氟唑菌酰胺的合成与生物活性
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摘要：氟唑 菌酰胺 是 巴斯 夫公 司 开发 的吡唑 酰胺 类 杀菌 剂。本 文 以二 氟 乙酰 乙酸 乙酯、原 甲酸 三 乙酯 和 甲基肼 等 为起 始 原料 经６步反 应合 成 了氟唑 菌酰 胺 ，目标 化合 物 的 结构 经 ＨＮＭＲ确 证 。 杀 菌活性 测试 结果表 明 ：氟唑 菌酰胺 对水 稻 纹枯病 、黄瓜 白粉病 、大 豆锈病 具有 优 异的 活性 。
第 １６卷 第 ４期 ２０１７年 ８月
现 代 农 药
Ｍ ｏｄｅｍ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｖ Ｏ１．１６ Ｎ Ｏ．４ Ａｕｇ．２０１７
氟 唑 菌 酰胺 的合 成 与 生物 活 性
王 刚 ，吕 亮 ，刘 吉永 ，单 中刚 ，杨辉斌 ，李 斌 （沈 阳中化农药化工研发有限公司，新农药创制与开发国家重 点实验室 ，沈阳 １１００２１）
ｓｏｙｂｅａｎ ｒｕｓｔ． Ｋ ｅｙ ｗ ｏｒｄｓ： ｆ ｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ
ＳＤＨＩ（ｓｕｃｃｉｎａｔｅ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）类 杀 菌剂 通 过 作用 于 蛋 白复 合 体 ＩＩ，影 响病 原 菌 呼 吸链 的 电 子传 递 系 统 ，阻碍 其 能量 的代 谢 ，抑 制 病 原 菌 的生 长 ，导致 其死 亡 ，从 而达 到 防治病 害 的 目的 。其 防治谱 广 ，药 效 强 ，作用 持久 ，且增产 效 果显著 。２０１５ 年 ，ＳＤＨＩ类 杀 菌 剂 全 球 销 售 额 １５．７６亿 美 元 ，其 中 氟 唑 菌 酰胺 销售 额 ３．９亿 美 元 ，占ＳＤＨＩ类 杀 菌剂 销 售额 的２４．７％。
氟 唑菌 酰胺 英 文 通用 名 为 ｆ ｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ，ＩＵＰＡＣ 名称 ３一（二氟 甲基 ） １．甲基 ＿Ⅳ＿（３’，４’，５’一三 氟 联苯 一２一基 ） 吡 唑 一４．甲酰 胺 ，ＣＡＳ名 称 ３．（二 氟 甲 基 ） １一甲基 一Ⅳ＿ （３’，４’，５’．三 氟 ［１，１’．联 苯 ］．２ 基 ）一１ 吡 唑 ４一甲酰 胺 。 ＣＡＳ登 录 号 ９０７２０４—３卜３，开 发 代 号 ＢＡＳ ７００ Ｆ、 ５０９４３５１，分 子 式 Ｃ ８Ｈ。２Ｆ５Ｎ ０，相 对 分 子 质 量 ３８１－３， 化 学 结 构 式如 图 １所 示 。氟 唑 菌 酰 胺 纯 品 为 白色 晶 体 ，熔 点 １５６．８℃ ，相 对 密 度 １．４２（室 温 ），蒸 气 压 （２５℃）＞８．１×１０呻Ｐａ。其 室温 下溶解 度 （ｇ／Ｌ，２０℃）： 丙 酮 ＞２５０、乙腈 １６７．６±０．２、二 氯 甲烷 １４６．１±０－３、
亿 美 元 ，销 售 额 的增 长 主 要 受 巴西 市 场 的驱 动 ，这 是 该 产 品 ２０１３年 引 入 巴西 市 场 后 的 第 １个 全 年 ； ２０１５年 ，其全 球销 售 额为 ３．９０亿 美 元 ，得 益 于其 在 南 美洲 的销 量 增 长 。目前 为止 ，未 见对 此类 杀 菌 剂 抗 性 问题 的报 道 ［Ｉ－３Ｊ。
关键词：氟唑 茵酰胺 ；合 成 ；杀 菌活性
中图 分 类 号 ：ＴＱ ４５５．４ ７：ＴＱ４５０．２ １ 文 献 标 志码 ：Ａ ｄｏｉ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１６７１－５２８４．２０１７．０４．００３
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｂｉｏａｅｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ Ｗ ＡＮＧ Ｇａｎｇ，ＬＶ Ｌｉａｎｇ，Ｌ１Ｕ Ｊｉ—ｙｏｎｇ，ＳＨＡＮ Ｚｈｏｎｇ—ｇａｎｇ，ＹＡＮＧ Ｈｕｉ—ｂｉｎ，ＬＩ Ｂｉｎ’ （Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｎｏｖｅｌ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｓｉｎｏｃｈｅｍ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １ １００２１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ ｗａｓ ａ ｎｏｖｅｌ ｐｙｍｚｏｌｅ－ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ ｗｈｉｃｈ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｂｙ ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ． Ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｅｔｈｙｌ ｄｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｏａｃｅｔａｔｅ，ｔｒｉｅｔｈｏｘｙ ｏｒｔｈｏｆｏｒｍａｔｅ ａｎｄ ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ ａｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ。Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃ￣ｔｒｅ ｏｆｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｗａｓ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ Ｈ ＮＭ Ｒ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｔ ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａ ｔ ｆ ｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ ｈａｄ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ａｇａｉｎｓｔ ｒｉｃｅ ｓｈｅａｔｈ ｂｌｉｇｈｔ，ｃｕｃｕｍｂｅｒ ｐｏｗｄｅｒ ｙ ｍｉｌｄｅｗ ａｎｄ
收 稿 日期 ：２０１７—０４—０７ 作 者 简 介 ：王 刚 （１９８４一 ），硕 士 。研 究 方 向 ：新 农 药 创 制 。Ｅ—ｍａｉｌ：ｗａｎｇｇａｎｇ８＠ ｓｉｎｏｃｈｅｍ．ｔｏｍ 通讯作者 ：李斌 （１９６４一），博士 。研究方 向：新农药创制 。Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｉｂｉｎｌ＠ｓｉｎｏｃｈｅｍ．ｔｏｍ
氟 唑 菌 酰 胺 （ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ；商 品名 Ｘｅｍｉｕｍ）是 巴斯 夫 公 司于２０１２作 用 ，具有 非 常优 异 的 内吸传 导活 性 。氟 唑菌 酰 胺 的 市场 销 售相 当强 势 ，２０１２年 ，氟 唑 菌酰 胺 上市 的当年 便取 得 了接 近 １亿美 元 的销 售额 （０．９５ 亿美 元）；２０１３年 ，氟唑 菌酰 胺 的销 售 额为 ２．３０亿美 元 ，同 比飙 升 １４２．１ １％；２０１４年 ，其 全 球销 售额 为２．８５
第 １６卷 第 ４期 ２０１７年 ８月
现 代 农 药
Ｍ ｏｄｅｍ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｖ Ｏ１．１６ Ｎ Ｏ．４ Ａｕｇ．２０１７
氟 唑 菌 酰胺 的合 成 与 生物 活 性
王 刚 ，吕 亮 ，刘 吉永 ，单 中刚 ，杨辉斌 ，李 斌 （沈 阳中化农药化工研发有限公司，新农药创制与开发国家重 点实验室 ，沈阳 １１００２１）
ｓｏｙｂｅａｎ ｒｕｓｔ． Ｋ ｅｙ ｗ ｏｒｄｓ： ｆ ｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ
ＳＤＨＩ（ｓｕｃｃｉｎａｔｅ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）类 杀 菌剂 通 过 作用 于 蛋 白复 合 体 ＩＩ，影 响病 原 菌 呼 吸链 的 电 子传 递 系 统 ，阻碍 其 能量 的代 谢 ，抑 制 病 原 菌 的生 长 ，导致 其死 亡 ，从 而达 到 防治病 害 的 目的 。其 防治谱 广 ，药 效 强 ，作用 持久 ，且增产 效 果显著 。２０１５ 年 ，ＳＤＨＩ类 杀 菌 剂 全 球 销 售 额 １５．７６亿 美 元 ，其 中 氟 唑 菌 酰胺 销售 额 ３．９亿 美 元 ，占ＳＤＨＩ类 杀 菌剂 销 售额 的２４．７％。
氟 唑菌 酰胺 英 文 通用 名 为 ｆ ｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ，ＩＵＰＡＣ 名称 ３一（二氟 甲基 ） １．甲基 ＿Ⅳ＿（３’，４’，５’一三 氟 联苯 一２一基 ） 吡 唑 一４．甲酰 胺 ，ＣＡＳ名 称 ３．（二 氟 甲 基 ） １一甲基 一Ⅳ＿ （３’，４’，５’．三 氟 ［１，１’．联 苯 ］．２ 基 ）一１ 吡 唑 ４一甲酰 胺 。 ＣＡＳ登 录 号 ９０７２０４—３卜３，开 发 代 号 ＢＡＳ ７００ Ｆ、 ５０９４３５１，分 子 式 Ｃ ８Ｈ。２Ｆ５Ｎ ０，相 对 分 子 质 量 ３８１－３， 化 学 结 构 式如 图 １所 示 。氟 唑 菌 酰 胺 纯 品 为 白色 晶 体 ，熔 点 １５６．８℃ ，相 对 密 度 １．４２（室 温 ），蒸 气 压 （２５℃）＞８．１×１０呻Ｐａ。其 室温 下溶解 度 （ｇ／Ｌ，２０℃）： 丙 酮 ＞２５０、乙腈 １６７．６±０．２、二 氯 甲烷 １４６．１±０－３、
亿 美 元 ，销 售 额 的增 长 主 要 受 巴西 市 场 的驱 动 ，这 是 该 产 品 ２０１３年 引 入 巴西 市 场 后 的 第 １个 全 年 ； ２０１５年 ，其全 球销 售 额为 ３．９０亿 美 元 ，得 益 于其 在 南 美洲 的销 量 增 长 。目前 为止 ，未 见对 此类 杀 菌 剂 抗 性 问题 的报 道 ［Ｉ－３Ｊ。
关键词：氟唑 茵酰胺 ；合 成 ；杀 菌活性
中图 分 类 号 ：ＴＱ ４５５．４ ７：ＴＱ４５０．２ １ 文 献 标 志码 ：Ａ ｄｏｉ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１６７１－５２８４．２０１７．０４．００３
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｂｉｏａｅｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ Ｗ ＡＮＧ Ｇａｎｇ，ＬＶ Ｌｉａｎｇ，Ｌ１Ｕ Ｊｉ—ｙｏｎｇ，ＳＨＡＮ Ｚｈｏｎｇ—ｇａｎｇ，ＹＡＮＧ Ｈｕｉ—ｂｉｎ，ＬＩ Ｂｉｎ’ （Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｎｏｖｅｌ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｓｉｎｏｃｈｅｍ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １ １００２１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ ｗａｓ ａ ｎｏｖｅｌ ｐｙｍｚｏｌｅ－ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ ｗｈｉｃｈ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｂｙ ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ． Ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｅｔｈｙｌ ｄｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｏａｃｅｔａｔｅ，ｔｒｉｅｔｈｏｘｙ ｏｒｔｈｏｆｏｒｍａｔｅ ａｎｄ ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ ａｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ。Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃ￣ｔｒｅ ｏｆｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｗａｓ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ Ｈ ＮＭ Ｒ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｔ ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａ ｔ ｆ ｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ ｈａｄ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ａｇａｉｎｓｔ ｒｉｃｅ ｓｈｅａｔｈ ｂｌｉｇｈｔ，ｃｕｃｕｍｂｅｒ ｐｏｗｄｅｒ ｙ ｍｉｌｄｅｗ ａｎｄ
收 稿 日期 ：２０１７—０４—０７ 作 者 简 介 ：王 刚 （１９８４一 ），硕 士 。研 究 方 向 ：新 农 药 创 制 。Ｅ—ｍａｉｌ：ｗａｎｇｇａｎｇ８＠ ｓｉｎｏｃｈｅｍ．ｔｏｍ 通讯作者 ：李斌 （１９６４一），博士 。研究方 向：新农药创制 。Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｉｂｉｎｌ＠ｓｉｎｏｃｈｅｍ．ｔｏｍ
氟 唑 菌 酰 胺 （ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ；商 品名 Ｘｅｍｉｕｍ）是 巴斯 夫 公 司于２０１２作 用 ，具有 非 常优 异 的 内吸传 导活 性 。氟 唑菌 酰 胺 的 市场 销 售相 当强 势 ，２０１２年 ，氟 唑 菌酰 胺 上市 的当年 便取 得 了接 近 １亿美 元 的销 售额 （０．９５ 亿美 元）；２０１３年 ，氟唑 菌酰 胺 的销 售 额为 ２．３０亿美 元 ，同 比飙 升 １４２．１ １％；２０１４年 ，其 全 球销 售额 为２．８５