含矿物药中药
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△ As2O3+3H2O → H3AsO3 △ △
H3AsO3+H2S → As2S3↓(黄色絮状沉淀 黄色絮状沉淀)+H2O 黄色絮状沉淀
△
（3）含量测定 ）
• 碘量法
– 直接碘量法 » 硫酸分解－直接碘量法 硫酸分解－ H3AsO3+I2 – 间接碘量法 » 硫酸过氧化氢分解－间接碘量法 硫酸过氧化氢分解－
、还原性熔剂） 还原性熔剂）
2.4鉴别 鉴别 ⑴ 离子反应
如胆矾主要成分为CuSO4.5H2O,鉴别时采用 如胆矾主要成分为 鉴别时采用 取供试品溶液适量， 了硫酸盐的鉴别反应 。取供试品溶液适量，加 氯化钡试液，即发生白色沉淀，分离， 氯化钡试液，即发生白色沉淀，分离，沉淀在 盐酸或硝酸中均不溶解。 盐酸或硝酸中均不溶解。
⑵原子吸收分光光度法(AAS) 原子吸收分光光度法
适用于含量较低的物质
见P72
• 雄黄，主要成分：As2S2 雄黄，主要成分： （1）取样 ） （2）分解 ）
• 硝酸、硫酸等酸性溶剂分解 硝酸、 • 过氧化钠、碳酸钠熔融分解 过氧化钠、 • 硫酸－过氧化氢、硫酸－硝酸钾 硫酸－过氧化氢、硫酸－
分解时， ※ 分解时，应防止砷化合物挥发而 损失。 损失。
•2.6含量测定 含ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ测定
⑴化学分析法（容量分析法和重量分析法） 化学分析法（容量分析法和重量分析法）
如有干扰物质存在，应设法消除干扰， 如有干扰物质存在，应设法消除干扰，主要有分离法 和掩蔽法。 和掩蔽法。 将样品分解液通过适当的处理，得到纯的沉淀， 将样品分解液通过适当的处理，得到纯的沉淀，干 燥至恒重，根据重量换算出样品。 燥至恒重，根据重量换算出样品。
雄黄
雌黄
（3）定性鉴别 ）
• 硫的鉴别
As2S2+2KClO3+3HNO3 → 2KAsO3+2H2SO4+Cl2↑+NO2↑ H2SO4+BaCl2 → BaSO4↓(白色沉淀 白色沉淀)+2HCl 白色沉淀
• 砷的鉴别
2As2S2+7O2 → 2As2S3+4SO2↑ As2S3+9O2 → As2O3+6SO2↑
取样 →试样的分解 →定性 →定量 →分析结 试样的分解 定性 定量 分析结 果
含矿物药中药制剂的分析 § 含矿物药中药制剂的分析
2.3.1 矿物药的分析
样品的分解和溶解
溶解法（湿法） 溶解法（湿法）
将试样溶解在水、 将试样溶解在水、酸或其他溶剂中的分解方 法；（一般采用水、稀酸、浓酸、混合酸的顺 ；（一般采用水、稀酸、浓酸、 一般采用水 序进行处理） 序进行处理）
⑵火焰反应
某些金属或它们的化合物在无色火焰中灼烧时使 火焰呈现特征的颜色的反应。 火焰呈现特征的颜色的反应。如明矾石中钾盐鉴别反 应。
⑶沉淀反应
如雄黄主含硫化砷（ 如雄黄主含硫化砷（As2S2）。
•2.5纯度检查 纯度检查
⑴ 热重法
在程序控制温度下， 在程序控制温度下，测量物质重量与温度 关系的一种技术。 关系的一种技术。本法适用于药物结晶水的测 定和贵重药物或在空气中极易氧化药物的干燥 失重分析。 失重分析。
含矿物药中药制剂的分析 §2 含矿物药中药制剂的分析
• 2.1 概述
矿物药（天然矿物、生物化石、 矿物药（天然矿物、生物化石、人类 加工品、化学制品）→无机类药材 加工品、化学制品）→无机类药材 含矿物质的中药材有琥珀、朱砂、 含矿物质的中药材有琥珀、朱砂、磁 石等
•2.2 分类
含砷的矿物药 含汞的矿物药 含铅的矿物药 等 含铜的矿物药 含铁的矿物药 雄黄、雌黄、信石、 雄黄、雌黄、信石、砒霜等 朱砂、灵砂、轻粉、 朱砂、灵砂、轻粉、红粉等 红丹、铅粉、密陀僧、铅霜 红丹、铅粉、密陀僧、
胆矾、铜绿、绿盐、 胆矾、铜绿、绿盐、扁青等 赭石、磁石、 赭石、磁石、等
含钙的矿物药 含硅的矿物药 含硫的矿物药 含氯的矿物药 其他矿物药
石膏、 石膏、钟乳石等 滑石、 滑石、白石英等 芒硝、朴硝等 芒硝、 大青盐、 大青盐、秋石等 白矾、 白矾、炉甘石等
• 2.3矿物药分析的基本程序是 矿物药分析的基本程序是
⑵差示热分析法
在程序控制温度下， 在程序控制温度下，测量待测物质和参比物 之间的温度差与温度（或时间） 之间的温度差与温度（或时间）关系的一种技 术。
⑶ 差示扫描量热法
在程序控制温度下， 在程序控制温度下，测量输给待测物质和 参比物的能量差与温度（或时间） 参比物的能量差与温度（或时间）关系的一种 技术。 技术。
pH=8 淀粉
蓝色
» 碱熔分解－直接碘量法 碱熔分解－
• 分光光度法（Ag-DDC法） 分光光度法（ 法
（4）含量测定 ）
牛黄解毒片中雄黄含量测定 取本品20片 研细，称取 片量 含雄黄约0.1g)，精密称定， 片量(含雄黄约 取本品 片，研细，称取2片量 含雄黄约 ，精密称定， 置锥形瓶中，加硫酸钾1g、硫酸铵2g与样品混匀 与样品混匀。 置锥形瓶中，加硫酸钾 、硫酸铵 与样品混匀。加硫酸 15ml，直火加热至溶液呈淡黄色，冷却，缓缓加水 ，直火加热至溶液呈淡黄色，冷却，缓缓加水50ml， ， 加热微沸3～ 分钟 放冷，加酚酞指示液2 分钟， 加热微沸 ～5分钟，放冷，加酚酞指示液 滴，用40％氢氧 ％ 化钠溶液中和至显微红色，放冷， 化钠溶液中和至显微红色，放冷，用0.25mol/L硫酸溶液中 硫酸溶液中 和至褪色，加碳酸氢钠5g，摇匀后，用碘滴定液(0.1mol/L) 和至褪色，加碳酸氢钠 ，摇匀后，用碘滴定液 滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml,滴定至溶液显紫蓝色。 滴定至溶液显紫蓝色。 滴定，至近终点时，加淀粉指示液 滴定至溶液显紫蓝色
(＊溶解法不能将试样全部分解时，可采用熔融法) ＊溶解法不能将试样全部分解时，可采用熔融法
熔融法（干法） 熔融法（干法）
将试样与固体溶剂混合， 将试样与固体溶剂混合，然后在高温下加热 至全熔或半熔，使欲测组分转变为可溶于水或酸 至全熔或半熔， 中的化合物； 碱性熔剂、酸性熔剂、 中的化合物； （碱性熔剂、酸性熔剂、氧化性熔剂
H3AsO3+H2S → As2S3↓(黄色絮状沉淀 黄色絮状沉淀)+H2O 黄色絮状沉淀
△
（3）含量测定 ）
• 碘量法
– 直接碘量法 » 硫酸分解－直接碘量法 硫酸分解－ H3AsO3+I2 – 间接碘量法 » 硫酸过氧化氢分解－间接碘量法 硫酸过氧化氢分解－
、还原性熔剂） 还原性熔剂）
2.4鉴别 鉴别 ⑴ 离子反应
如胆矾主要成分为CuSO4.5H2O,鉴别时采用 如胆矾主要成分为 鉴别时采用 取供试品溶液适量， 了硫酸盐的鉴别反应 。取供试品溶液适量，加 氯化钡试液，即发生白色沉淀，分离， 氯化钡试液，即发生白色沉淀，分离，沉淀在 盐酸或硝酸中均不溶解。 盐酸或硝酸中均不溶解。
⑵原子吸收分光光度法(AAS) 原子吸收分光光度法
适用于含量较低的物质
见P72
• 雄黄，主要成分：As2S2 雄黄，主要成分： （1）取样 ） （2）分解 ）
• 硝酸、硫酸等酸性溶剂分解 硝酸、 • 过氧化钠、碳酸钠熔融分解 过氧化钠、 • 硫酸－过氧化氢、硫酸－硝酸钾 硫酸－过氧化氢、硫酸－
分解时， ※ 分解时，应防止砷化合物挥发而 损失。 损失。
•2.6含量测定 含ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ测定
⑴化学分析法（容量分析法和重量分析法） 化学分析法（容量分析法和重量分析法）
如有干扰物质存在，应设法消除干扰， 如有干扰物质存在，应设法消除干扰，主要有分离法 和掩蔽法。 和掩蔽法。 将样品分解液通过适当的处理，得到纯的沉淀， 将样品分解液通过适当的处理，得到纯的沉淀，干 燥至恒重，根据重量换算出样品。 燥至恒重，根据重量换算出样品。
雄黄
雌黄
（3）定性鉴别 ）
• 硫的鉴别
As2S2+2KClO3+3HNO3 → 2KAsO3+2H2SO4+Cl2↑+NO2↑ H2SO4+BaCl2 → BaSO4↓(白色沉淀 白色沉淀)+2HCl 白色沉淀
• 砷的鉴别
2As2S2+7O2 → 2As2S3+4SO2↑ As2S3+9O2 → As2O3+6SO2↑
取样 →试样的分解 →定性 →定量 →分析结 试样的分解 定性 定量 分析结 果
含矿物药中药制剂的分析 § 含矿物药中药制剂的分析
2.3.1 矿物药的分析
样品的分解和溶解
溶解法（湿法） 溶解法（湿法）
将试样溶解在水、 将试样溶解在水、酸或其他溶剂中的分解方 法；（一般采用水、稀酸、浓酸、混合酸的顺 ；（一般采用水、稀酸、浓酸、 一般采用水 序进行处理） 序进行处理）
⑵火焰反应
某些金属或它们的化合物在无色火焰中灼烧时使 火焰呈现特征的颜色的反应。 火焰呈现特征的颜色的反应。如明矾石中钾盐鉴别反 应。
⑶沉淀反应
如雄黄主含硫化砷（ 如雄黄主含硫化砷（As2S2）。
•2.5纯度检查 纯度检查
⑴ 热重法
在程序控制温度下， 在程序控制温度下，测量物质重量与温度 关系的一种技术。 关系的一种技术。本法适用于药物结晶水的测 定和贵重药物或在空气中极易氧化药物的干燥 失重分析。 失重分析。
含矿物药中药制剂的分析 §2 含矿物药中药制剂的分析
• 2.1 概述
矿物药（天然矿物、生物化石、 矿物药（天然矿物、生物化石、人类 加工品、化学制品）→无机类药材 加工品、化学制品）→无机类药材 含矿物质的中药材有琥珀、朱砂、 含矿物质的中药材有琥珀、朱砂、磁 石等
•2.2 分类
含砷的矿物药 含汞的矿物药 含铅的矿物药 等 含铜的矿物药 含铁的矿物药 雄黄、雌黄、信石、 雄黄、雌黄、信石、砒霜等 朱砂、灵砂、轻粉、 朱砂、灵砂、轻粉、红粉等 红丹、铅粉、密陀僧、铅霜 红丹、铅粉、密陀僧、
胆矾、铜绿、绿盐、 胆矾、铜绿、绿盐、扁青等 赭石、磁石、 赭石、磁石、等
含钙的矿物药 含硅的矿物药 含硫的矿物药 含氯的矿物药 其他矿物药
石膏、 石膏、钟乳石等 滑石、 滑石、白石英等 芒硝、朴硝等 芒硝、 大青盐、 大青盐、秋石等 白矾、 白矾、炉甘石等
• 2.3矿物药分析的基本程序是 矿物药分析的基本程序是
⑵差示热分析法
在程序控制温度下， 在程序控制温度下，测量待测物质和参比物 之间的温度差与温度（或时间） 之间的温度差与温度（或时间）关系的一种技 术。
⑶ 差示扫描量热法
在程序控制温度下， 在程序控制温度下，测量输给待测物质和 参比物的能量差与温度（或时间） 参比物的能量差与温度（或时间）关系的一种 技术。 技术。
pH=8 淀粉
蓝色
» 碱熔分解－直接碘量法 碱熔分解－
• 分光光度法（Ag-DDC法） 分光光度法（ 法
（4）含量测定 ）
牛黄解毒片中雄黄含量测定 取本品20片 研细，称取 片量 含雄黄约0.1g)，精密称定， 片量(含雄黄约 取本品 片，研细，称取2片量 含雄黄约 ，精密称定， 置锥形瓶中，加硫酸钾1g、硫酸铵2g与样品混匀 与样品混匀。 置锥形瓶中，加硫酸钾 、硫酸铵 与样品混匀。加硫酸 15ml，直火加热至溶液呈淡黄色，冷却，缓缓加水 ，直火加热至溶液呈淡黄色，冷却，缓缓加水50ml， ， 加热微沸3～ 分钟 放冷，加酚酞指示液2 分钟， 加热微沸 ～5分钟，放冷，加酚酞指示液 滴，用40％氢氧 ％ 化钠溶液中和至显微红色，放冷， 化钠溶液中和至显微红色，放冷，用0.25mol/L硫酸溶液中 硫酸溶液中 和至褪色，加碳酸氢钠5g，摇匀后，用碘滴定液(0.1mol/L) 和至褪色，加碳酸氢钠 ，摇匀后，用碘滴定液 滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml,滴定至溶液显紫蓝色。 滴定至溶液显紫蓝色。 滴定，至近终点时，加淀粉指示液 滴定至溶液显紫蓝色
(＊溶解法不能将试样全部分解时，可采用熔融法) ＊溶解法不能将试样全部分解时，可采用熔融法
熔融法（干法） 熔融法（干法）
将试样与固体溶剂混合， 将试样与固体溶剂混合，然后在高温下加热 至全熔或半熔，使欲测组分转变为可溶于水或酸 至全熔或半熔， 中的化合物； 碱性熔剂、酸性熔剂、 中的化合物； （碱性熔剂、酸性熔剂、氧化性熔剂