甲醇生产副产杂醇油综合利用

内 ，在 ６ ． ５ ＭＰ ａ 、 １ ３ ５ ０ ￣工 艺 条件 下参 与 气化 反 应 产 生Ｃ Ｏ 与Ｈ ｚ Ｏ。整个 过程 采用 全封 闭流 程且 最终 的
限公 司 ６ ０万 ｔ ， ａ煤 制 甲醇 项 目为 例 ， 设 计 副产 杂醇
油约 １ ７ ７ １ ｔ ／ ａ ，由于转 移处 置手 续 办理 和处 置单 位 、 量 等 因素 的影 响 ， 经常造成杂醇油的积累 ， 成 为公 司生产 系统 长周 期 运行 的隐 患 。 目前 ， 国 内杂 醇油 普 遍 采 用 间歇 性 蒸 发 回收 和 连续 精 馏 回收 等综 合
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原性气氛下进行 ， 是 不 完 全 燃烧 反 应 ， 目标 是 生 成 更多的 Ｃ Ｏ和 Ｈ ０。 在 杂醇 油存 在 的情 况 下 ， 气 化效 率将 更高 ， 可充 分利 用其 含有 的 Ｃ、 Ｈ元 素来 制 取合
成气 ， 可 实 现有 机废 弃 物 的环 保 清洁 利 用 。从 理论 上说 ， 因杂醇 油 是 由有 机物 和水组 成 的 ， 不 含灰 分 ，
际生 产 中 杂醇 油转 移 处 置过 程 中存 在 的 实 际 困难 ， 提 出了将 杂 醇油 送 至 气 化 炉 参 与 气 化 反 应 的综 合 利用方 案 ， 实 现 杂 醇 油 内部 消 化 、 回收 、 处 置的 目 的， 达到 污染 物减 量化 和无 害化处 置 的 目标 。 杂 醇 油综 合利 用 的工艺 流 程如 下 ： 合 成精 馏 工
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ２ ２ ３ ． １ ２ １ ； Ｔ Ｑ ０ ９
文献标识码 ： Ｂ
文章编号 ： １ ０ ０ １ － ９ ２ １ ９ （ ２ ０ １ ７ ） ０ １ — ８ ８ — ０ ２
国 内煤基 制 甲醇工 艺 除 主产 品 甲醇 外 ， 副 产硫 磺、 杂醇油（ 异丁基油 ） 等， 以甘 肃华 亭煤 电股 份 有
段 杂 醇 油一 中 间罐 区杂 醇 油 储 罐 和 污 甲醇 储 罐 气 化 工 段 制 浆水 槽 煤 浆 储 槽一 高 压 煤 浆 泵一 气
化 炉进 行氧 化反 应 。来 自合 成装 置精馏 工 段 的杂醇
油 ，通 过 氮 气 加压 间歇 送 至 中 间罐 区 的杂 醇 油 储
罐 ，打 开 杂 醇油 储 罐与 污 甲醇 储 罐底 部 连通 阀 ， 将
着 国家 环保 政策 鼓 励 ， 在 企业 内部 回收 利 用其 产 生 的危 险废 物 ， 做 到 污染 物 “ 减 量化 、 资源 化 、 无 害化 ” 处置 ， 杂 醇油综 合 利用成 为 企业 的方 向 。
进 入气 化炉后 ， 具 体反 应分 两步 ：
（ １ ） 在 裂解 区域 杂醇 油 在很 短 时 间 内发 生裂 解
反应 ， 生成 Ｈ ２ 、 Ｃ Ｏ、 Ｃ Ｈ ４ 。
（ ２ ） 进 入 气 化 炉 燃 烧 区域 ， 裂 解 气 体 很 快 与 氧 气 发生 反应 ， 产生 Ｃ Ｏ 与 水蒸气 。
１ 综 合 利 用 项 目工 艺 流 程
针 对华 亭 煤 电 甲醇公 司的具 体 情况 ， 为解 决 实
产物 为 Ｃ Ｏ 与Ｈ ２ ｏ， 不 会对 环境 造成 污染 。
２ 项 目可 行 性 分 析
２ ． １ 气化 炉化 学反 应 的论证 在 气化 炉 ６ ． ５ ＭＰ ａ ， １ ３ ５ ０ ￣ Ｃ 工 艺条 件 下 ，杂 醇 油
利 用方 法 ， 但均 存在 蒸发 残液 的再 次处 理 问题Ｉ ” 。随
由于 杂醇 油 为 液 体 混 合 物 ， 除去 水 分 外 ， 主 要 组成部分为杂醇（ Ｃ ～ Ｃ 之间的醇 ， 主要 为 乙醇 、 丙 醇、 丁醇、 异 丁 醇等 ） ， 杂 醇属 于易气 化 的有机 物 。从
反应 机理 上说 ， 杂醇 油 加入 水 煤浆 后 送 人气 化 炉进 行气化 ， 与 燃 烧有 所 不 同 ， 燃 烧 是 在过 氧条 件 下 进 行 的， 最 终 生成 Ｃ Ｏ ｚ 和Ｈ ２ ０。而气 化 反 应 则是 在 还
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天 然 气化 工 ・ Ｃ１ 化 学 与化 工
２ ０ １ ７年 第 ４ ２卷
甲醇生产副产杂醇油综合利用
温彦 博 ， 徐 庆
华亭 ７ ４ ４ １ ０ ０ ） （ 华 亭煤 业集 团有 限责任 公 司 甘肃 华 亭煤 电股 份有 限公 司煤 制 甲醇公 司 ， 甘肃
摘要 ： 甲 醇生 产 中副 产 杂 醇 油 作 为 危 险废 物转 移 处 置 难 度 大 、 费用高 ， 给 企 业 和 社 会 环 保 造 成 较 大 压 力 。 本 文 介 绍 了 采 用 将 杂 醇 油 送 至 气 化 炉 参 与 气 化 反应 的综 合 利 用 技 术 方 案 ， 并 着 重 分 析 方 案 的可 行 性 。 工 业应 用效 果 表 明 ， 本 综 合 利 用 技 术 实 现 了杂 醇 油 内部 消 化 、 回收、 处置 ， 符 合 国家 相关 环保 政 策要 求 ， 达 到 污 染 物 减量 化 和无 害 化 处 置 的 目标 。 关键词 ： 甲醇 生 产 ； 杂 醇油 ； 减量 化 ； 气化反应 ； 综 合 利 用
杂 醇油 储 罐 的杂 醇 油通 过静 压 差 送 至污 甲醇 储 罐 ， 启 动 杂醇 油 泵 ， 将 杂 醇 油送 至 气化 制 浆水 槽 用 于制 备 含 有杂 醇 油 的煤 浆 ， 通 过煤 浆 加压 泵送 至气 化炉
收稿 １ ３期 ： ２ ０ １ ６ — ０ ９ — ２ ５ ； 作者简 介 ： 温彦博 （ １ ９ ８ ４ 一） ， 男， 化 工 工程师 ； 通 讯 作 者 ： 徐庆 ， 化工工程 师 ， 电邮 ｘ ｑ Ｏ ６ ７ ｃ ｎ ＠１ ６ ３ ．
加人 水煤 浆 后也 不 会对 料 浆 的灰 熔点 产 生 影 响 ， 入 炉料 浆 灰熔 点无 变 化 ， 因此不 影 响原 有 气化 炉 操 作
条件 ， 气 化 温度 、 压 力 与原 水 煤浆 气 化保 持 一致 ， 可 保证 装 置稳定 运行 。
２ ． ２ 对 水 煤 浆 制 备 的 论 证