的研究应该进一步探索其在生物医学领域中的应用,提高其稳定性和生物相容性,为其在实际应用中发挥更大的作用。
硫化镉量子点
硫化镉量子点
1. 什么是硫化镉量子点?
硫化镉量子点是由硫化镉(CdS)材料制成的,具有纳米级粒子大
小的光电材料。
它们是一种半导体材料,具有独特的光学和电学性质。
2. 硫化镉量子点的特性
硫化镉量子点的尺寸在1-50纳米之间,因此它们具有高比表面积
和高反应性。
它们的颜色可以根据其大小编程,因此它们通常被称为“巨人磁荧光飞轮”。
此外,硫化镉量子点还具有以下特性:
- 高量子效率
- 稳定性
- 抗划伤性
- 可光电激活性
3. 硫化镉量子点的制备方法
硫化镉量子点的制备方法可以分为两类:化学合成方法和物理制
备方法。
其中,最常见的化学合成方法包括:
- 热分解方法
- 水热法
- 溶液法
- 光化学法等
4. 硫化镉量子点的应用领域
由于硫化镉量子点具有独特的光学和电学特性,因此它们在许多
领域中具有广泛的应用前景,包括:
- 生物成像
- 光电化学催化
- 能源转换
- 传感器
- 纳米电子学
- LED和荧光显示器等
此外,硫化镉量子点还可以与其他材料结合使用,形成复合材料,以扩展它们的应用范围。
5. 硫化镉量子点的发展前景
随着纳米材料的发展和应用,硫化镉量子点作为一种光电材料的
应用前景仍然非常广阔。
同时,随着人们对环境和健康的关注,研究
人员还在探索各种新的制备方法和应用领域,以提高硫化镉量子点的
可持续性和安全性。
总之,硫化镉量子点作为一种具有广泛应用前景的纳米材料,将对许多领域的发展产生积极影响。
cdse和cds量子点pl光谱峰位差异的原因
cdse和cds量子点pl光谱峰位差异的原因
CDSE和CDS量子点的PL光谱峰位差异可以归因于以下原因:
1. 带隙能量差异:CDSE和CDS量子点的带隙能量不同,CDSE量子点的带隙能量较高,而CDS量子点的带隙能量较低。
带隙能量的差异会导致跃迁过程中产生的光子能量差异,从而引起PL光谱峰位的差异。
2. 影响电子-空穴结合的因素:光子的能量和电子-空穴结合的
能力紧密相关。
量子点的尺寸、形状以及表面功能化修饰等因素会影响电子-空穴结合的能力,从而影响PL光谱峰位。
CDSE和CDS量子点在这些方面可能存在不同,导致其PL光
谱峰位差异。
3. 界面缺陷:量子点表面通常会存在一些缺陷,这些缺陷会对电子-空穴结合过程产生影响。
CDSE和CDS量子点的表面缺
陷可能不同,导致其在光子能量释放过程中的差异,进而影响PL光谱峰位。
4. 激发光源波长的差异:不同的激发光源波长可能会选择性地激发量子点的不同能级,从而影响PL光谱峰位。
如果使用的
激发光源波长不同,那么CDSE和CDS量子点的PL光谱峰
位也会有差异。
需要指出的是,以上仅是可能的原因之一,实际上,CDSE和CDS量子点的PL光谱峰位差异可能受多种因素共同影响,还
需进一步的研究和实验来深入了解其差异的具体原因。
半导体量子点的合成、表征及其应用的研究
6.学位论文张培根半导体CdS量子点的制备及应用2007
本研究首先采用反胶束法制备了粒径均匀,分散性良好的CdS半导体荧光量子点。通过改善制备方法中的S源,使制备过程快速、易控并且具有良好的重现性。通过透射电子显微(TEM)技术和紫外-可见以及荧光光谱对所制备的CdS量子点进行了表征和研究。结果显示,实验制得的CdS半导体荧光量子点的粒径约为5~7nm,其紫外-可见和荧光光谱有明显的蓝移现象,表明所制得的CdS量子点具有量子尺寸效应。并且实验所制备的CdS具有优异的光学性能,可以作为荧光染料用于细胞生物学研究。
在细胞靶向染色实验中,选择表面表达有高水平的叶酸受体(Folate Receptor)的肿瘤细胞(HepG2)进行细胞靶向染色实验。通过对所设计的三组对比实验结果分析可知,实验所制备的叶酸受体靶向性功能化量子点具有实现生物靶向染色的功能,能够对HepG2细胞进行靶向标记。可以作为优异的染料用于细胞生物学研究。
cds量子点大小和荧光
cds量子点大小和荧光CDS量子点是一种具有特殊结构的半导体纳米晶体,其尺寸通常在2到10纳米之间。
这种纳米晶体的特殊结构决定了其具有优异的荧光性能,因此在光电子学领域得到广泛应用。
CDS量子点之所以具有优异的荧光性能,与其尺寸有着密切的关系。
当CDS量子点的尺寸发生变化时,其荧光性质也会发生相应的变化。
一般来说,CDS量子点的直径越小,其荧光发射峰波长越蓝,能量越高;而直径越大,荧光发射峰波长越红,能量越低。
这是由于量子大小限制引起的能级分立效应所导致的。
CDS量子点的荧光强度也与其尺寸有关。
研究发现,当CDS量子点的直径逐渐减小到一定程度时,其荧光强度会显著增强。
这是由于CDS量子点的尺寸减小导致其能带结构的变化,使得电子和空穴之间的束缚态增加,从而增强了荧光发射的强度。
因此,CDS量子点的尺寸控制对于调控其荧光强度具有重要意义。
为了实现对CDS量子点尺寸的精确控制,研究者们采用了多种方法。
其中,热分解法是一种常用的制备CDS量子点的方法。
通过控制反应条件和前驱体浓度,可以实现对CDS量子点尺寸的调控。
此外,还可以利用微乳液法、溶胶-凝胶法等方法来制备具有不同尺寸的CDS量子点。
除了尺寸,CDS量子点的荧光性能还受到其他因素的影响。
例如,CDS量子点的表面修饰和包覆对其荧光性能具有重要影响。
通过在CDS量子点表面修饰不同的有机分子或无机材料,可以调控其荧光发射波长和强度。
此外,CDS量子点的形态结构(如球形、棒状等)也会对其荧光性能产生影响。
除了荧光性能,CDS量子点还具有许多其他优异的特性。
例如,CDS 量子点具有较高的量子产率和较长的寿命,这使得它们在生物成像、荧光标记、光电器件等领域有着广泛的应用前景。
此外,CDS量子点还具有较高的光稳定性和化学稳定性,能够在复杂的环境中保持其荧光性能的稳定。
CDS量子点的尺寸对其荧光性能具有重要影响。
通过精确控制CDS 量子点的尺寸和表面性质,可以调控其荧光发射波长和强度,从而实现对其荧光性能的调控。
量子点技术的原理及其在生物医学领域的应用
量子点技术的原理及其在生物医学领域的应用量子点技术是一种新型的纳米技术,它是由CDSe、CdS、ZnS等半导体材料制成的纳米粒子,具有宽的吸收光谱和锐利的发射光谱特点,可以用于荧光探针、生物标记、生物成像等方面。
本文将详细介绍量子点技术的原理以及在生物医学领域的应用。
一、量子点技术的原理量子点(quantum dot)是一种具有尺寸效应的半导体纳米结构。
它的尺寸通常在4-50纳米之间,相当于1万分之1-100万分之1个普通细胞的大小。
量子点有非常好的光学性质,因此被广泛应用于荧光探针、生物成像等方面。
量子点的荧光强度很高,比传统荧光分子如荧光素(fluorescein)强10-100倍,同时还具有较长的寿命(10-100纳秒)和较窄的荧光光谱带宽(20-40纳米),具有非常好的荧光性能。
量子点是一种溶液中的纳米晶体,通常用有机合成法制备。
合成时,通过对各种半导体纳米晶体的层层外壳包覆,着重控制其光物理和化学性质,从而实现有人为调控的荧光性质。
量子点的光学性质与大小密切相关,它的光学性质如荧光峰位置、荧光亮度、荧光寿命等都可以通过其粒径来调节。
同时,量子点还可以通过改变外层化学基团,使得其有特定的靶向性,从而实现有针对性的荧光成像。
二、量子点技术在生物医学领域的应用量子点技术在生物医学领域的应用有很多,下面我们将针对其中几个重要的应用进行介绍。
(一)生物标记利用量子点作为生物标记,可以实现对单个生物分子的高灵敏检测。
量子点具有非常强的荧光信号,被标记的生物分子(如蛋白质、 DNA等)也会随之发出荧光信号,从而实现对其的检测。
这种标记方式非常灵敏,可以探测到非常微小的生物分子。
(二)生物成像利用量子点进行生物成像,可以实现对细胞、组织等的定位和细胞内分子的实时追踪。
利用量子点可以实现高度的空间分辨率和灵敏度,从而使得其成像效果更加精细。
同时,通过外层化学包覆,还可以实现对其靶向性的调节,有助于实现癌细胞的早期筛查和治疗监测。
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3.3.3不同Cd/S比对量子点尺寸及光谱性质的影响
• 图3.4不同Cd/S摩尔比情况下CdS量子点的紫外可见吸收(a)与荧光 发射光谱(b、C、d)图
3.3.4 CdS量子点的XRD、TEM和HRTEM 表征
• 图3-5 CdS量子点典型的XRD图谱 • 图3.5给出了热注射法制备的 CdS量子点的X射线衍射图样。从 图中可以看出最强的三个衍射峰 分别在26.300、44.060、和 51.440的角度上,我们与 JCPDS卡片第65.2887号比照, 分别与CdS立方闪锌矿结构的 (111)、(220)、(311)相对应。这 表明所获得的CdS量子点为立方 闪锌矿结构,
3.3.2不同配体浓度对量子点尺寸及光谱性质的 影响 • 图3.3平均颗粒尺寸 为3.93nm(虚线)和 4.22nm(实线)的CdS 量子点的吸收和荧光 光谱图。激发波长为 350nm。插图显示的 是有低强度缺陷带的 PL光谱。图3.3显示 了在210℃反应批中, 120s样品的吸收和荧 光光谱。
• 4.1实验部分 • 4.1.1试剂及仪器
• 氧化镉为化学纯,硫粉,油酸,十八烯,甲苯,甲醇均为分析纯试剂。 • 表4-1合成硫化镉量子点主要实验药品列表
• 4.2 单分散CdS量子点的一锅煮法制各过程 • 称取O.0649氧化镉(CdO),0.0169硫粉(S)放入三 颈瓶中,加入6mLODE,1.5mLOA在电热套内下搅拌溶 解,然后迅速升温到一个指定的温度(例如210℃),维持 在这个温度反应,间隔不同的反应时间取O.2mL样注入 到2mL甲苯溶液中,用甲醇作为沉淀剂加入到CdS量子点 的粗甲苯溶液直到产生明显浑浊现象为止,然后进行离心, 使得量子点下沉在离心管的底部。将上清液倒掉,再加甲 苯溶解剩下的固体物,重复三次以上,使得大部分有机物 被清洗掉。最后将沉淀的CdS量子点加入甲苯分散溶解, 做HRTEM、Uv.vis、PL、XRD等测试。其中PL测试时, 所用的激发波长为350nm。大致的制备过程流程如图4.1 所示。
• •
• • • •• ••• 2.1.1实验药品2、制备CdS半导体量子点 CdS半导体量子点 CdS 2.1实验药品与实验设备
• 2.1.2实验设备 • 实验中主要用到的制备量子点和表征量子点的仪 器有:
• 2.2实验表征手段 . 实验表征手段
• •
表征纳米材料的方法各式各样,采用的表征仪器主要有:X射线 衍射、透射电镜、紫外一可见吸收光谱、荧光光谱。 • XRD分析是以晶体结构为基础,通过对比衍射图谱,分析不同晶 体的物相。晶体物相都具有特定的结构参数,包括点阵类型、晶胞大 小、晶胞中原子或分子的数目、位置等。结构参数不同,XRD图谱也 不同,所以通过比较XRD图谱可以区分出不同的物相 以波长极短的电子束做辐射源,用电磁透镜聚焦成像的透射电镜是 一种具有高分辨率、高放大倍数的电子光学仪器。它可以通过直接获 取直观的纳米材料形貌、结构信息 紫外.可见吸收光谱是指当光入射到样品时,样品中的价带电子 吸收光子能量,将从基态激发到激发态。因此通过获取样品的透射束, 就可以得到被吸收光的波长和强度,获取样品的吸收谱 发射光谱是指物质吸收一定能量后,传递给发光中心,使电子激 发至高能态,从高能态再跃迁至不同较低能级时,会发出一定波长的 光。发射光谱常常采用某一固定波长激发,通过测量发光强度随着波 长(频率或波数)的变化关系,获取发光的能量随波长或频率变化的荧 光光谱图。根据发光中心性质的不同可以获得不同的带状或线状谱, 以及不同的发光颜色。
• 反应机理
• 通常,镉单质和硫单质在室温下直接反应非常困难.但是如果形成离 子,反应就会容易的多。热注射法制备CdS量子点主要分三部分: • (1)氧化镉和油酸反应形成油酸镉,镉单质变为Cd2+。 • (2)N.油酰基一吗啡啉在室温溶解硫粉,只需搅拌,不需加热。硫粉 溶解在N.油酰基一吗啡啉中,以原子形式存在在N一油酰基一吗啡啉 中。 • (3)冷的含硫成分的溶液注入到热的含镉成分的溶液,cd2+与S原子反 • 应,形成细微的CdS微粒。即形核过程。 • (4)随着时间的增加,Ostwald熟化发生,CdS颗粒逐渐长大。量子点稳 定存在于溶液中。反应过程如下所示:
• 3 热注射法制备单分散硫化镉量子点
• CdS是典型的II.VI族半导体,具有优异的光电转化 特性,被用来作为太阳能电池的窗口材料。当CdS变为纳 米尺度时,量子尺寸效应使其向短波方向移动,我们能看 到的就是颜色的变化。当粒度为5-6nm时,颜色由体材料 的黄色变为浅黄色,纳米材料的表面效应引起CdS纳米颗 粒表面原子输送和构型的变化,同时也引起表面电子自旋 构象和电子能谱的变化,影响其光学、电学及非线性光学 等性质。 • 本实验采用热注射法,较绿色的氧化镉作为镉源,单 质硫粉作为硫源,油酸作为配体利用油酸和吗啡啉的酰胺 化反应制备出N.油酰基.吗啡啉,代替传统的有毒、易 氧化、易爆炸的TOP或TBP作为单质硫的溶剂,来制备高 质量、单分散的CdS量子点。通过改变反应时间、反应温 度、配体的量以及前驱物的摩尔比来控制CdS量子点的颗 粒粒径大小、尺寸分布和反应速度。
•
大小不同的CdS量子点能被单一波长的光激发而发出 不同颜色的荧光(图3,7)。从图中我们可以看到在350nm 激发波长激发下CdS量子点呈现不同的颜色,而多种染料 的荧光如果需要多个颜色则需要多个不同的波长来激发, 这样就增加了实验成本,而且使分析变得更加复杂。储存 时间考察表明,保存好数月的CdS量子点维持荧光发射几 乎不变,这一特性意味着这些CdS量子点有可能用来作为 半导体发光二级管等材料。 • 图3.7 350nm辙茇波长激发FCdS量子点的荧光发射
•
CdS量子点高分辨透射电镜(HRTEM)图在图片3-6a和b得到显示。 这批样的紫外吸收光谱中第一个激子吸收峰的位置大约在400rim,根 据公式(3-1)计算的颗粒尺寸与HRTEM中观察的颗粒尺寸大小基本一 致。a图显示了热注射法合成所获得的CdS量子点具有很好的分散性, 形状接近球形。b图像上清楚的格子面表明了所获得的CdS量子点具 有良好的结晶度。图3.6c和d分别显示了单个CdS量子点的高分辨电 镜图,c圈具有一维晶格,d图具有二维晶格,晶面间距为0 367nm, 这与闪锌矿结构CdS011)面的面间距一致。
图4.1制备单分散CdS量子点流程图
4.3实验结果与讨论
• 4.3.1单分散闪锌矿结 构硫化镉量子点的制备与 表征 • 图4.2(a)所获得的CdS量 子点紫外吸收图谱与时间 的关系,(b)与图(a)相对应 的荧光发射光谱图, (c)CdS量子点的颗粒直径 与时间的关系, • (d)30rain样品的吸收与荧 光光发色谱图。
• 3.1单分散 . 单分散 单分散CdS量子点的热注射法制备过程 量子点的热注射法制备过程
• 称取0.0169硫粉(S),加入5mLN.油酰基.吗啡啉 (N.OLM),在室温下搅拌溶解,然后抽取到10mL的注射 器中作为S的前驱储备液。称取0.0649氧化镉(CdO),量 取1.5mL油酸(OA)和6mL十八烯(ODE)放入三颈瓶中, 在气氛保护下,持续搅拌加热到特定温度下(例如230℃), 使CdO溶解。在这个温度下,将含硫溶液迅速注入到含镉 溶液中,此时温度会下降到一个相对应的温度(例如 210℃)。维持该温度,间隔不同的反应时间取lmL样注入 到2mL甲苯溶液中,加入甲醇,使含CdS量子点的粗甲苯 溶液产生明显浑浊现象,进行离心,使得固体下沉在离心 管的底部。将上清液倒掉,再用少量甲苯分散量子点后。 重复三次以上,洗掉大部分有机反应物。最后将CdS量子 点分散到甲苯中,做HRTEM、UV-vis、PL、XRD等相关 测试。其中PL测试时,所用的激发波长为350nm。大致 的制备过程流程如图2.2所示。
4 一锅煮法制备较高量子产率硫化镉量子点
• CdS是一种宽带隙半导体材料,室温下它的禁带宽度为2.42eV,具 有优良的光电导性能。CdS的本征吸收峰值在太阳光谱最强烈的区域,因 此它是太阳能电池的理想材料。CdS用作太阳能电池有两个主要的优点: 电池的结构通常是异质结形,因此不存在表面复合问题,收集效率高;由 于CdS层对于能量小于2.4eV的光是透明的,因此,这层可以做得很厚, 使薄层电阻减少,容易实现低串联电阻,从而降低损耗。另外CdS太阳能 电池也具有成本低、重量轻、抗辐射能力强、设计上灵活性大及能以任意 形状制成大面积器件的等优点。在目前的CdS量子点合成的过程中,热注 射法仍然是最为主要的方法之一,该方法可以制备单分散、高质量的II—VI 族量子点。但是由于实验本身的缺陷,量子点的性质主要取决于高温前驱 物的注入速度和搅拌的强度,并且制备的量子点量非常少。因此热注射法 并不适合大规模工业化生产在本实验中采用较绿色的氧化镉作为镉源,单 质硫作为硫源。利用非配位溶剂ODE来代替传统的有毒、易氧化、易爆炸 的TOP或TBP作为单质硫的溶剂,油酸作为配体来制备高质量、单分散的 CdS量子点。通过改变反应的时间、反应的温度以及Cd/S的摩尔比来控 制CdS量子点的颗粒粒径大小、尺寸分布和反应速度,进而得到量子产率 较高的CdS量子点,为后续制备CdS量子点太阳能电池打下坚实的基础。
图3.1制备单分散CdS量子点流程图
3.2不同生长温度对量子点尺寸及光谱性质的影响
图3.2不同温度合成的CdS量子点的紫外.可见吸收光谱与时间的关系(a.d) (e)不同温度合成的CdS量子点平均直径与反应时间的关系。(f)在不同温度反应间 为80s合成的CdS量子点的荧光光谱图
图3.2a,b,C,d分别显示了温度在190℃,210℃,230℃,260℃下合成的 CdS量子点的紫外吸收光谱与时间的关系。图3.2e显示的是不同温度合成CdS 量子点平均粒径随反应时间的变化关系图,图3.2f显示了在不同温度反应间隔 为80s合成的CdS量子点的荧光光谱图。
CdS半导体量子点 CdS半导体量子点
目
• • • •
录
1、量子点的制备方法 制备CdS CdS半导体量子点 2、制备CdS半导体量子点 3、热注射法制备单分散硫化镉量子点 4、一锅煮法制备较高量子产率硫化镉量子 点 • 5、小结 • 6、参考文献