环氧丙烷的几种生产工艺及市场分析样本
环氧丙烷的生产现状及市场分析
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生 产 企 业 产 能 技 术 来 源
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丁基 醚 ( B 生 产 许 可证 协 议 , MT E) 授权 烟 台 万 华 公 司生 产 P O和 MT E, 中 MT E是 P 的 副 B 其 B O 产 品 。根 据 协 议 , 台 万 华 公 司利 用 该 技 术 在 烟 山东 烟 台 生 产 基 地 新 建 一 座 世 界 规 模 的 P / O MB T E工 厂 , 厂 2 1 新 0 1年 底 动 工 建 设 , 定 预 21 0 3年底 投 产 。 预 计 到 2 1 年 我 国 P 产 能 将 达 到 03 O 18 0k a 右 , 十二 五” 期 我 国 P 的产 能将 0 t 左 / “ 末 O
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环氧丙烷市场和生产工艺
环氧丙烷市场和生产工艺环氧丙烷是一种重要的化工原料,广泛应用于合成树脂、聚合物、表面活性剂、表面涂料等领域。
本文将对环氧丙烷市场和生产工艺进行介绍。
一、环氧丙烷市场概况环氧丙烷作为一种重要的化学原料,其市场需求量非常大。
根据市场研究报告显示,环氧丙烷的应用范围非常广泛,主要应用于合成树脂、聚合物、表面活性剂、表面涂料等领域。
在合成树脂领域,环氧丙烷常常被用作交联剂,能够显著提高树脂的耐热性、电气性、耐化学性能等。
在聚合物领域,环氧丙烷的主要用途是作为增韧剂,在提高聚合物的韧性、耐磨性和强度方面发挥着重要的作用。
在表面活性剂和表面涂料领域,环氧丙烷则是一种重要的交联剂和增塑剂。
与其他化学原料相比,环氧丙烷具有粘稠度低、揮发性小、反应性好等特点,使得它在这些领域得到广泛的应用。
据市场研究机构预测,未来几年环氧丙烷市场需求将会稳步增长,主要推动因素包括新材料的开发需求、科技产业的不断推进以及环保意识的提高等。
二、环氧丙烷生产工艺环氧丙烷的生产工艺主要包括环氧化剂法和直接氧化法两种。
环氧化剂法生产环氧丙烷的过程是将环氧丙烷前体丙烷加入到含有氧化剂的液体中,使其在化学反应下发生环氧化反应,生成环氧丙烷。
这种反应需要控制温度、氧化剂浓度和反应时间等因素,以保证环氧丙烷的纯度和产率。
直接氧化法生产环氧丙烷的过程是将丙烷气体与空气或纯氧气在催化剂的作用下反应,形成环氧丙烷。
这种生产方式的最大优点是操作简单,但由于反应条件难以控制,环氧丙烷的纯度和产率较低。
综合来看,环氧化剂法是目前环氧丙烷生产的主要方式之一。
随着科技的进步和工艺的改进,环氧丙烷的生产效率和纯度将会不断提高,为行业的发展提供更多的支持。
环氧丙烷市场分析
环氧丙烷市场分析一、市场概况环氧丙烷是一种重要的有机化工产品,具有广泛的用途。
它主要用于制备环氧树脂、聚醚及其他化工产品。
环氧丙烷市场受到全球宏观经济形势、原材料供应状况、环保政策等多方面因素影响。
二、环氧丙烷市场需求分析1. 应用领域环氧丙烷在建筑、汽车、电子、涂料等行业都有广泛的应用,对市场需求影响巨大。
### 2. 国内市场需求随着国内经济的快速发展,环氧丙烷市场需求呈现出稳步增长的态势。
### 3. 国际市场需求环氧丙烷的国际市场需求也在不断增加,尤其受到一带一路倡议的推动,出口市场持续扩大。
三、供应情况分析1. 主要生产国家美国、中国、日本等国家是环氧丙烷的主要生产国,其中中国是目前环氧丙烷的领先生产国。
### 2. 供应链分析环氧丙烷的供应链较为复杂,主要由原材料供应、生产环节、销售渠道等环节组成,其中原材料供应是影响供应的重要因素。
四、市场竞争格局1. 主要竞争企业环氧丙烷市场竞争激烈,主要竞争企业有美国杜邦、中国石化、荷兰壳牌等。
### 2. 竞争策略分析竞争企业通过产品品质提升、研发创新、渠道拓展等方式来争夺市场份额,形成良性竞争格局。
五、市场发展趋势1. 技术进步推动市场发展随着技术进步,环氧丙烷的生产工艺不断改进,产品性能不断提高,市场前景广阔。
### 2. 环保政策影响环保政策的制定对环氧丙烷市场产生深远影响,企业需不断提升环保水平,以适应市场需求。
六、市场风险提示1. 原材料价格波动环氧丙烷的生产需要大量原材料,原材料价格波动会对企业产生一定的影响。
### 2. 竞争加剧市场竞争激烈,企业需不断提升竞争力,防范市场风险。
七、结论与展望环氧丙烷市场作为重要的化工产品,市场需求稳步增长,竞争格局激烈但仍充满机遇。
企业应抓住市场趋势,不断提升产品品质和服务水平,以应对市场挑战,实现可持续发展。
以上为环氧丙烷市场分析文档,供参考。
环氧丙烷的生产技术及市场分析
环氧丙烷的生产技术及市场分析I. 简介- 简述环氧丙烷的化学结构和性质- 引入环氧丙烷产业的重要性和应用领域II. 环氧丙烷的生产技术- 介绍环氧丙烷的生产过程和原料- 分析环氧丙烷的制备工艺和优缺点- 探讨环氧丙烷生产工艺的改进方法和未来发展趋势III. 环氧丙烷的市场分析- 调研环氧丙烷全球市场现状和前景- 分析环氧丙烷的市场需求和未来发展趋势- 探讨环氧丙烷的市场竞争格局和主要厂商情况IV. 环氧丙烷的应用领域- 介绍环氧丙烷的应用领域和特性- 分析环氧丙烷在不同应用领域的市场需求和发展潜力- 探讨环氧丙烷应用领域的新兴发展趋势V. 总结与展望- 总结环氧丙烷的生产技术和市场现状- 展望环氧丙烷产业的未来发展趋势和挑战- 提出环氧丙烷产业的未来发展方向和建议随着化学工业的发展和广泛应用,环氧化合物作为一类重要的有机化合物已经成为近年来化学工业中的重要分支之一。
环氧丙烷是其中的一种,也是一种有机合成原料,应用十分广泛。
环氧丙烷是一种无色、易燃的液体,具有较高的反应活性和化学稳定性,具有良好的改性效果,广泛应用于各种树脂、涂料、粘合剂、溶剂和表面活性剂等领域。
可以和多种基础化学品反应,并生成一系列实用化合物,例如脂肪酸甘油酯(FattyAcid Glyceryl Ester)、糖醚类(Sugars Ether)、醇醚类(Alcohol Ether)等产品。
环氧丙烷的生产技术主要有两种,一种是直接从丙烷、液氯、氢氧化钠三种原料通过溶液氯化反应制得;另一种是从丙烯气氧化制取3-氯丙醛再与氢氧化钠反应生成环氧丙烷,其中后者的生产工艺更为环保,但成本稍高。
环氧丙烷的生产技术虽然在不断地更新和改进,但其稳定性和反应性也随之不断提升,使得环氧丙烷的产业链和应用领域更加广泛和成熟。
目前,环氧丙烷主要应用于化工、医药、涂料、金属表面涂装、电子、食品加工等领域,使其在工业和生活中都得到了广泛的应用。
随着全球化的发展,环氧丙烷市场也在不断地扩大。
环氧丙烷氯化法、共氧化法和直接氧化法技术路线解析
环氧丙烷生产工艺氯醇化法、共氧化法和直接氧化法技术解析万华化学集团股份有限公司(以下简称万华化学)又一具有自主知识产权的高端技术打破国外公司技术垄断,“乙苯共氧化法高效绿色制备环氧丙烷成套技术”项目通过中国石油和化学工业联合会成果鉴定,继百万吨乙烯项目选择丙烷路线之后,将投资32.5亿元,在山东烟台实施该技术成果转化,建设一套年产30万吨环氧丙烷并联产65万吨苯乙烯的世界级规模工业化装置,该装置预计2021年建成投产。
该技术跟其他工艺路线有何不同呢?乙苯共氧化法高效绿色制备环氧丙烷成套技术”项目通过由中国工程院陈建峰院士、蹇锡高院士以及中国科学院李亚栋院士等行业知名专家组成的鉴定,专家委员会认为,该项目成果整体技术进入国际领先行列。
据悉,环氧丙烷是国家重点鼓励发展的高端石化产品,是支撑聚氨酯新材料、精细化工等产业发展非常重要的基础有机化工原料,其生产工艺主要有氯醇化法、共氧化法和直接氧化法。
随着我国精细化工和聚氨酯工业的发展,环氧丙烷产品市场前景日益广阔,但是目前我国环氧丙烷生产主要采用的是氯醇法生产工艺,该工艺存在对设备腐蚀严重、产生的含氯化钙废水严重污染环境等缺点。
乙苯共氧化法环氧丙烷生产技术具有三废少、联产物附加值高、能耗低、经济性好等综合优点,但技术长期被国外公司垄断。
为促进国内环氧丙烷产业技术升级,万华化学数年前就组建团队开始乙苯共氧化法环氧丙烷制造技术自主研究开发,并与浙江大学产学研合作开展小试工艺技术研究。
为突破技术封锁,万华化学的近百名科技人员参与了该项目的研发,并在核心催化剂、反应器关键装备及相关工艺上申请国内外发明专利18件,形成了自主知识产权保护。
同时,万华化学自主设计建成的年产500吨环氧丙烷并联产1100吨苯乙烯工业化试验装置,也一次投料试车成功,并累计实现稳定运行超过90天。
未来,万华化学将投资32.5亿元,在山东烟台实施该技术成果转化,建设一套年产30万吨环氧丙烷并联产65万吨苯乙烯的世界级规模工业化装置,该装置预计2021年建成投产。
环氧丙烷生产技术和市场分析
P O生产工艺有以美 国 Dw公司为代表的氯 o 醇法 , 以美国 Lodl 原 Ae ) 司为代表的共 yne ( l r 公 o 氧化 法 和 日本住 友化 学公 司开 发 的过 氧化 异丙 苯
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污水 污染 , 实现 了氯化 钠 闭路循 环 , 4 0k a装 在 0 t / 置上 运用 ,O生 产 成 本 降低 , 济 效 益 和 环 境 效 P 经 益较好 。Lmm s也 开 发 了 闭 路 循 环 改 良方 法 。 u u 共氧化 法 改进 有 S e 开 发 的第 四代 P S 生产 hl l OM
收 稿 日期 :0 5. 9 . 3 20 0 2 。
作者简介 : 林衍华 , 16 男,9 5年 出生 , 博士 , 高级 工程 师, 目前
从 事化 学工程和科技情报 工作, 已获得 中国专利 1 8项, 发表
论 文2 5篇 。
维普资讯
石
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鲜 水 的使 用 量 , 减少 废 水排 出量 , 节 约能 源 , 并 既 可 以有效 地 降低 成本 支 出 , 又有 利 于环保 J 。 在各 种改 进 和 新 开 发 的 P O工 艺 中 , 友 的 住 C P法 已经实 现 了工业 化 。 日本 住 友 的 C P法 H H 20k aP 0 t O生 产装 置 于 20 / 02年底 在 千 叶石 化联
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中国环氧丙烷行业工艺路线及产能竞争格局分析山东有较强“定价权”
中国环氧丙烷行业工艺路线及产能竞争格局分
析山东有较强“定价权”
环氧丙烷(PO)是除聚丙烯和丙烯腈外的第三大丙烯衍生物,主要用于生产聚醚、丙二醇等,它可以制成聚氨酯泡沫,它也可以制成第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等。
环氧丙烷的衍生物广泛用于家具、家电、汽车、建筑、涂料等行业。
1、环氧丙烷工艺路线对比:氯醇法逐步退出,非氯醇法工艺以海外工艺包为主
目前,中国环氧丙烷生产工艺52%是氯醇法,但是由于氯醇法生产规模较小、污染严重,现已被相关政策进行限制,间接氧化法(共氧法)和直接氧化法工艺逐渐成为企业生产首选。
同时,中国非氯醇法工艺以海外先进企业技术为主。
环氧丙烷工艺路线对比分析
2、区域竞争情况:华东地区区域集中度高
显示,现阶段,中国环氧丙烷行业生产企业共有19家,其中华东地区有13家,其生产企业的产能占全国总产能的71%,并且该区域的山东省是国内环氧丙烷生产大省,占全国总产能的38。
3%,具有较强的“定价权”。
由此可见,中国环氧丙烷行业区域集中度较高。
中国环氧丙烷生产商产能及工艺
3、企业规划产能增多,环氧丙烷供给结构转变
目前,中国已无新增氯醇法的产能。
随着国内环保趋严,氯醇法装置的开工率走低,氧化法或成环氧丙烷行业工艺主流。
根据企业2022年后的产能规划,中国PO产能扩张规模大,拟在建产能合计为254万吨,部分规模较小的装置会因为环保压力大、盈利性差而退出,小于10万吨/年的氯醇法生产企业将在3-5年内全部退出,PO供应能力或将影响30万吨。
2022年后中国拟建PO产能统计。
年产30万吨环氧丙烷生产工艺项目工艺方案的选择
环氧丙烷是一种重要的化工原料,广泛应用于医药、涂料、胶粘剂、农药等工业领域。
对于年产30万吨环氧丙烷生产工艺项目,我们需要选择一种合适的工艺方案。
目前,环氧丙烷的制备工艺主要包括直接氧化法、环氧化法和一氯丙酮法。
下面将对这三种工艺方案进行比较和选择。
1.直接氧化法:直接氧化法是将丙烯与空气在催化剂的作用下直接反应生成环氧丙烷。
这种工艺方案具有简单、原料易得、产品纯度高等优点。
但是,由于直接氧化反应需要高温高压条件,存在催化剂寿命短、产品产率低、能源消耗大等问题。
2.环氧化法:环氧化法是将丙烯与过氧化氢在催化剂的作用下反应生成环氧丙烷。
这种工艺方案具有原料适应性好、反应条件温和等优点。
同时,环氧化法还可以通过改变催化剂和溶剂体系,实现对环氧丙烷的选择性制备。
这种工艺方案相对于直接氧化法,存在催化剂选择、工艺优化、产品分离等方面的技术难题。
3.一氯丙酮法:一氯丙酮法是将丙烯与氯气进行反应生成1-氯-2-丙酮,经水解生成环氧丙烷。
这种工艺方案具有原料易得、反应产率高、产品质量好等优点。
但是,一氯丙酮法存在安全隐患,因为氯气是有毒有害气体,需要采取相应的安全防护措施。
综合比较以上三种工艺方案,我们可以选择环氧化法作为年产30万吨环氧丙烷生产的工艺方案。
原因如下:1.环氧化法相对于直接氧化法的温和反应条件可以减少能源消耗,降低生产成本。
2.环氧化法可以通过改变催化剂和反应溶剂体系,实现对环氧丙烷的选择性制备,提高产品质量和纯度。
3.一氯丙酮法虽然反应产率高,但氯气的安全隐患和使用成本较高,不利于长期稳定生产。
4.相对于直接氧化法和一氯丙酮法,环氧化法在工艺优化、催化剂选择、产品分离等方面已有较多研究和应用经验。
在选择环氧化法工艺方案时,我们还需要根据具体的生产规模、原料供应、工艺设备等因素进一步进行技术经济分析和实验研究,以确定最佳的工艺参数和操作条件,确保生产的稳定性和经济性。
综上所述,选择环氧化法作为年产30万吨环氧丙烷生产工艺方案,具有较多的优点和应用前景。
环氧丙烷生产方法与工艺
环氧丙烷生产方法与工艺环氧丙烷是一种重要的有机合成原料,广泛应用于涂料、塑料、胶粘剂等化工领域。
下面将介绍环氧丙烷的生产方法和工艺。
环氧丙烷的生产方法主要有环氧化法和氯氧化法两种。
其中,环氧化法是目前应用最广泛的一种方法。
环氧化法的工艺流程如下:1.原料准备:将丙烷加入反应器中,并加入过量的过氧化氢作为氧化剂。
同时,加入催化剂,常用的催化剂有过硫酸铵或过硫酸钠。
2.氧化反应:在适宜的温度和压力下,将反应器中的丙烷和氧化剂反应,生成环氧丙烷。
3.分离纯化:将反应混合物通过蒸馏或吸附等方法进行分离纯化,得到高纯度的环氧丙烷。
环氧化法的反应条件需要控制得当。
适宜的反应温度通常在40-60℃范围内,较高的温度会导致副反应的发生,影响环氧丙烷的产率和纯度。
反应压力一般在1-2MPa之间,过高的压力会使反应剧烈,过低则会影响反应速率。
在环氧化法中,催化剂的选择也十分重要。
催化剂可以提高反应速率和环氧丙烷的产率。
目前,过硫酸铵或过硫酸钠是最常用的催化剂,在反应中起到氧化剂活化的作用。
相比之下,氯氧化法工艺相对较少应用。
该方法通过将丙烷和氯气反应,生成1,2-二氯丙烷,再经过脱氯反应生成环氧丙烷。
虽然氯氧化法原料较为简单,但由于氯气具有较高的毒性和危险性,操作风险较大,且生成的1,2-二氯丙烷需要通过脱氯反应去除氯原子,工艺相对繁琐,因此应用较少。
环氧丙烷的生产过程中有一些关键点需要注意。
首先是原料的选择和储存,丙烷的纯度和质量对于反应效果和产物纯度有很大影响。
其次是反应器的设计和选择,反应器需要耐压、抗腐蚀和优良的热传导性能。
最后是分离纯化工艺,通常采用蒸馏或吸附等方法进行分离纯化,以获取高纯度的环氧丙烷。
综上所述,环氧丙烷的生产方法主要有环氧化法和氯氧化法。
其中,环氧化法是目前应用较广泛的一种方法,具有工艺简便、原料易得等优点。
随着化工技术的不断发展,环氧丙烷的生产工艺也在不断改进,以提高产率和纯度,并减少对环境的影响。
环氧丙烷供需及生产技术分析
环氧丙烷供需及生产技术分析1环氧丙烷用途环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等,其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料。
环氧丙烷(PO)是除聚丙烯和丙烯腈外的第三大丙烯衍生物,是重要的基本有机化工合成原料,主要用于生产聚醚、丙二醇等。
它也是第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等的主要原料。
环氧丙烷的衍生物广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等行业。
已生产的下游产品近百种,是精细化工产品的重要原料。
1.1用于生产聚醚多元醇环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇(PPG)。
聚醚多元醇最大用途是生产聚氨酯,其次用作表面活性剂。
我国环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇(PPG)。
由于起始剂种类的不同,生产的聚醚可分为软泡聚醚、硬泡聚醚和弹性体聚醚。
软泡聚醚,主要用做聚氨酯软泡,用于做床垫、沙发、家具及汽车坐垫等;硬泡聚醚主要用做聚氨酯硬泡,用于保温、冰箱等;弹性体聚醚主要用做聚氨酯弹性体,用于运动跑道、涂料、粘合剂、密封剂等。
1.2用于生产丙二醇环氧丙烷的第二大用途是用于生产丙二醇、醇醚、碳酸丙烯酯,进而可制造贮槽、浴室设备、船壳等。
丙二醇是制造不饱和聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂的原料;也是生产表面活性剂如乳化剂和破乳剂的中间体;由于其毒性小,因此还可用作食品色素、香料、化妆品的溶剂;亦可作烟草湿润剂、防霉剂和水果催熟防腐剂;在医药工业中,丙二醇广泛用作液体或油膏形式药品的辅助剂和保1/ 12湿剂;在食品工业中,丙二醇脂肪酸酯可作食品乳化剂,丙二醇还是调味和色素的优良溶剂;在油漆、颜料、日用化学方面,丙二醇主要用于生产增塑剂、溶剂和增粘剂(如用于牙膏)等。
1.3用于生产丙二醇醚丙二醇醚是一种用途广泛的低毒性有机溶剂,广泛用于涂料行业、刹车液、防冻剂、喷气发动机燃油添加剂、地板抛光剂、印刷油墨、电子化学品、清洁剂、选矿剂、皮革加工、PS版用感光液、短效增塑剂、染料、农药等领域。
环氧丙烷生产技术进展
环氧丙烷生产技术进展目前环氧丙烷(PO)生产工艺主要有氯醇法和共氧化法(又称联产法、哈康法)二种。
传统的氯醇法工艺采用氯水与丙烯发生氯醇化反应,生成中间体氯丙醇,然后用石灰化皂化。
每产1吨PO需耗用氯气1.35~1.85吨,副产二氯丙烷50~150公斤,产生废渣CaCl2约2吨,含有机物废水40~80吨。
生产过程中氯水还会严重腐蚀设备,综合治理投资较大。
近年新建装置采用共氧化法(氢过氧化物氧化法)较多。
根据原料和联产品的不同,该法分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。
与先前的工艺相比,生成的联产品大大提高了PO的生产经济性。
乙苯氢过氧化物法以乙苯和丙烯为原料生产PO和苯乙烯(简称POSM法)。
在联产品苯乙烯有市场需求时,该工艺有较好的经济效益。
每生产1吨PO联产2.25~2.40吨苯乙烯单体。
最近,莱昂得尔化学公司和拜尔公司将在荷兰鹿特丹建设世界规模级POSM装置,拟生产28.5万吨/年环氧丙烷和64万吨/年苯乙烯,定于2003年投产。
陶氏化学公司也将在美国墨西哥湾建设POSM装置,拟生产25万吨/年环氧丙烷和57.5万吨/年苯乙烯。
为解决氯醇法的环境问题和共氧化法的联产副产品问题,近年来又开发了一些新工艺。
住友化学公司的新工艺采用钛基催化剂的固定床反应器,丙烯通过丙烯过氧化物中间体转化为PO,不产生副产物。
该工艺采用过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂。
CHP使丙烯环氧化得到PO和二甲基苄醇,后者脱水为α-甲基苯乙烯,然后再加氢生成异丙苯,异丙苯氧化成CHP,循环使用。
该工艺具有技术和经济上的魅力,不产生副产物,因无需联产苯乙烯所需的辅加设备,装置投资费用比POSM联产法低1/3,也无需基于氯的氯醇法工艺所需的防腐设备。
住友化学公司己投资1亿多美元,在日本千叶建设20万吨/年环氧丙烷装置,可望于2002年投产。
德固萨公司和克虏伯-乌德公司以及我国大连化学物理研究所均在开发使用过氧化氢使丙烯催化环氧化生成环氧丙烷的新工艺。
环氧丙烷生产技术分析
化学工业CHEMICAL INDUSTRY收稿日期:2009-09-04作者简介:张志丰(1968-),男,辽宁省人,工程师,主要从事项目开发、科研管理以及项目合同管理等工作。
环氧丙烷的生产在国民经济的发展中占有举足轻重的地位。
环氧丙烷(PO )是重要的有机化工原料,在丙烯的重要衍生物中仅次于聚丙烯和丙烯腈,居第三位。
环氧丙烷最主要的用途是用于生产聚醚多元醇,其次是用于生产丙二醇,此外还用于生产表面活性剂、羟丙基纤维素等多种精细化工产品。
这些精细化工产品广泛应用于化工、轻工、医药、食品、纺织等行业。
1环氧丙烷生产工艺比较环氧丙烷的生产方法已工业化的主要有氯醇化法、共氧化法和HPPO 法,其中共氧化法又可以分为乙苯法和异丁烷法两种。
2007年世界PO 生产能力统计,氯醇化法占总生产能力的40.3%,共氧化法占51.5%,HPPO 法占5%,其它工艺仅占1.2%。
就共氧化法而言,乙苯法占世界总生产能力的24.9%,异丁烷法占26.6%[1]。
1.1氯醇化法氯醇化法生产PO 的生产工艺过程主要由氯醇化、皂化、精制、副产物回收、石灰制乳及三废处理工序组成。
丙烯与含氯的水在常压和35~45℃的温度下进行反应,得到90%的α-氯丙醇和10%的β-氯丙醇的混合物,再用石灰乳或氢氧化钠溶液使之皂化,生成PO 。
反应的副产物是二氯丙烷、二氯异丙醚等。
为了减少副产物,反应体系中氯丙醇的质量分数须维持在4%~5%。
为了避免PO 深度转化为丙二醇,应将它快速移出反应区,氯丙醇的质量收率为9%~16%,环氧丙烷对氯丙醇的质量收率为95%~97%,每生产1t PO 消耗1.35~1.50t 氯气和0.80~0.90t 丙烯,同时副产0.10~0.27t 二氯丙烷。
此法最大的缺点是废水量大。
每生产1t PO 至少产生43t 左右含4%CaCl 2的废水。
此外,氯醇化系统腐蚀严重,需用耐腐蚀材料。
氯醇化法专利商有美国的道化学、日本的旭硝子、三井东亚、昭和电工和意大利的埃尼化学等。
环氧丙烷的几种生产工艺及市场分析样本
一环氧丙烷的几种生产工艺及对比环氧丙烷, 又名氧化丙烯, 英文名称propylene oxide (P0)。
它是一种无色、具有醚类气味的低沸易燃液体。
工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。
凝固点一112.13℃, 沸点34.24℃, 相对密度0.859。
与水部分混溶, 与乙醇、乙醚混溶, 并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。
有毒, 对人体有刺激性。
环氧丙烷(P0)是一种重要的有机化工产品, 也是丙烯系列产品中仅次于聚丙烯和丙烯睛的第三大衍生物, 同时也是一种重要的基本有机化工原料。
环氧丙烷具有广泛的用途, 主要用于生产聚醚多元醇(PPG)、丙二醇(PG)、丙二醇醚、异丙醇胺、轻丙基甲基纤维素醚、轻丙基纤维素醚等, 也是非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂、溶剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂等的主要原料。
广泛应用于化工、轻工、医药、食品和纺织等行业。
当前生产环氧丙烷的主要工业生产工艺有氯醇法, 共氧化法和直接氧化法( HPPO) 。
国内只有氯醇法和共氧化法, 按年产量计算氯醇法占74%, 共氧化法占24%。
国内当前还没有直接氧化法的装置。
国内环氧丙烷的年产能与需求对照表单位: 万吨环氧丙烷PO的生产工艺较多, 当前国内外已工业化的主要有: 氯醇化法、共氧化法和过氧化氢氧化法(简称HPPO法), 其中共氧化法又能够分为乙苯法和异丁烷法两种。
根据世界PO生产能力统计, 氯醇化法占总生产能力的40.3%, 共氧化法占51.5%, HPPO 法占5%。
在共氧化法中, 乙苯法占世界总生产能力的24.9%, 异丁烷法占26.6%。
1、 直接氧化法: 丙烯用双氧水直接氧化制环氧丙烷。
催化剂为TS-1, 钛硅分子筛。
2、 共氧化法: 以异丁烷或乙苯作为氧的载体, 预先制成有机过氧化物, 然后与丙烯反应制环氧丙烷。
OH C CH -33)(3、 氯醇法或氯碱法: 丙烯经过氯醇化过程用卤素氧化制环氧丙烷。
环氧丙烷生产工艺及市场分析
山东化工SHANDONG CHEMIPAL INDUSTRY・94・2021年第50卷环氧丙烷生产工艺及市场分析夏兵(山东德辰科技有限公司,山东东营257000)摘要:环氧 烷(PO )属 烯衍生物, 化工行业的 有机原料, 仅 聚丙烯和丙烯月青$大产聚醞多元醇(PPG )和 醇(MPG )等,进一步加工制造聚氨酯(PU ) 活性剂、乳化剂、消泡剂等。
环氧 烷的衍生物纺织、日化、防等行业’根据目产环氧丙烷所采用的生产工艺技术,重点从工艺特点、耗、 供需 进行了分析与论述’关键词:环氧丙烷%工艺流程% 析中图分类号:TQ223国+6文献标识码:A文章编号:1008-021X ( 2021) 03-0094-051生产工艺分析,氧烷的主流生产工艺 有三大类,即氯醇法、氧化法(间接氧化法)和双氧水直接氧化法。
截 2019年 末,全球范围内氯醇法工艺 全球产能的45%%共氧法工艺全球产能的54%,共氧法有 产工艺的 ,其中乙苯共氧法占全球产能的33%、异烷共氧法 全球产能的18%,双氧水直接氧化法约占全球产能的3%[1]o1.1氯醇法工艺该工艺烯和氯气为原料,采用氯醇化、皂化、精憎等工艺。
在水和氯气的混合物 过量的丙烯,经过氯醇化反 氯丙醇,反 的丙烯与反应过程中产生的氯化部分有机氯化物(二氯 烷等)经反 顶部 , 凝脱出氯化 有机氯化物, 烯 利用,反 底部产含含4%盐酸的氯丙醇溶液。
然后添加皂化剂(改良氯醇法 烧 统氯醇法的 皂化剂)对氯丙醇进行皂化粗环氧丙烷,粗氧丙烷送 进行氧丙烷产品。
氯醇法生产工艺分为氯醇单元、皂化单元、精憎 单元三部分,工艺流程如图1 。
工艺特点是技术、流程短、投资 ,反应设备大多采反 ,制造 ,选择性 高,对丙烯 的要求不高,作性大。
但氯气消耗 大,并 产过程中产生的次氯酸对设备的腐蚀严重,同时生产过程 的大量的高温含盐废水 渣(传统氯醇法)严污染 。
改良氯醇法 液 ,在100~105a 、常压条件下与氯丙醇发生皂化反应’该法有效抑制了皂化副反应 的发生、减少 醇的 ,提高了环氧丙烷的选择性和 ’目前该技术专利 美 化学公司(Dow Chemical )和意大利埃尼公司(Emchem ) 掌握。
环氧丙烷生产工艺介绍
环氧丙烷⽣产⼯艺介绍当前,环氧丙烷的主流⽣产⼯艺主要有三⼤类,即氯醇法、共氧化法(间接氧化法)和双氧⽔直接氧化法。
截⽌2019年末,全球范围内氯醇法⼯艺约占全球产能的45%;共氧法⼯艺约占全球产能的54%,共氧法有两个⽣产⼯艺的分⽀,其中⼄苯共氧法占全球产能的33%、异丁烷共氧法约占全球产能的18%,双氧⽔直接氧化法约占全球产能的3%。
1.氯醇法⼯艺该⼯艺使⽤丙烯和氯⽓为原料,采⽤氯醇化、皂化、精馏等⼯艺。
⾸先在⽔和氯⽓的混合物中加⼊过量的丙烯,经过氯醇化反应⽣成氯丙醇,反应剩余的丙烯与反应过程中产⽣的氯化氢及部分有机氯化物(⼆氯丙烷等)经反应器顶部排出,再冷凝脱出氯化氢及有机氯化物,回收丙烯循环利⽤,反应器底部产出含含4%盐酸的氯丙醇溶液。
然后添加皂化剂(改良氯醇法使⽤烧碱代替传统氯醇法的⽯灰乳皂化剂)对氯丙醇进⾏皂化⽣成粗环氧丙烷,粗环氧丙烷送⾄精馏塔进⾏分离精制获得环氧丙烷产品。
氯醇法⽣产⼯艺分为氯醇单元、皂化单元、精馏单元三部分,⼯艺流程如图1所⽰。
图1 氯醇法⼯艺流程图⼯艺特点:技术成熟、流程短、投资较低,反应设备⼤多采⽤管式反应器,制造成本低,选择性及收率⾼,对丙烯纯度的要求不⾼,且操作弹性⼤。
但氯⽓消耗量很⼤,并且⽣产过程中产⽣的次氯酸对设备的腐蚀严重,同时⽣产过程中排出的⼤量的⾼温含盐废⽔及⽯灰渣(传统氯醇法)严重污染环境。
改良氯醇法使⽤稀碱液代替⽯灰乳,在100~105℃、常压条件下与氯丙醇发⽣皂化反应。
该法可有效抑制皂化副反应的发⽣、减少丙⼆醇的⽣成,提⾼环氧丙烷的选择性和收率。
⽬前该技术专利主要由美国陶⽒化学公司( Dow Chemical)和意⼤利埃尼公司(Enichem)等所掌握。
2.共氧法⼯艺2.1 ⼄苯共氧法⼯艺(PO/SM技术)该⼯艺的原料为丙烯、⼄苯和氧⽓,第⼀步将⼄苯与过量的空⽓在液相中氧化⽣成过氧化⼄苯,然后进⾏浓缩处理;第⼆部加⼊丙烯及催化剂与过氧化⼄苯发⽣环氧化反应,⽣成粗环氧丙烷和苯⼄醇;第三步经过分离精制得到环氧丙烷产品;第四步在于苯⼄醇溶液中加⼊酸性催化剂进⾏脱⽔反应,⽣成副产品苯⼄烯(SM),⼤约每⽣产⼀吨环氧丙烷产⽣2.2t 苯⼄烯。
环氧丙烷生产技术进展及市场分析
环氧丙烷生产技术进展及市场分析环氧丙烷(PO)又称氧化丙烯或甲基环氧乙烷[1],是无色、透明、具有醚类气味的有毒液体,低沸点、易燃。
PO具有三元氧环,是一种化学性质十分活泼的物质,主要用途是制备聚醚多元醇(聚醚),生产聚氨酯;还用于生产丙二醇、第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂及润湿剂等[2]。
1生产工艺与技术进展目前,PO的生产方法主要有氯醇法、共氧化法(又叫“间接氧化法”)和直接氧化法[3]。
由于氯醇法对设备腐蚀性强,“三废”排放量大,制约了其发展[4]。
共氧化法包括异丁烷共氧化法(联产叔丁醇的共氧化PO/TBA法)、乙苯共氧化法(联产苯乙烯的共氧化PO/SM法)和异丙苯过氧化物法(CHP法)[5]。
直接氧化法包括双氧水为氧化剂的HPPO法和氧气直接氧化法。
氯醇法、PO/TBA法、PO/SM法、CHP法、HPPO法已经实现工业化,氧气直接氧化法仍处于实验阶段。
目前,世界采用氯醇法路线的环氧丙烷产能(装置主要在中国大陆)占总产能的40%,共氧化法路线的环氧丙烷产能占总产能的43%,其他路线产能占总产能的17%[7]。
1.1氯醇法氯醇法是合成PO的经典工业生产方法,是以丙烯和氯气作为主要生产原料,其生产工序主要有丙烯氯醇化、石灰乳皂化、产品精制、石灰乳制备和废水预处理等[8-9]。
工艺流程如图1所示[10]。
氯醇法历史悠久,工艺成熟,流程短,操作弹性大,选择性好,效率高,生产比较安全,对原料丙烯纯度要求不高,建设投资少。
缺点是腐蚀性强,污水多,适宜在有条件的地方建设。
由于氯醇法环境污染严重、消耗氯气资源,故美国不允许再建氯醇法PO装置,在不久的将来,中国的氯醇法也将退出历史舞台。
1.2共氧化法共氧化法是通过有机过氧化物和丙烯反应生成PO,同时副产有机醇。
根据原料和联产品的不同,共氧化法技术主要有利安德公司(Lyondell)、壳牌(Shel l)联产苯乙烯的PO/SM技术、利安德公司和德士古(Texaco)公司联产叔丁醇的PO/TBA技术和日本住友公司的CHP技术,下面分别对几个技术进行阐述。
环氧丙烷生产方法与工艺
一.环氧丙烷的简介:环氧丙烷,又名氧化丙烯、甲基环氧乙烷,是非常重要的有机化合物原料,是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物。
其结构式为:环氧丙烷在常温常压下为无色透明低沸易燃液体,具有类似醚类气味;环氧丙烷工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。
凝固点-112.13℃,沸点34.24℃,相对密度(20/20℃)0.859,折射率(nD)1.3664,粘度(25℃)0.28 mPa?S。
与水部分混溶[20℃时水中溶解度40.5%(重量);水在环氧丙烷中的溶解度12.8%(重量)],与乙醇、乙醚混溶,并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。
有毒,对粘膜和皮肤有刺激性,可损伤眼角膜和结膜,引起呼吸系统疼痛,皮肤灼伤和肿胀,甚至组织坏死。
环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等,其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料,各类非离子型表面活性剂在石油、化工、农药、纺织、日化等行业得到广泛应用。
同时,环氧丙烷也是重要的基础化工原料。
我国环氧丙烷(PO)产业发展受技术水平、环保因素、原料供应等三方面影响,部分装置一直难以满负荷生产,2001年以后,国内PO产能、产量增幅均不是很大,而同期聚氨酯等下游消费领域需求则保持高速增长,国内供需缺口进一步拉大,见表1、表2。
表1 2005年我国PO消费结构%消费领域比例消费领域比例聚醚多元醇84.76醇醚1.87PG/DM C7.78表面活性剂等3.27碳酸丙烯酯2.33表2 2001-2005年我国PO市场供需状况统计万t/a年份产能/万t.a-1产量进口量出口量表观消费量自给率/%20 01 47.633.03.6忽略36.6 90.220 02 49.032.05.3忽略37.3 85.820 03 49.041.411.6 0.1 52.9 78.320 04 55.543.019.10.1 62.0 69.420 05 55.551.315.11.0 65.4 78.420 06E 95.569.012.1.0 80.0 85.0随着中海壳牌25万t/a装置、山东石大胜华4万t/a、天津大沽6万t/a扩建装置、山东东大3万t/a等装置的投产,截至2006年末我国PO产能已增长至95.5万t/a,同比增长72%。
环氧丙烷工业应用和生产工艺(更新至2017年)
环氧丙烷应用和生产主要工艺路线一、环氧丙烷基础性质中文别称:氧化丙烯英文名称:Propylene Oxide(简称PO)分子式:C3H6O分子量:58.08相对密度:0.859 g/cm3(20℃)熔点:-112℃沸点:34℃环氧丙烷易溶于水,是无色透明的低沸易燃液体,具有类似醚类气味。
环氧丙烷在铁、锌等碱金属存在下易引起自聚反应,所以必须用干氮或者其他惰性气体贮存在容器内加以保护,使用不锈钢洁净容器进行贮存,不适宜长距离运输。
二、环氧丙烷的应用领域环氧丙烷(PO)是一种重要的有机化工原料,是除了聚丙烯和丙烯腈之外的第三大丙烯衍生物。
环氧丙烷主要用于聚醚多元醇以及丙二醇及丙二醇醚等的生产。
聚醚多元醇(PPG)主要用于生产聚氨酯塑料,其次用作表面活性剂(如泡沫稳定性、造纸工业消泡剂和原油破乳剂等),也可用作润滑剂和专用溶剂等。
丙二醇(PG)主要用作抗冻剂、有机溶剂等,也用于生产环氧树脂、不饱和聚酯树脂等,还用于生产医药等的重要中间体。
丙二醇醚是用途广泛的低毒性有机溶剂。
全球环氧市场主要是生产聚醚多元醇,约占70%;其次是生产丙二醇。
在我国约85%的环氧丙烷用于生产聚醚多元醇,约8%用于生产丙二醇,其次是生产丙烯酸酯(2%)和醚类(2%)。
因国内聚醚多元醇的厂家主要集中在山东、上海、江苏等地区,所以这些地区也是环氧丙烷最大的消费地。
二、环氧丙烷主要生产工艺1、氯醇法,(1931实现工业化)主要反应式:⏹氯醇化反应⏹皂化反应皂化是氯醇与碱反应制取环氧化物的过程。
氯醇法制环氧丙烷的原料消耗80年代,我国引进了日本旭硝子、日本三井、美国陶氏等公司的氯醇法技术,我国的生产企业不断对氯醇法工艺装置进行改扩建,使我国环氧丙烷的产能得到了较大的突破;但氯醇法工艺每生产1t环氧丙烷大约有40~60t含氯化物的废水和2~4t的废渣产生,这种工艺生产的废水处理非常困难,污染严重。
此外,氯醇法生产过程中产生的次氯酸也对设备有很大的腐蚀,因此,不管是从经济方面,还是环境保护方面,氯醇法生产工艺都已经不适应现代社会的发展。
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一环氧丙烷的几种生产工艺及对比环氧丙烷, 又名氧化丙烯, 英文名称propylene oxide (P0)。
它是一种无色、具有醚类气味的低沸易燃液体。
工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。
凝固点一112.13℃, 沸点34.24℃, 相对密度0.859。
与水部分混溶, 与乙醇、乙醚混溶, 并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。
有毒, 对人体有刺激性。
环氧丙烷(P0)是一种重要的有机化工产品, 也是丙烯系列产品中仅次于聚丙烯和丙烯睛的第三大衍生物, 同时也是一种重要的基本有机化工原料。
环氧丙烷具有广泛的用途, 主要用于生产聚醚多元醇(PPG)、丙二醇(PG)、丙二醇醚、异丙醇胺、轻丙基甲基纤维素醚、轻丙基纤维素醚等, 也是非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂、溶剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂等的主要原料。
广泛应用于化工、轻工、医药、食品和纺织等行业。
当前生产环氧丙烷的主要工业生产工艺有氯醇法, 共氧化法和直接氧化法( HPPO) 。
国内只有氯醇法和共氧化法, 按年产量计算氯醇法占74%, 共氧化法占24%。
国内当前还没有直接氧化法的装置。
国内环氧丙烷的年产能与需求对照表单位: 万吨环氧丙烷PO的生产工艺较多, 当前国内外已工业化的主要有: 氯醇化法、共氧化法和过氧化氢氧化法(简称HPPO法), 其中共氧化法又能够分为乙苯法和异丁烷法两种。
根据世界PO生产能力统计, 氯醇化法占总生产能力的40.3%, 共氧化法占51.5%, HPPO 法占5%。
在共氧化法中, 乙苯法占世界总生产能力的24.9%, 异丁烷法占26.6%。
1、 直接氧化法: 丙烯用双氧水直接氧化制环氧丙烷。
催化剂为TS-1, 钛硅分子筛。
2、 共氧化法: 以异丁烷或乙苯作为氧的载体, 预先制成有机过氧化物, 然后与丙烯反应制环氧丙烷。
OH C CH -33)(3、 氯醇法或氯碱法: 丙烯经过氯醇化过程用卤素氧化制环氧丙烷。
据估计每生产1吨PO 伴生2.1t 2l a C C , 至少43t 的废水排放。
O HC HCL O H C l l 22+→+OH CH CHC CH C CHOHCH CH O HC H C 232363l l l 22+→+O H C C PO OH C OH CH CHC CH C CHOHCH CH 2223232l a 2a l l ++→++)(【工艺比较】一、 PO 三种工艺路线比较表一: 基本情况从上表容易看出, 直接氧化法较氯醇法, 技术先进, 无副产物, 环境友好, 而且装置投资少。
表二: 优缺点比较二、 EO\PO直接氧化法比较1、乙烯完成氧化的速率常数是其直接氧化的2.3倍,丙烯完全氧化的速率常数是其直接氧化的25倍;2、乙烯完全氧化的活化能高于其直接氧化的活化能, 丙烯完全氧化的活化能却低于其直接氧化的活化能。
因此, PO直接氧化法的工业开发较EO直接氧化法, 技术难度大很多。
【集成技术】由于高浓度的H2O2无法长距离运输, 必须现场配套提供。
资料显示的一种方法为乙基蒽醌( 或叔丁基蒽醌与乙基蒽醌的混合物) ( QH2) 与分子氧、丙烯在TS-1催化作用下, 集成反应生成环氧丙烷, Q经过加氢还原完成反应循环。
QH2 + O2 → Q + H2O2H2O2 + CH3CH=CH2 →PO + H20Q + H2 → QH2集成工艺的环氧丙烷收率为78%。
( 1) 氯醇法氯醇法生产历史悠久, 工业化已有60多年, 以美国陶氏化学( DowChemical) 公司的氯醇法为代表。
氯醇法的主要工艺过程为丙烯氯醇化、石灰乳皂化和产品精制, 其特点是生产工艺成熟、操作负荷弹性大、选择性好, 对原料丙烯的纯度要求不高, 从而可提高生产的安全性, 建设投资少。
由于固定资产投入少, 产品成本较低, 其产品具有较强的成本竞争力。
当前世界环氧丙烷约40%的产能为氯醇法。
氯醇法的缺点是水资源消耗大, 产生大量废水和废渣, 每生产1t环氧丙烷产生40~50t含氯化物的皂化废水和2t以上的废渣, 该废水具有温度高、 pH值高、氯根含量高、 COD含量高和悬浮物含量高的”五高”特点, 难以处理。
同时, 氯醇法还消耗大量高能耗的氯气和石灰原料, 而氯和钙在废水和废渣中排放掉, 生产过程中产生的次氯酸对设备的腐蚀也比较严重。
中国环氧丙烷生产始于20世纪60年代, 采用自行开发的氯醇法工艺路线。
20世纪80年代末和90年代初, 中国先后引进了日本旭硝子公司、三井东压公司、昭和电工公司和美国陶氏公司氯醇法技术, 锦化化工、山东滨化、中石化上海高桥石化、天津大沽化工等企业环氧丙烷装置建成投产后取得了较好的经济效益, 生产水平得到较大提高。
当前, 除中海壳牌25万t/a环氧丙烷装置采用共氧化法外, 国内现有80%的环氧丙烷产能使用氯醇法。
( 2) 共氧化法共氧化法又称哈康法, 包括异丁烷共氧化法和乙苯共氧化法2种, 分别由异丁烷或乙苯与丙烯进行共氧化反应, 生成叔丁醇或苯乙烯, 同时联产环氧丙烷。
共氧化法由美国奥克兰公司开发, 现为美国莱昂德尔( Lyondell, 也译为利安德) 公司所有。
共氧化法克服了氯醇法的腐蚀大、污水多等缺点, 具有产品成本低( 联产品分摊成本) 和环境污染较小等优点。
自1969年工业化以来, 在世界范围发展迅速, 当前, 共氧化法环氧丙烷产能已占世界总产能的55%左右。
共氧化法的缺点是工艺流程长, 原料品种多, 丙烯纯度要求高, 工艺操作在较高的压力下进行, 设备材质多采用合金钢, 设备造价高, 建设投资大。
同时, 环氧丙烷在共氧化法生产中, 只是1个产量较少的联产品, 每吨环氧丙烷要联产2.2~2.5t苯乙烯或2.3t叔丁醇, 原料来源和产品销售相互制约因素较大, 必须加以妥善解决, 只有环氧丙烷和联产品市场需求匹配时才能显现出该工艺的优势。
另外, 共氧化法产生的污水含COD也比较高, 处理费用约占总投资的10%。
国内环氧丙烷生产一直采用氯醇法工艺。
3月, 随着中海壳牌年产25万t 环氧丙烷装置投产, 环氧丙烷生产格局发生一定变化。
中海壳牌项目是当前国内最大的1套环氧丙烷装置, 也是唯一采用环氧丙烷/苯乙烯共氧化联产法工艺的环氧丙烷装置。
预计底, Lyondell与中石化合资在镇海建设的28万t/a共氧化法环氧丙烷生产装置将建成投产。
( 3) 异丙苯氧化法异丙苯氧化法由日本住友( Sumitomo) 化学公司开发, 采用钛基催化剂的固定床反应器, 以过氧化氢异丙苯( CHP) 为氧化剂, CHP使丙烯环氧化得到环氧丙烷和二甲基苄醇, 后者脱水为α-甲基苯乙烯, 然后再加氢生成异丙苯, 异丙苯氧化成CHP后循环使用。
异丙苯氧化法实际是共氧化法的1种改进, 与共氧化法的主要区别在于使用异丙苯替代了乙苯, 而且异丙苯循环使用, 不产生联产品。
由于该工艺无需联产苯乙烯所需的辅加设备, 装置投资费用比共氧化法约低1/3, 也无需使用氯气的氯醇法工艺所需的防腐设备。
5月, 住友化学公司投资1亿多美元, 在日本千叶建成采用其独有异丙苯氧化法工艺的20万t/a环氧丙烷装置。
另外, 住友与沙特阿拉伯-美国石油公司( SaudiAramco) 在沙特的合资企业也将采用住友异丙苯氧化法技术建设20万t/a的环氧丙烷装置。
( 4) 过氧化氢直接氧化法( HPPO法)过氧化氢真接氧化法是由过氧化氢( 双氧水) 催化环氧化丙烯制环氧丙烷的新工艺, 生产过程中只生成环氧丙烷和水, 工艺流程简单, 产品收率高, 没有其它联产品, 基本无污染, 属于环境友好的清洁生产系统。
当前过氧化氢真接氧化法工艺分别由赢创工业集团( 原德固萨, Degussa) 与伍德( Uhde) 公司、陶氏化学和巴斯夫( BASF) 公司联合开发和工业化推广。
, 赢创工业集团和伍德公司在德国法兰克福建设了1套过氧化氢法试验性装置, 测试最佳催化剂和测定临界参数, 并开始对技术进行工业化设计。
, 赢创推出该技术的商业化工艺包。
5月, 韩国环氧丙烷和聚酯薄膜生产商SKC公司从赢创和伍德购买专利, 开始在韩国蔚山建设世界第1套过氧化氢法环氧丙烷装置, 该装置生产规模为10万t/a, 7月已建成投产, 生产运行良好。
赢创工业集团正在与俄罗斯天然气寡头Gazprom的子公司Sibur谈判, 计划在俄罗斯建设过氧化氢和环氧丙烷联合生产装置。
, 陶氏化学从EniChem公司购买了利用过氧化氢作为氧化剂来生产环氧丙烷的实验室技术, 还包括在意大利的1套试验装置。
, 陶氏化学和巴斯夫开始合作开发过氧化氢法技术并将其商业化。
, 陶氏化学与巴斯夫公司共同宣布在比利时安特卫普合资建设30万t/a过氧化氢法环氧丙烷装置, 计划于初建成投产。
6月, 陶氏化学与泰国SiamCement集团( SCG) 合资建立的SCG-DOW集团在泰国的环氧丙烷装置动工, 使用陶氏与巴斯夫联合开发的过氧化氢法工艺, 产能为39万t/a, 该项目预计将于投入运营。
陶氏化学还计划在瑞士开工建设38万t/a过氧化氢法环氧丙烷项目。
中国大连化学物理研究所也从事过氧化氢法技术的研究。
, 大连化物所与中石化签订了中试合作合同, 上半年大连化物所”反应控制相转移催化丙烯氧化制环氧丙烷小试研究”经过了由中石化组织的技术鉴定。
8月, 大连化物所研发的双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷技术经过了由辽宁省科技厅组织的鉴定。
( 5) 氧气直接氧化法美国Lyondell公司正在开发将丙烯、氢气、氧气转化为环氧丙烷的直接氧化技术, 使用1种由钯和钛的硅酸盐组成的双功能催化剂, 用氢和氧产生过氧化氢后立即将丙烯转化为环氧丙烷, 整个工艺过程在1台反应器内完成。
该公司在美国建有1套实验装置, 以进一步将此工艺推向工业化。
当前该工艺尚处于试验阶段。
制备环氧丙烷的方法很多, 如直接氧化法、共氧化法、间接氧化法、氯醇法等。
其中, 以氯醇法、间接氧化法两种技术为主普遍应用于工业生产中。
采用氯醇法生产环氧丙烷的特点是流程比较短, 工艺成熟, 操作负荷弹性较大, 选择性好, 收率高, 生产比较安全, 对原料丙烯纯度要求不高, 建设投资少.存在的最大问题是产生大量含氯化钙的废水, 对设备有腐蚀, 消耗相当多的氯气。
一般氯醇法生产装置建在有氯气资源和有排污条件的地方。
当前在美国、西欧、日本、巴西和中国等地已建成了2万吨/年一45万吨/年规模的生产装置。
中。