不成盐氧化物、两性氧化物(H)
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不成盐氧化物
不能跟酸起反应,又不能跟碱起反应而生成盐和水,这类氧化物叫做不成盐氧化物。
例如,H2O、NO、CO、N2O、NO2、N2O4、TeO、ClO2、I2O4、MnO2属于不成盐氧化物。
一氧化碳能跟氢氧化钠起反应,生成甲酸的钠盐。
但是在生成盐时没有生成水,所以一氧化碳仍属于不成盐氧化物。
二氧化锰、二氧化氮是不成盐氧化物,</CQ>因为锰和氮的含氧酸对应这两种元素的化合价都不是+4 ,当锰的氧化物中的锰为+7价时,才是成盐氧化物;氮的氧化物中氮为+5时,才是成盐氧化物。
因此高锰酸根对应的氧化物是七氧化二锰而不是二氧化锰,硝酸根对应的氧化物是五氧化二氮而不是二氧化氮。
不成盐氧化物“不成盐”的原因多是由于:中心原子处在该氧化态时,所对应的阳离子或酸根离子不存在或易发生歧化反应。
两性氧化物
定义:既可以与酸反应又可以与碱反应生成盐和水的氧化物称为两性氧化物
两性氧化物有BeO、Al2O3、Cr2O3、ZnO,MnO2等。
两性氧化物的“两性”也可以理解为既能表现酸性氧化物的性质,又能表现碱性氧化物的性质。
氨基酸与蛋白质的“两性”是指其结构中既有能与酸反应的碱性基团,又有能与碱反应的酸性基团。
有时我们也把既能表现氧化性.又能表现还原性的物质也叫“两性”物质.
氧化铝:与酸:Al2O3 + 6HCl →2AlCl3 + 3H2O
与碱:Al2O3 + 2NaOH + 3H2O →2NaAl(OH)4
氧化铅:与酸:PbO + 2HCl →PbCl2 + H 2O
与碱:PbO + Ca(OH)2 +H2O →Ca[Pb(OH)4]
氧化锌:与酸:ZnO + 2HCl →ZnCl2 + H2O
与碱:ZnO + 2NaOH +H2O →Na2[Zn(OH)4]
Be、Si、Ti、V、Fe、Co、Zn、Ge、Zr、Ag、Sn、Au、Mn等元素可生成两性氧化物
酸酐
比如:以前用氧化铝来治疗胃酸过多,就是因为它是两性氧化物
无机化学中,酸酐是指含氧酸完全脱水后形成的二元氧化物。
有机化学中,酸酐是指两个羧基脱水后形成的化合物。
其中羧基可以来自一
个分子(多元酸,环酐),也可以来自两个分子。
命名
酸酐除了可按二元氧化物命名外,还可以从原来的酸名,命名为某(酸)
酐。
常见的酸酐
“酸酐就是酸性氧化物”这句话在一定范围内是对的。
酸酐是酸脱水形成的,而酸性氧化物是与碱反应生成盐和水的氧化物,从概念上看,二者是不可等同的。
在无机化学中酸酐是酸脱水形成的,且绝大多数为氧化物,所以二者可以等同,但有机化学中,很多有机酸脱水后都不是氧化物,如:乙酸(CH3COOH)脱水形成乙酸酐(CH3C OOOCCH3),所以也就不可能是酸性氧化物了。
如何确定含氧酸的酸酐
酸中非金属的同价态氧化物就是含氧酸的酸酐了。
例如:碳酸中碳的化合价是+4 那么它的酸酐就是二氧化碳。
至于有机酸我们可以用去掉水的方法就是先在酸前面加上化学计量数把氢离子配成偶数(原先是偶数就不用了)再去掉一个或几个H2O 例如CH3COOH(数字为下角标下同)中只有1个氢离子先在前面加上化学计量数2 再去掉一个H2O 得到的(CH 3CO)2O就是它的酸酐了同样道理如果有3个氢离子就加上化学计量数2 再去掉3个水
氧化铝就是Al(OH)3脱水生成的,因为氢氧化铝可以写成HAlO2·H20(偏铝酸),而脱了水就是氧化铝{2HAlo2~H2O=Al2O3~2H2O(脱水)→Al2O3}。
酸酐并不是所有都会与水结合生成酸的。
比如醋酸的酸酐,分子间“脱”去了水,而“脱”去的水是不可能直接把水“安”回去就能复原的。
SiO2也是这个道理。
H4SiO4是原硅酸[Si(OH)4],而不是硅酸。
硅酸是H2SiO3,所以脱去水是SiO2
H4SiO4的酸酐也是SiO2 因为H4SiO4就等效于H2SiO3·H20,结合的水是“外挂”上去的,可以直接脱去不用管。
就和明矾KAl(SO4)2·12H20,那个结合水是可
以直接省略掉。
虽然在化学式中,但是只是一个“外挂”,相当于穿了件衣服而已。
既能与酸反应生成盐和水又能与强碱反应生成盐和水的氢氧化物就是两性氢氧化物。
遇强酸呈碱性、遇强碱呈酸性的氢氧化物。
即在溶液中既能电离成氢氧离子OH-、又能电离成氢离子H+的氢氧化物。
两性氢氧化物一般是两性元素的氢氧化物(如氢氧化锌、氢氧化铝等)和变价金属的中间价态的氢氧化物(如氢氧化铬等)。
Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O
Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O
而其具有此性质的原因就是Al(OH)3的酸式电离与碱式电离。
偏铝酸根实质上应该是[Al(OH)4]-或者是[Al(OH)6]3-,由于在中学期间对络合物不作要求,所以在教科书上叫做偏铝酸根。
Zn(OH)2+2H+=Zn2++2H2O
Zn(OH)2+2OH-=ZnO22-(锌酸根)+2H2O
而其具有此性质的原因就是Zn(OH)2的酸式电离与碱式电离。
氢氧化铝为什么具有两性?
凡是在水溶液中既能电离出H+,又能电离出OH的氢氧化物,叫两性氢氧化物。
氢氧化铝就是两性氢氧化物,它在水溶液中可以按下列两种形式电离:Al+3OH(碱式电离)Al(OH)(OH)3OH+AlO2+H2O(酸式电离)
其他如Zn(OH)2、Cr(OH)3、Pb(OH)2、Sn(OH)2等也都是两性氢氧化物。
两性氢氧化物的这种性质跟它们的结构有关。
如用E表示某一种元素,它可按下列两式进行电离:
(1)
即EOH→E+OH
(2)
即EOH→EO+H
也就是说E—O和O—H都是极性键,都有因极性溶剂的作用而断裂的可能。
对于某一元素的氢氧化物在水中究竟进行酸式电离还是碱式电离,要看E—O和O—H 两个键的相对强弱。
如E—O键较弱时,就进行碱式电离;如O—H键较弱时,就进行酸式电离。
而这两个键的相对强弱,决定于某元素离子E和氢离子(H)对于氧离子(O)的吸引力的相对强弱。
n+表示某元素离子的正电荷数。
如果E对O的吸引力强,O—H键断裂,即酸式电离的趋势大;如果H对O 的吸引力强,E—O键断裂,即碱式电离趋势大。
从静电引力考虑,E对O的吸引力的大小,跟元素的离子半径及电荷数有关。
一般地说,元素的离子半径愈小,离子的正电荷数愈大,那么E对O的吸引力愈强,就呈酸式电离。
反之,吸引力弱,呈碱式电离。
如果离子半径较小(不是很小),离子电荷较大(不是很大)时,E—O键和O—H键的相对强弱接近相等。
即E和H对O的吸引力接近相等,这时,EOH就既可能呈酸式电离,又可能呈碱式电离,这就是两性氢氧化物在水溶液里发生两种形式电离的原因。
偏酸
定义:正酸或亚酸按摩尔比1:1进行分子内脱水而得到的酸。
正酸脱水得偏酸如偏磷酸(HPO3)、偏硼酸(HBO2)、偏铝酸(HAlO2)等,亚酸脱水得偏亚酸如偏亚磷酸(HPO2)、偏亚砷酸(HAsO2)等。
偏酸常以聚合体形式存在,例如偏磷酸和偏硼酸常以(HPO3)n和(HBO2)n的形式存在。
如何判断盐溶液的酸碱性,及比较两盐溶液的酸碱性强弱?
如:(NH4)2SO4,CH3COONa,MgCl2,NaH2PO4,Na2HPO4;
NaHS和Na2S 。
记住一个规律:有弱就水解,无弱不水解,越弱越水解,谁强显谁性
(NH4)2SO4、MgCl2铵根离子、镁离子对应的是弱碱所以发生水解显酸性
CH3COONa、NaHS和Na2S 醋酸根离子、硫氢根离子和硫离子对应的都是弱酸,发生水解,溶液显碱性(谁强显谁性)
NaH2PO ,Na2HPO4看水解程度与电离程度,前者电离程度大于水解程度所以显酸性,后者水解程度大于电离程度,所以显碱性
NaHS和Na2S 的比较(等物质的量浓度)后者碱性强,因为HS 是硫离子的水解产物,所以硫离子的水解程度大于硫氢根离子的水解程度。