丙二醇项目调研报告

3.1丙烯醛水合氢化法

表1.1 1,3-PD生产方法比较

3.5国内技术进展

国内科研单位1996年开始关注1,3-丙二醇生产技术发展；1997年国家开始同Du Pont等国外公司进行技术转让谈判，但遭到拒绝；1998年我国可以向国外企业高价进口1,3-丙二醇，国内大型石化公司也开始看好PTT聚酯项目，这促使国内一批科研单位开始研发1,3-丙二醇。

目前国内开展丙烯醛法的研发单位主要有上海石化、兰州石化、黑龙江石油化工研究院、

华东理工大学等；开展环氧乙烷法的研发单位主要有中石化北京化工研究院、中科院兰州化物所等；开展微生物发酵法的研发单位主要有清华大学、华东理工大学、大连理工大学、山东大学、江南大学、东南大学、沈阳农业大学、安徽科苑集团等。但目前绝大多数研发单位还处于小试、中试阶段，没有实现工业化。部分成果比较突出的研发单位项目进展简介如下：

1、上海石化

1,3- PDO工艺进行了研究并建立了中试装置。在装有阳离子交换树脂催化剂的固定床反应器中进行水合，在丙烯醛质量分数13%〜17%的反应条件下，单程转化率达到85%,选择性大于90%。水合后在高压釜内进行分段加氢，催化剂为颗粒状Raney镍型金属合金，活性好；

选择性好；颗粒大，易于从反应物中分离；可重复使用，明显降低了生产成本。

2、黑龙江石油化工研究院

生产方法有：丙烯醛法、环氧乙烷法和微生物发酵法。主要掌握在壳牌、德固萨和杜邦公司手中。

4.2国内产业化现状

国内2002年开始实现1,3-丙二醇工业化生产，首家生产企业是山东邹平铭兴化工有限公司，采用化学合成法，规模在千吨级。2004年，黑龙江辰能生物工程有限公司建成微生物发

酵法1,3-丙二醇试验装置并投产对外销售。截止到2010年国内1,3-丙二醇的主要生产厂家和产能如下表。

此外上海德茂化工有限公司宣称自己可生产含量在99.8%以上的生物法1,3-丙二醇，其工厂位于安徽。产品的应用领域方向主要为医药合成和化妆品领域，但未获知其生产能力。

5、生物法经济效益核算

表6-1年产1000 t 1,3-PD的两种分离工艺单位成本

项目名称醇沉（元/吨）盐析萃取（兀/吨）

粗甘油6,4376,140

酵母粉6158

柠檬酸4240

氢氧化钠1,3721,309

原辅料无机盐160153

乙醇1,382142

硫酸铵一1,017

壳聚糖一一

原辅料合计9,4548,858

自来水2221

循环冷却水8294

公用工程电483439

蒸汽3,4763,542

公用工程合4,0644,096

固定资产1,275 1,247

单位总成

14,793 14,201

本

该表中数据来源于大连理工大学修志龙老师。

上表中数据来源于华东理工大学方云进老师6国内外市场

1,3- 丙二醇主要用来做PTT（对苯二甲酸丙二醇酯），PDO和PTT的合成技术主要被杜邦和壳牌公司垄断。而目前，1,3-丙二醇主要市场还是在PTT的应用上，PTT未来市场的发展将决定1,3-丙二醇的市场前景。

6.1 PTT国外状况

1995年壳牌化学公司正式向市场推出PTT树酯，商品名为“ Conem” 1996年在美国西

弗吉尼亚州的Point Pleasan健成了一套2万t/a的PPT装置，2001年在墨西哥建有11.5万吨t/a 的PTT工厂。2003年在加拿大完成9.5万t/a装置的投产，该装置生产特性黏度大于0.9dl/g 的PTT。与美国公司Kosa公司，日本旭化成、东丽、东洋纺等公司，中国台湾省华隆公司，韩国SK 化学、韩泰合成、晓星、可隆、三养、高丽合纤和泰光等公司以及西班牙An-rex公司

合作共同开发PTT纤维。

杜邦公司2000年推出PTT树酯，商品名为Sorona。在美国金斯顿Sorona PTT纤维的生产装置产能为1.2万t/a,另外，杜邦公司计划将5.9万t/a闲置的PET装置也改产PTT。宣称韩国的新韩工业，日本的帝人和东丽，以及中国台湾的远东纺织等公司合作共同开发PTT纤维，巩固其在弹性纤维市场的优势地位。

日本的旭化成公司从壳牌化学公司购买了3GT（PDO聚合物家族的通称）的聚合体生产技术，制造纤维出售。2002年，旭化成与帝人公司合并他们各自的PTT纤维业务成立合资公司Solotex,推出纤维的商品名为“solo ；Solotex公司负责2家公司PTT聚酯及其纤维的产销，PTT 产能约为5000t/a。新公司销售额将达10亿日元/年（800万美元/a）.2006年可望提高到100亿日元/年。

7 1,3 -丙二醇行业前景分析

8关于生物法1,3-丙二醇项目的最新进展