第7章、三萜及其苷类

a 、齐墩果烷型（oleanane）
b、 乌苏烷（ursane） c、 羽扇豆烷（lupane） d、 木栓烷（friedelane）
二、分 类（五环三萜）
a、齐墩果烷（oleanane）型，又称β -香树脂 烷（β -amyrane）型
29
20
30
29
30
25
10
13
26 28
27
24 23 24 23
B：人参皂苷 消除
二、分 类（四环三萜）
c.甘遂烷（tirucallane） A/B、B/C、C/D环均为反式，13α -CH3 、 10,14位β -CH3，C-20为α -侧链（20S）。
tirucallane
二、分 类（四环三萜）
从藤桔属植物 Paramignya monophylla 分得的成分如下
oleanane
甘草次酸(R=H)
二、分 类（五环三萜）
• A/B、B/C、C/D环为反式，D/E环为顺式。 • C-3有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH
lucidenic acid A
二、分 类（四环三萜）
b、达玛烷（dammarane ） 结构特点: 8、10位β-CH3，13位β-H，17位
β-侧链，C-20构型R或S。
H
dammarane
二、分 类（四环三萜）
a、达玛烷（dammarane ） 如：五加科植物人参中的皂苷
原人参二醇型
3、12-OH
二、分 类（四环三萜）
五加科植物人参中的皂苷
原人参三醇型
3、6、12-OH
二、分 类（四环三萜）
人参皂苷，用缓和条件水解, 如50%HOAc于70℃加 热4小时，20位苷键能断裂，进一步再水解，可使3位 苷键裂解。 采用HCl溶液水解，水解产物中得不到原生的皂苷 元。结构发生改变，即20（S）-原人参二醇或20（S） -原人参三醇的20位上甲基和羟基发生差向异构化，转
二、分 类（四环三萜）
a.羊毛脂烷（Lanostane） A/B、B/C、C/D环均为反式， 10、13 位β -CH3,
14位α-CH3,C-20为R构型
二、分 类（四环三萜）
存在于海洋生物如海参、海星等分离得到的毒 鱼成分，从名贵药材灵芝当中分离得到100余个。
ganoderic acid C
一、概 述
皂苷具有表面活性剂的作用，可用来作稳定剂、 洗涤剂和起泡剂。
3、三萜类化合物的生物合成
研究表明三萜是由鲨烯（squalene）经过不同
的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合欢醇
（farnesol）的焦磷酸酯尾尾缩合生成。
一、概 述
金合欢醇焦磷酸酯
金合欢醇焦磷酸酯
30个碳进一步环合成三萜
一、概 述
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为
链状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现
了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降
解等而产生的新骨架类型的三萜类化合物。
本 章 内 容
一、概 述
二、分 类
三、理化性质 四、提取分离 五、结构鉴定
二、分 类
1、无环三萜 2、单环三萜 3、双环和三环三萜 4、四环三萜和五环三萜
沫，故被称为三萜皂苷（triterpenoid saponins）
一、概 述
2、生物活性 三萜及其皂苷广泛分布于自然界，具有广泛的 生物活性，如溶血、抗癌、抗炎、抗菌、杀软体动 物、抗生育等活性。
齐墩果酸－－临床用于治疗肝炎。
甘草次酸琥珀酸半酯的钠盐，是临床常用抗溃疡药。 具有羧基的三萜和三萜皂苷化合物多具有抗肿瘤活性
变为20（R）-原人参二醇或20（R）-原人参三醇，然
后环合生成人参二醇（panaxadiol）或人参三醇
（panaxatriol）
二、分 类（四环三萜）
获得原生皂苷元，须采用缓和酸水解法。 A：人参皂苷 四氢硼钠还原 过碘酸钠氧化 水解
室温下用2N H2SO4水解； 室温 ห้องสมุดไป่ตู้Cl水解 叔丁醇钠
二、分 类
4、四环三萜和五环三萜 1)、四环三萜(tetracyclic triterpenoids) a、羊毛脂烷型 （Lanostane） b、达玛烷型（dammarane ） c、甘遂烷（tirucallane） d、环阿屯烷（环阿尔廷，cycloartane） e、葫芦烷（cucurbitane） f、楝烷型（meliacane）
二、分 类（四环三萜）
d 环阿屯烷（环阿尔廷，cycloartane） 基本骨架与羊毛脂烷相似，差别：环阿屯 烷19位甲基与9位脱氢形成三元环。
cycloartane
二、分 类（四环三萜）
从中药黄芪当中分离得到的四环三萜多为环阿屯烷型
R1
R2
R3
cycloastragenol
astragaloside I
雪胆甲素 R=Ac 雪胆乙素 R=H
二、分 类（四环三萜）
f、楝烷型（meliacane）
14
14－ β -H ， 13－ α CH3，17- α 侧 如：芸香目植物中的楝苦素类成分 链，其余同达玛烷型
甘遂烷
10
8
环阿廷烷
达玛烷
羊毛甾烷
葫芦烷
二、分 类
2)、五环三萜(pentacyclic triterpenoids)
谱中的反相色谱法的应用。 3. 掌握三萜类化合物的MS和NMR谱的特征。
本 章 内 容
一、概 述
二、分 类
三、理化性质 四、提取分离 五、结构鉴定
一、概 述 1、三萜的定义：三萜（triterpenoids）是由6个
异戊二烯单位组成的 30个碳原子的萜类化合物。可以
游离状态或与糖结合成苷的形式存在，其苷类化合物 多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡
H
H
H
xyl(2,3-diAc) glc H H glc
astragaloside V glc-xyl
二、分 类（四环三萜）
e、葫芦烷（cucurbitane） 特点：5β -H、8β -H、10α -H,9位连有β -CH3, 其余与羊毛甾烷一样。
9
10
二、分 类（四环三萜）
从雪胆属植物的根中分离得到的一些成分
三萜及其苷类
Triterpenoids and triterpenoid saponins
学习要点
1. 掌握四环三萜及五环三萜类化合物，如羊毛甾
烷型、达玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型的基
本骨架特征； 掌握代表性的化合物如人参皂苷、甘草皂苷、 柴胡皂苷的结构及生理活性。
学习要点
2. 学习三萜皂苷的提取分离方法，重点掌握分配色