环氧丙烷生产方法与工艺
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一.环氧丙烷的简介:
环氧丙烷,又名氧化丙烯、甲基环氧乙烷,是非常重要的有机化合物原料,是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物。
其结构式为:
环氧丙烷在常温常压下为无色透明低沸易燃液体,具有类似醚类气味;环氧丙烷工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。凝固点-112.13℃,沸点34.24℃,相对密度(20/20℃)0.859,折射率(nD)1.3664,粘度(25℃)0.28 mPa?S。与水部分混溶[20℃时水中溶解度40.5%(重量);水在环氧丙烷中的溶解度12.8%(重量)],与乙醇、乙醚混溶,并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒,对粘膜和皮肤有刺激性,可损伤眼角膜和结膜,引起呼吸系统疼痛,皮肤灼伤和肿胀,甚至组织坏死。
环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等,其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料,各类非离子型表面活性剂在石油、化工、农药、纺织、日化等行业得到广泛应用。同时,环氧丙烷也是重要的基础化工原料。
我国环氧丙烷(PO)产业发展受技术水平、环保因素、原料供应等三方面影响,部分装置一直难以满负荷生产,2001年以后,国内PO产能、产量增幅均不是很大,而同期聚氨酯等下游消费领域需求则保持高速增长,国内供需缺口进一步拉大,见表1、表2。
表1 2005年我国PO消费结构%
消费领域
比
例
消费领域
比
例
聚醚多元醇
84
.76
醇醚
1.
87
PG/DM C
7.
78
表面活性
剂等
3.
27
碳酸丙烯酯
2.
33
表2 2001-2005年我国PO市场供需状况统计万t/a
年份
产能/万
t.a-1
产
量
进
口量
出
口量
表观消
费量
自给
率/%
20 01 47.6
3
3.0
3.6
忽
略
36.6 90.2
20 02 49.0
3
2.0
5.3
忽
略
37.3 85.8
20 03 49.0
4
1.4
11.6 0.1 52.9 78.3
20 04 55.5
4
3.0
19.
1
0.1 62.0 69.4
20 05 55.5
5
1.3
15.
1
1.0 65.4 78.4
20 06E 95.5
6
9.0
12.
1.0 80.0 85.0
随着中海壳牌25万t/a装置、山东石大胜华4万t/a、天津大沽6万t/a扩建装置、山东东大3万t/a等装置的投产,截至2006年末我国PO产能已增长至95.5万t/a,同比增长72%。中海壳牌25万t/a乙苯共氧化法装置的投产,打破了我国PO生产单纯依赖氯醇法的格局,对于推动我国PO生产技术的提高将产生积极的作用。2005年我国PO生产企业产能见表3。
表3 2005年我国PO生产企业产能统计万t/a
生产企业地址
工艺
路线
产
能
锦化化工集团氯碱股份有限公司
辽宁葫
芦岛
氯醇
法
1
2.5
山东滨化集团有限公司山东滨
州
氯醇
法
9.
中石化上海高桥石化公司
上海
氯醇
法
8.
天津大沽化工有限责任公司
天津
氯醇
法
8.
江苏钟山化工有限公司江苏南
京
氯醇
法
4.
沈阳金碧兰化工有限公司辽宁沈
阳
氯醇
法
4.
山东东大化学工业有限公司山东淄
博
氯醇
法
3.
福建湄洲湾氯碱工业有限公司
福建泉
州
氯醇
法
2.
浙江太平洋化学有限公司浙江宁
波
氯醇
法
2.
江西九江化工厂江西九
江
氯醇
法
2.
中石化巴陵石油化工有限公司
湖南岳
阳
氯醇
法
1.
总计5
5.5
在我国PO市场中,中海壳牌、锦西化工、天津大沽、上海高化、山东滨化等厂商在市场中占有重要位置。我国主要PO生产企业多同时生产聚醚,不生产聚醚的PO企业目前仅山东滨化和巴陵石化两家。
在2006年我国的PO市场已经陷入低迷,但未来几年我国新、扩建PO项目依然非常密集。2007年我国PO产能将至少新增26万t/a,至2009年我国PO产能将达156.5万t/a,由此可能出现严重的供过于求。未来3年我国新扩产PO项目见表4。
表4未来3年我国投产PO项目统计万t/a
公司名称
公司地
址
工
艺方法
产
能
投
产
时