无铬达克罗成膜物质的研究进展
交美特与达克罗
交美特—取代达克罗的表面处理新技术[摘要] 交美特是针对有关政府和汽车行业提出的无铬的环保要求而开发出的达克罗的更新换代产品，是近年来迅速发展起来的表面处理清洁生产新技术。
本文对该技术作了全面的介绍，并展望了其取代达克罗的前景。
[关键词] 表面处理；无机涂层；交美特；无铬；达克罗Geomet—A New Surface Treatment Technology to ReplaceDacrometAbstract:Geomet, developed as a chromium-free solution to the environmental regulations enacted by the government and automotive industry, is the next generation of Dacromet. Geomet is an emerging clean production technology on surface treatment. The paper makes a comprehensive introduction of this technology and looks into its prospects of replacing Dacromet. Key words: Surface treatment, Inorganic coatings, Geomet, Chromium-free, Dacromet随着物质文明的不断进步，人们对生存环境的质量要求越来越高。
保护和改善生态环境,实现经济社会的可持续发展，已经成为大多数国家拟定新世纪发展战略的重要价值取向。
1999年6月，欧洲通过一项有关报废汽车及其配件的监管条例。
此项名为“End of Life Vehicle Directive (EOLVD)”的法规，将于2006年正式生效。
2020年达克罗和久美特
作者：非成败作品编号：92032155GZ5702241547853215475102时间：2020.12.13久美特(Geomet)是由一种由日本达克乐沙坶罗克倡导的表面处理技术,在达克罗表面防锈的技术基础上,经过长年的共同研究和开发,研制出完全无铬表面处理新技术久美特(Geomet)久美特处理被膜外观呈金属亚光色,其构造形式是由重叠的多层金属薄片通过特殊无机黏结结合在一起久美特(Geomet)的特征:1.不用担心污染环境:使用水溶性溶液做到完全无铬化封闭式加工系统2.盐水喷雾试验以及周期性重复试验条件下具有非常出色的耐腐蚀性3.出色的耐热耐腐蚀性4.具备防止和铝制材料发生非同金属间接触性腐蚀的效果5.具有很好的附着性6.不会出现氢脆现象7.能处理各种金属8.久美特处理后可以进行表面喷涂9.在世界超过500条生产县上实际使用,可以在达克罗处理系统基础上进行改造(有浸泡离心旋转法和喷涂方式)达克罗和久美特对比:1. 久美特耐腐蚀性没达克罗的好2. 久美特不含铬,达克罗含铬,即久美特是环保的,达克乐非环保的交美特—取代达克罗的表面处理新技术随着物质文明的不断进步，人们对生存环境的质量要求越来越高。
保护和改善生态环境,实现经济社会的可持续发展，已经成为大多数国家拟定新世纪发展战略的重要价值取向。
1999年6月，欧洲通过一项有关报废汽车及其配件的监管条例。
此项名为“End of LifeVehicle Directive (EOLVD)”的法规，将于2006年正式生效。
条例的4.2及6.3条限制使用有害的物质如铅、汞、镉及六价铬，规定每辆汽车的铬（Cr6+）含量不超过2克。
这项条例的出台，对汽车零部件的表面处理提出了更高的环保要求，使得目前在汽车制造行业大量采用的达克罗涂层技术面临严峻的挑战。
关于达克罗（Dacromet）Dacromet起源于20世纪60年代末的美国，当时被誉为世界表面处理行业具有划时代意义的革命性产物。
浅谈无铬达克罗
Ｄａ ｏｄ公司 发 明。 与 电镀 锌 、 浸 锌 等 传 统 工 艺 ｉ ｎ ｍ 热
相比， 该技术 对环 境污 染少 、 防护性 能好 、 无氢脆 、 耐
高温 等 ， 被称 为环 保型 表面处 理工 艺 ， 全球得 到迅 在
猛发展 。随着 科技 的不 断发展 ， 克罗技 术 、 艺及 达 工 设 备得 到不断 改进 和完 善 。最 初主要 应用 在汽 车工 业上， 近年来建 筑 、 电力 、 通及 家 电等 行业 使 用 达 交
李 艳 云 ， 蔡晓 兰 （ 昆明理 工 大学 冶金 与 材料 工程 学院 ， 南 昆明 ６０９ ） 云 ５０ ３
ＬＩＹ蚰 ． ｌ ． ＣＡＩＸｉ ｏ １ ｎ ｙｍ ａ ．ａ
（ ｕ ｍｎ ｎｖｒ ｔ ｏ ｃ ｎｅａｄＴ ｃｎｌ ｙ ｕ ｍｎ ５ ０ ３ ｈ ａ Ｋ ｎ ｉｇＵ ｉ ｓｙ ｆ ｉ ｃ ｎ ｅｈ ｏ ｇ ，Ｋ ｎ ｉｇ６０ ９ ，Ｃ ｉ ） ｅ ｉ Ｓ ｅ ｏ ｎ
维普资讯
２ｏ 年 ７ Ｏ７ 月
电镀 期（ ５ 期）
・２ ・ １
浅 谈 无 铬 达 克 罗
Ａ ｉ ｆ Ｄｉｃ ｓｏ ｎ Ｎｏ ． Ｂｆ ｅ ｓ ｕｓ ｉ ｎ ｏ ｎ Ｃｈｒ ｍ ａ ｅ Ｄａ ｒ ｍ ｅ ｏ ｔ ｃｏ ｔ
参考文献张伟明交美特一取代达克罗的表面处理新技术材料保护张俊敏达克罗技术的现状与发展方向表面技术张俊敏国产化达克罗工艺技术及设备初探材料保护肖合森达克罗处理技术的应用和发展预测电镀与涂饰睦志敏达克罗处理技术的应用概况中国涂料张俊敏达克罗技术及其发展前景表面技术魏秀鹏锌铝基涂层研究抚顺石油学院学报于兴文达克罗技术研究进展腐蚀与防护陈玲达克罗涂层的组织结构及电化学特性研究高技术通讯汪庆年达克罗与无铬达克罗涂层的应用及发展趋势涂装指南
新型无铬达克罗防腐材料
新型无铬达克罗防腐材料江曼;毕渭滨;毛钢红;万丽娟;郑茂盛【摘要】目的为改善纯环氧树脂涂料存在韧性差、耐磨损性能低等缺点,以及传统达克罗涂层有成本高,含有毒铬离子的不足,并利用两者的优势制成新涂料.方法把环氧树脂与达克罗技术结合起来,并将不同配比的无铬达克罗液涂在A3钢电极上进行对比,对其开路电压和交流阻抗谱进行分析.结果通过实验,得到了具有相对较佳防腐效果的配比:ω(Zn)为5%,ω(Al)为10%,ω(MnO_2)为20%,m(环氧树脂):m(聚酰胺)=1:0.8.把环氧树脂与达克罗技术相结合,并首次用MnO_2替代铬酸盐氧化剂,取代了有毒的铬离子,制成了高防腐、成本低又环保的新型有机-无机复合涂料.结论实验对传统达克罗原料作了一些调整和替换,充分利用环氧树脂与达克罗技术的优点,改善了其不足之处.【期刊名称】《西北大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2010(040)002【总页数】4页(P215-218)【关键词】环氧树脂;无铬达克罗;MnO_2;开路电压;交流阻抗谱【作者】江曼;毕渭滨;毛钢红;万丽娟;郑茂盛【作者单位】西北大学,凝聚态物理与材料研究所,陕西,西安,710069;西北大学,凝聚态物理与材料研究所,陕西,西安,710069;西北大学,凝聚态物理与材料研究所,陕西,西安,710069;西北大学,凝聚态物理与材料研究所,陕西,西安,710069;西北大学,凝聚态物理与材料研究所,陕西,西安,710069【正文语种】中文【中图分类】TB304全世界每年由于腐蚀造成极大的损失,因此提高涂料的防腐性迫切而必要。
环氧树脂由于附着力强、强度高、粘结性强、耐腐蚀性好等优点,经常被制成涂料,广泛应用于各种需要防腐的领域[1-2]。
但是,纯环氧树脂涂料韧性差、吸水率高、耐磨损性能低等缺点缩短了其防腐寿命,限制了其应用领域。
达克罗涂层是一种用特殊的处理方法,将经过预处理的工件,用浸、涂等方法使其粘附于工件表面,经特别处理后形成鳞片状锌、铝的无机转化膜层[3]。
无铬达克罗比较资料
锌铝涂层（无铬达克罗）主要品牌产品性能比较研究
当前市场上已经获得大多数汽车和电器OEM厂商认证的无铬达克罗技术主要有以下四家：客观地讲，各家产品各有所长，共同的优点就是防锈性能好，均属于环保和欧美市场准入产品。
但我们安美特的产品可以在涂层最薄的条件下防腐蚀性能最佳，而且成本最低。
实际上，很难公正地评价比较不同产品和技术的特点。
经过我们长时间的认真研究，对目前市场上可以获得的主流产品进行了比较研究，研究结果见表1－5。
综上所述，安美特的锌美特系列产品具有能耗低，涂层厚度均匀性好，特别是耐粘滑效果和耐热性最佳，在满足相同腐蚀保护的效果前提下，涂液消耗量最少，因而成本低；另外，涂液储存期长，工艺性好，是更加环保的一种产品。
浅谈表面处理新技术一无铬达克罗
达克 罗列 为清洁生产重点 资助开发项 目， 范定名 并规
为“ 锌铬涂层” 。 随着科 技 的不断发展达 克罗技术 、 工艺 及设备得 到不断改进 和完善 。最初 主要应用 在 汽车工业上 ， 近
比， 该技术 具有 对环 境 污染 少 、 防护 性能 好 、 氢 脆 、 无 耐高温等特 点 ， 称为 表面 处理 的“ 被 绿色 生 产” 艺 ， 工 在全球得 到迅猛发展 。１９ 年 ２月 ， 空工业部 首家 ９３ 航 从 日本 Ｎ Ｓ公司引进 Ｄ ｃ ｎ ，９６ 机械工业 部将 Ｄ ａｒ ￣ｔ１９ 年 ｏ
８ 预 热 炉 和 ３０ Ｃ左 右 温 度 固化 炉 内 分 别 烘 烤 Ｏ ０￣ ２ｍ ｎ和 ３ｍ ｎ ０ｉ ０ ｉ。使 得 Ｃ６ 已二醇 等有机 物还 原生 ｒ 被
成不溶于水 、 无定形 的 ｎｒ ３ｍ ｒ ３作 为结合 剂 与 Ｃ２ ．Ｃ２ ， ０ Ｏ 工 件表 面 数层 锌 片 、 片相 互 结 合形 成 致 密保 护膜 铝
汽车制造业 普 遍认 可 和接 受 。世 界上 工业 发 达 国家
度 ， 常为 ８ ｎ ０ ｎ 通 ｔ 一１ｔ 。 ａ ａ
（） ２ 抗双金属腐蚀
大多数 锌层 与 铝或 基体 紧 密配合 时会 产生 双金 属电池腐 蚀 ， 无铬达 克罗涂层 中的铝 片能消 除此 现象
的发生 。 （ ） 氢脆 ３Ｌ
图 ｌ 达 克罗涂层结构 示意图
收 稿 日期 ：（（ １— １ ２） １ （ ｘ卜 】
（ 海 达 克 罗涂 覆 工 业 有 限公 司 在 ２０ 上 ０ １年 引 进 了
镁合金无铬达克罗工艺研究
镁合金无铬达克罗工艺研究最近，镁合金无铬达克罗工艺技术已经发展成为一种重要的轻量化材料加工解决方案，可以实现精密零件制造，有效减轻零件重量，提高整体部件的功能性和可靠性。
本文着重研究了镁合金无铬达克罗工艺的发展现状以及相关的制造技术，并结合实际案例研究了该工艺的应用及其优点。
一、镁合金无铬达克罗工艺的发展现状镁合金无铬达克罗工艺是一种新型加工技术，它采用冷冲压成形技术加工出高精度、复杂形状的零件，不需要金属成形工艺，也不需要铬进行原料预处理。
目前，镁合金无铬达克罗工艺已经全面发展，并可以制造出高质量的零件，包括汽车零部件、航空航天零件以及电子产品部件。
此外，镁合金无铬达克罗工艺在成形过程中涉及的专用设备有把轧机、液压机和冷冲压机等，设备技术可实现自动控制，可以实现稳定的成形和高效率的生产。
二、镁合金无铬达克罗工艺的制造技术镁合金无铬达克罗工艺的成形技术主要分为高压冷冲压、激光蒸发成形和气动冲击三种。
其中，高压冷冲压技术的实现原理是将材料以高压的方式轧制和成形，达到所需的形状和尺寸，可以获得高质量的零件；激光蒸发成形技术的实现原理是将材料的有序分布的激光靶材层层蒸发，而不受原始材料的约束；气动冲击技术的实现原理是通过对材料表面进行局部击打，达到勾缝、调整大小、拆模和边缘处理等目的。
三、应用及优点镁合金无铬达克罗工艺由于其精度高、造价低、质量可靠、成形性能好等特点，目前已经被广泛应用于汽车零部件、航空航天零件以及电子产品部件等制造领域。
比如，它可以用于制造汽车底盘零件，能够实现高强度、高稳定性、低重量和低噪声；用于制造航空航天零件，能够有效抵抗极端温度和空气压力；还能用于制造电子产品部件，能有效降低部件存在的热量，从而提高产品的可靠性。
而且，由于该工艺能够实现自动化控制，可以大大提高生产效率，减少工人的劳动强度。
综上所述，镁合金无铬达克罗工艺是一种新型加工技术，可以高效地加工出高质量的零部件，应用广泛，具有自动控制功能，可以大大提高生产效率，是未来轻量化材料加工解决方案的必然发展方向。
无铬达克罗技术的研究进展
Ｄｅ ｅｏ ｍ ｅ ｔｏ ｓ ａ ｃ ｎ Ｔｈ ｎ－ ｈ ｏ ｉ ｍ ｖ ｌｐ ｎ ｆＲｅ ｅ ｒ ｈ ｏ ｅ Ｎｏ ｃ ｒ ｍ ｕ Ｄａ ｒ ｍ ｅ ｃ ｎ ｌ ｇ ｃｏ ｔＴｅ ｈ ｏ ｏ ｙ
Ｋ ｈｎ — ｉ ＥＣ ａｇｍｅ，ＷＡ Ｇ Ｑ ａ —ｕｎ ＨＵ Ｙ ｎ ， Ｈ Ｕ Ｌ—ｉ Ｎ ｕｎｑ ａ ， ｏｇ Ｚ Ｏ ｉ ｎ ｑ
ｂ ｉｆｙ ｐ ｏ ｐ ｃｅ ． ｒｅｌ ｒ ｓ ｅ ｔ ｄ Ｋ ｅ ｗｏ ｄ ｙ ｒ ｓ：ｎ ｎ ｃ ｒ ｎ ｕ ｄ ｃ ｏ ｅ ｅ ｈｎ ｌ ｇ ｏ — ｈ ｏ ｉ ｍ ａ ｒ ｍ ｔｔ ｃ ｏｏ ｙ； ｄ ｅ ｏ ｅ ｅ ｈ ｏｏ ｙ；ｃ ｒｏ ｉｎ ｒ ｓｓａ ｃ ａ ｒ ｍ ｔｔｃ ｎ ｌｇ ｏ ｒ ｓｏ ｅ ｉｔｎ ｅ
ｔｓ ａ ｄ ａ ｐ ｉａ ｉｎ ｒ ａ ａ ｅ ｉ ｔｏ ｕ ｅ ｕ ｎ ｐ ｌｅ ｔ ａ ｅ ｒ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ．Ｔｈ ｌ ｐ ｏ ｅ ｌｅ ｒ ｅ ｅ ｒ ｈ ｄ ｂ ｏ ｔａ ｔｎ ｏ — ｈ ｏ ｉ ｍ ｏ ｅ ｆ ｍ ｒ ｐ ｒｉｓ ａｅ ｒ ｓ ａ ｃ ｅ ｙ ｃ ｎｒ ｓｉ ｇ ｎ ｎ ｃ ｒ ｎ ｕ ｉ ｄ ｃ ｏ ｔｆ ｍ ｔ ｒ ｄｔ ｎ ｌｄ ｃ ｏ ｔｆｌ ａ ｒｍｅ ｌ ｗｉ ｔａ ｉ ａ ａ ｒ ｍｅ ｍ．Ｔｈ ｕ ｔ ｅ ｆｏ ｔ ｆｎ ｒ—ｈｒｍｉ ｍ ｃ ｏ ｔｔ ｃ ｎ ｌｇ ｒ ｉ ｈ ｏ ｉ ｅ ｆ ｒｈ ｒｅｆｒｓｏ ｏ ｌｃ ｏ ｕ Ｄａ ｒ ｍｅ ｅ ｈ ｏ ｏ ａ ｅ ｙ
引言
２ ０世 纪 ７ ０年代美 国研 究开 发 了一种 较 为先 进 的表 面处 理工 艺—— 达 克罗处理 技术 ， 到 ２ 纪 直 ０世 ９ ０年 代这项 技术 才被 引入 中 国。１９ ９ ３年 ２月 ， 国 我 首次 引进 国外达 克罗 生 产 技术 ， 随后 南 京 、 海 、 上 云 南 和 天津 等地 陆续 引进 了达 克 罗 涂 覆 设 备 和技 术 工 艺 ， 开始试 验研 究 。 并
镁合金无铬达克罗工艺研究
镁合金无铬达克罗工艺研究镁合金是一种具有重要工程用途的金属材料，在航空航天、汽车制造、建筑等领域中应用广泛。
而达克罗工艺作为一种金属表面抛光处理技术，可以改善镁合金表面光洁度、硬度、抗腐蚀、耐磨性等性能，是镁合金涂层完善的重要工艺手段。
一、合金无铬达克罗工艺研究1、克罗工艺的基本原理达克罗抛光技术是一种微观抛光技术，主要利用带电微粒的碰撞及摩擦作用，使金属表面光洁度、硬度、抗腐蚀性以及耐磨性等性能得到提高。
达克罗抛光可以将大型粗糙度极限由Ra 80.02μm降低到Ra 0.2μm，满足精密部件的装配要求。
达克罗抛光有一定程度上避免了使用复杂抛光机械，抛光时间、效率高，抛光均匀度高，可以达到不锈钢、铝合金等金属材料的抛光要求。
2、合金无铬达克罗工艺镁合金表面抛光，多数使用机械抛光，虽然简单便捷，但不能解决粗糙度极限低的要求。
达克罗抛光技术能够解决这一问题，其包括辊式达克罗抛光、脉冲达克罗抛光、非接触达克罗抛光等多种抛光方式，根据客户的要求选择不同的抛光方式。
无铬达克罗抛光是一种无污染环保的达克罗抛光技术，因不用交叉清洁和普通抛光技术涉及到有毒材料，所以能够满足镁合金的无污染抛光要求。
3、艺要求无铬达克罗抛光对表面处理工件的要求十分高，如果表面存在裂纹、明显的不平整或微小的毛刺等缺陷，则必须进行机械抛光处理，除此之外，还需要检查表面处理工件的尺寸精度、光洁度等，保证表面条件良好，以保证最终质量。
同时，还需要对辊式达克罗抛光机中辊子的材质、直径、几何形状和表面状况等进行严格质检，以保证无铬达克罗抛光的有效性。
二、术优势1、铬达克罗抛光的技术优势无铬达克罗抛光技术可以达到较高的表面质量，表面光洁度高，粗糙度极限低，硬度、抗腐蚀、耐磨性和表面力学性能大大提高，深受各行业的欢迎。
2、能减排无铬达克罗抛光技术能够有效提高镁合金涂层的性能，同时可以大大减少涂层占原料消耗量，从而节约能源，减少环境污染。
三、论无铬达克罗抛光技术是镁合金涂层完善的重要工艺手段，具有提高表面光洁度、硬度、抗腐蚀、耐磨性等性能，改善镁合金表面状态，提高工件加工精度，满足精密部件装配要求，技术简单、效率高等优点，是航空航天、汽车制造、建筑等行业抛光要求十分理想的抛光技术。
环境友好型达克罗处理技术的现状及研究进展
第52卷第10期表面技术2023年10月SURFACE TECHNOLOGY·115·环境友好型达克罗处理技术的现状及研究进展李红玲（新乡学院，河南 新乡 453000）摘要：达克罗涂层的无氢脆、耐高温、强耐腐蚀性、附着力良好、高渗透性和强涂覆能力等特点使其近年来广泛用于汽车、家用电器、建筑、石油化工等领域。
然而该涂层中的Cr6+由于具有较强的致癌、致畸、致突变作用而受到限制，且其硬度仅有1~2H，抗划伤能力差，耐磨性低，因此使用该图层的工件不适用于硬度和耐磨性要求高的场合。
本文先介绍了达克罗涂液的主要组成成分（金属粉末、溶剂、铬酸盐钝化剂和特殊有机物）及铬酸盐在达克罗涂层中的作用（钝化作用、黏结作用和自愈作用）；接着从环境友好型达克罗防腐涂层的成膜物质-铬酸盐替代物（无铬钝化剂-含氧酸盐及氧化物、稀土盐和有机黏结剂-硅烷偶联剂、硅烷偶联剂+缓蚀剂、树脂+缓蚀剂）的选取、无铬钝化液的配方优化、纳米微粒增强达克罗涂层三方面分别综述了国内外关于提高环境友好型达克罗涂层的硬度和耐蚀性，指出了各种成膜物质的不足并指出进一步的研究方向；最后简要介绍了稀土改性达克罗处理技术的防腐蚀机理，对环境友好型达克罗涂层研究中存在的问题进行了归纳，并对其发展方向进行了展望。
在总结与分析的基础上可知，随着环境保护要求的提高，开发由有机聚合物（硅烷或树脂）和稀土盐组成的具有钝化和自愈作用的复合成膜系统，以及纳米粒子将具有很大的发展潜力。
关键词：环境友好型达克罗涂层；铬酸盐替代物；防腐机理；纳米颗粒中图分类号：TB34 文献标识码：A 文章编号：1001-3660(2023)10-0115-09DOI：10.16490/ki.issn.1001-3660.2023.10.008Present Situation and Research Progress of Environment-friendlyDacromet Treatment TechnologyLI Hong-ling(Xinxiang University, Henan Xinxiang 453000, China)ABSTRACT: Dacromet coating is widely used in automobile, home appliance, architecture and petrochemical industry because of its non-hydrogen embrittlement, high temperature resistance, strong corrosion resistance, good adhesion, high permeability and strong coating ability. However, the Cr6+ content in the dacromet coating is limited due to its strong carcinogenic, teratogenic and mutagenic effects, and the hardness of dacromet coating is only 1H ~ 2H, the scratch resistance is poor, and the wear resistance is low. Therefore, the workpiece with such a coating is not suitable in the situation requiring high hardness and wear resistance. Under this background, the chromium-free dacromet technology is put forward. Chromium-free Zn/Al coating has become the trend of development. However, without chromate, the coating will lose self-repair capabilities, so the corrosion收稿日期：2022-07-29；修订日期：2022-09-30Received：2022-07-29；Revised：2022-09-30基金项目：河南省科技发展计划项目（1521023102122）Fund：Henan Provincial Science and Technology Development Plan Project (1521023102122)引文格式：李红玲. 环境友好型达克罗处理技术的现状及研究进展[J]. 表面技术, 2023, 52(10): 115-123.LI Hong-ling. Present Situation and Research Progress of Environment-friendly Dacromet Treatment Technology[J]. Surface Technology, 2023, 52(10): 115-123.·116·表面技术 2023年10月resistance is to be further improved. In addition, the hardness and wear resistance of chromium-free dacromet coating is not high enough, which limits the use of the coating.The chromium-free dacromet technology solves the pollution problem well, but the hardness and wear resistance of the coating are low, so the coating is easy to scratch. It is not possible to use chromium-free dacromet technology for workpieces requiring wear resistance. The workpiece is often scratched and worn during transportation, assembly and use. At the same time, the corrosion resistance of dacromet coating is also weakened in the high salt spray and high humidity environment, which affects the corrosion resistance of coating and the appearance of products. Therefore, it is urgent to improve the hardness and corrosion resistance of the coating by adding reinforcing phase to the non-chromium dacromet coating.In this work, the main components of dacromet coating solution (metal powders, solvents, chromate passivators and special organic compounds) and the effect of chromate (passivation, adhesion and self-healing) in dacromet coating were introduced.Then, the selection of chromate substitutes (non-chromate passivating agent-oxygen-containing salts and oxides, rare earth salts and organic binders-silane coupling agent, silane coupling agent + corrosion inhibitor, resin + corrosion inhibitor), and the formulation optimization of non-chromate passivating solution and nano-particle reinforced dacromet coatings were reviewed to improve the hardness and corrosion resistance of environment-friendly dacromet coatings in China and abroad. At present, there are many reinforcing phases including oxylate and oxide, rare earth salt, silane coupling agent, silane coupling agent + corrosion inhibitor, resin + corrosion inhibitor, which can improve the corrosion resistance of the coating. However, the research on nano-particles is limited. In the previous research, nano-particles can improve the hardness and wear resistance of coatings, but nano-ions have little effect on the corrosion resistance of coatings. Finally, the anti-corrosion mechanism of rare earth modified dacromet treatment technology is briefly introduced, the existing problems in the research of environment- friendly dacromet coatings are summarized, and the development trend of the dacromet coatings is prospected. On the basis of summary and analysis, it is pointed out that with the improvement of environmental protection requirements, the development of composite film-forming systems consisting of organic polymers (silane or resin) and rare earth salts with passivation and self-healing effects and nanoparticles will have great potential.KEY WORDS: environment-friendly dacromet coating; chromate substitutes; anti-corrosion mechanism; nanoparticle达克罗是1种防腐涂料，由锌粉、铝粉、铬酐、去离子水、分散剂、消泡剂和其他溶剂制成。
达克罗与无铬达克罗技术的发展
达克罗技术的发展与无铬达克罗MonroeD,2013-10-11摘要：本文介绍了达克罗和无铬达克罗技术的发展过程及达克罗涂层的组成、防腐蚀机理、优异性能和不足之处，论述了达克罗技术被无铬达克罗技术代替的必然性。
本文对无铬达克罗涂层的组成和性能特点也作了简单介绍。
关键词：达克罗；锌铬膜；无铬达克罗；涂层；腐蚀；氢脆；污染1、概述达克罗是单词“Dacro”的音译，商品名称“Dacromet”，能体现技术特点的中文名称又叫锌铬膜涂层，是一种上世纪60年代由美国发明的一种高耐蚀涂层。
达克罗技术自1993年开始引入我国，开始是直接外购涂液，之后才在涂液配方、涂覆工艺、涂覆设备、防腐机理、涂膜性能等方面有了比较深入的研究，并使这一技术迅速得到推广应用；在此之前几年虽有一些研究，但都没有取得突破性进展。
目前，我国已经有了近千条达克罗涂层生产线，从原材料到配方、工艺、设备等各方面都已经实现了国产化。
相对于电镀锌、热侵锌和一般有机涂层，达克罗技术是以标榜无公害、无污染、无氢脆、高耐热、和高耐蚀等优异性能而受到追捧的；自引进我国以来发展也相当迅速。
但是，随着研究的发展，人们发现从它的原液、涂覆生产过程以及涂膜中都存在Cr+6污染问题，尽管其工艺对基体金属无氢脆影响以及高耐热、高耐蚀涂层特性仍然还是各行各业各种用途所追捧的。
于是，达克罗技术在诞生之后50多年，在中国引进20多年之后，已经有了被一种叫做‘无铬达克罗’的技术代替的趋势，只是目前这种技术还处在研究发展的初期，要达到从理论到工艺的完全成熟还有一个过程。
其实，达克罗，锌铬膜，是以其中有铬（包括Cr+6和Cr+3）存在而特征化的。
无铬达克罗，其中已经没有铬，从防腐机理到使用的材料已经有所不同，只是要取达克罗的无氢脆、高耐热、高耐蚀特征而已。
达克罗和无铬达克罗有很多相似之处，也有很多不同之处，以下分别加以介绍。
2、达克罗2.1达克罗涂料的组成达克罗涂料的主要组成及含量（g/L）为：CrO3[即铬酐]30～100片状金属锌粉/铝粉50～500还原剂≤20活性剂＜5%液体介质[水等]适量根据物料性质，达克罗涂料一般分成两组分或三组分存放，在使用前混合到一起，配置好的涂料保存时间不会很长。
镁合金无铬达克罗工艺研究
镁合金无铬达克罗工艺研究新疆有着丰富的金属矿藏，但不能大量开采。
一些科学家根据新疆的地域特点研究开发了无铬达克罗（ nbcro）工艺。
达克罗工艺可用于处理多种镁合金及其合金化，因为它可通过电解对镁合金进行前处理。
此工艺可适用于镁合金的除杂、化学活性以及硬度的调整。
目前， nbcro工艺主要用于镁合金的加工。
它是在高温、真空下将镁合金置于具有大量孔隙的陶瓷容器内，然后将该容器放到电解槽中进行电解除杂和镀铜处理，最后得到镁合金基体。
1材料： yb28-10合金材料（主要化学成分： mg2si， cu2p5，ni1%， fe2%， si3%）。
该材料具有良好的综合力学性能，熔点1820 ℃，化学成分偏析较小。
2)加工工艺：将镁合金固体压入经过预处理的陶瓷压头内，其余工序与ygl工艺相同。
3)压制成型方法：将压好的制件分成8个面(3个阳极， 4个阴极)。
4)试验结果：根据yb28-10合金的尺寸规格设计了压头，分别完成了8次不同直径的冲击试验。
各试样的硬度均符合yb/t4976-1993中的第二级要求，抗弯强度基本符合yb/t abdominal 的第一级标准。
铝和钛含量为4.2%的试样是唯一符合yb/t intrusion3级标准的。
其他试样的硬度均低于yb/t troublesome的第二级标准。
冲击试验的断口也显示，试样未出现任何裂纹或剥落。
4)试验结果，表明nbcro工艺适用于镁合金的除杂、化学活性以及硬度的调整。
它是在高温、真空下将镁合金置于具有大量孔隙的陶瓷容器内，然后将该容器放到电解槽中进行电解除杂和镀铜处理，最后得到镁合金基体。
在两种制备条件下都使用了传统的无铬环境。
其中，在自然光线下于洁净室内进行的电解除杂工艺效果更好。
环境温度、相对湿度和电解电流密度都比在洁净室内的应用高得多。
根据试验结果，在温度为1050 ℃，真空为40mp时电解槽的沉积量增加了3.9倍，沉积物中含杂量的减少量增加了3.7倍。
达克罗技术将在两三年内被彻底取代
达克罗技术将在两三年内被彻底取代发布日期：2006-08-11 浏览次数：109 关注：加关注核心提示：达克罗技术将在两三年内被彻底取代现在，锌铬涂层（达克罗）还被我国的一些人称为当今世界表面处理的高新技术，是什么国际表面处理行业中具有划时代意义的革命性产品。
听起来不禁让人哑然失笑，如果在10年前称锌铬涂层（达克罗）为革命性的高新技术，也许还能唬些人，但今天的锌铬涂层（达克罗）不仅早已褪下了高新技术的光环，而且，它很可能在两三年内寿终正寝。
因此，是到了让锌铬涂层（达克罗）走下神坛的时候了。
锌铬涂层（达克罗）问世已经50年了，它今天如果还能被称为高新技术，在当今科技高速发展的时代，那一定是空前绝后的奇迹。
但事实并非如此，从2 0世纪50年代问世，锌铬涂层（达克罗）作为美国军方专利被保密了整整20年；20世纪70年代，锌铬涂层（达克罗）解密后开始转入民用，最初是由美国、法国和日本的三家公司分享这一技术，不久日本成为这一技术的惟一持有者。
如果它真是前途无量的高新技术，为什么对技术十分重视的美国和法国会如此轻易地放弃呢？它的答案可以在我国找到线索。
我国直到20世纪90年代才从日本引进了这一技术。
按理说，作为技术的源头，日本的锌铬涂层(达克罗)工艺技术在我国应该是技高一筹、无人能比的，但实际上却并非如此。
日本的锌铬涂层（达克罗）工艺技术在我国仅处在中上水平，我国自己研制的锌铬涂层产品不少都达到甚至超过了日本。
谁都知道，我国的开发能力是无法与日本相比的，为什么在这里会轻而易举地超过日本呢？答案只有一个，日本根本就没有费力气提高锌铬涂层（达克罗）的性能水平。
这就出现了一个耐人寻味的现象，对锌铬涂层（达克罗）这个所谓的高新技术，美国、法国毫不犹豫地放弃了，而日本则在其开发研究上采取了不作为的态度。
一个合理的解释是，锌铬涂层（达克罗）早就被美国、法国和日本确定为没有研究开发的价值了，日本之所以还没有舍弃它，只是因为希望能从它身上获取更多的剩余价值；也就是说，在工业发达国家，锌铬涂层（达克罗）已经是一个失去了生命力的产品，没有再挖掘的价值了。
无铬达克罗的研究进展
腐蚀速率 ; ( 4)自修复作用 由于锌的标准氧化电极势较高 ,形成微电池时 ,
锌成为阳极 , Zn 溶解成 Zn2 + ,并和阳极的 OH - 形成 Zn (OH ) 2 , Zn (OH) 2 再与 CO2 形成 ZnCO3 。当涂层 被划伤 、擦破或其他方式破坏时 ,锌的氧化物和碳酸 盐向涂层被损坏的区域移动 ,积极地修复涂层 ,恢复 保护屏障 。 2. 3 性能特点
(1)屏蔽作用 由于片状锌、铝层状重叠 ,减少了涂层空隙 ,提 高了抗渗性 ,可以阻碍或抑制水 、氧和侵蚀性离子等 腐蚀介质到达基体的进程 ,起到屏蔽作用 ; (2)电化学作用 由于锌 、铝的化学活 性远大于铁 ,更易失 去电 子 。当涂层受到局部破损或有腐蚀介质侵入时 ,锌、 铝作为牺牲阳极为钢铁基体提供阴极保护 ; (3)钝化作用 锌 、铝粉与大气中的物质发生钝化生成锌或铝 的氧化物 ,这些氧化物逐渐积附在锌 、铝粉间的空隙 和钢铁基材的表面 ,增大了电阻 ,减慢了锌及钢铁的
2010年 2月
涂 装 与 电 镀
11
涂装防护
无 铬达克罗的研究进展
柯昌美 王全全 汤 宁 胡 永 张金龙 陈红祥 (武汉 科技大学化学工程与技术学院 ,湖北武汉 , 430081)
摘 要 介绍了无铬达克罗的国内外研究概况 、防腐蚀 机理 、膜层性 能特点 、工艺 流程及 应用领 域 ,并 对无铬 达克 罗技术的发展进行了展望 。 关键词 无铬达克罗 ;达 克罗 ;耐蚀性
但是 ,达克罗涂层中含有大量毒性强 、高致癌作 用的六价铬 ,而在世界各国范围内铬的使用已经受 到越来越严格的限制 ,同时 ,达克罗涂层硬度低 、能 耗高 [ 15 ] ,因此 ,研究和开发取代含铬达克罗涂层的 无铬锌铝涂层技术势在必行 。
达克罗技术存在的问题及发展方向分析
达克罗技术存在的问题及发展方向分析摘要：锌铬涂层（达克罗，也称锌铬膜）技术，是当今表面处理最新技术，其锌铬涂层被誉为国际表面处理行业中具有划时代意义的革命性产品。
达克罗涂层具有较高的耐蚀性(是电镀锌的7-10倍)、耐热性高(250℃能够继续正常使用)、无氢脆、渗透性高、耐候性好、与基体具有良好结合力、对环境无污染等优点，被广泛应用在航天、石油、汽车、化工、铁路等。
本文基于对达克罗涂层技术的研究上，重点对达克罗技术存在的问题及发展方向分析。
关键词：达克罗；存在问题；发展方向1 绪论锌铬涂层（达克罗）是指将水基碎铬涂料釆用浸涂、刷涂或喷涂的方法，涂覆于钢铁零件表面，经烘烤形成的鳞片状锌和锌的铬酸盐为主要成分的无机防腐烛涂层。
国外商品名称为DACROMET，中文译名为“达克罗”，国家标准名称：锋铬涂层。
[1]其它名称还有：达克乐、达克曼、非电解锌铬酸盐复合涂层、水系锌铬膜涂层等。
由于锌铬涂层很多优良的性能，在国外军、民品制造业得到了广泛的应用；年我国从日本引进第一条锌络涂层处理生产线，经过十余年的开发，锌铬涂层技术推广应用，己成燎原之势。
2 达克罗的技术特点锌铬涂层（达克罗）与传统的电镀锌、电镀镉、热浸镀锌相比有如下显着的优点。
（1）极强的耐腐烛性能。
锌铬涂层（达克罗）与其它涂（镀）层厚度相同的情况下其耐烛性优于其它任何涂镀层。
在厚度为8μm时，中性盐雾试验可达1000～2000小时，这是电渡锌无法做到的。
（2）不产生氧脆。
氢脆是传统镀锌工艺不能完全克服的弊病，而在涂覆碎铬涂层时，由于不经过酸洗，也没有电渡时的渗氧现象，再加之是在较高温度下固化，所以锌铬涂层绝对没有氧脆现象，特别适用于高强度零件的防腐处理。
（3）高渗透性。
经辞络涂料涂覆的金属零件，在细微的空隙处也能形成防腐性能良好的涂层，有利于复杂零件的表面处理。
（4）耐候性较好。
锌铬涂层可经受二氧化硫、酸雨、烟尘、粉尘的浸烛。
其耐二氧化硫试验可达3个周期。
无铬达克罗润滑防腐蚀封闭涂层的制备与性能研究
再制备原料之二B组分 取2.00 kg硅烷A -187 与2.20 kg乙二醇混合搅拌3~5 min,然后加入3.0 kg
的去离子水，并用乙酸和NaOH调节pH值在5〜7之 间,搅拌3 ~ 10 h后,制得B组分7.20 kg。
在使用前取3.65 kg的A组分涂料和7.20 kg的B 组分涂料,混合搅拌均匀，得到可采用刷涂、喷涂或浸 涂方式进行涂装的水性无辂润滑防腐蚀封闭涂料。
Vol.54 No.6 Jun. 021
0前言
无锯达克罗涂层因性能高、厚度薄、环保等特点， 广泛应用于汽车、机械、家电、船舶等领域［I］,并逐渐 取代含辂达克罗涂层（亦称锌锯涂层），尤其在汽车工 业领域，无珞达克罗涂层已经实现了对含辂达克罗涂 层的全面替代“⑸。在国夕F, GeometA MagniA Delta等已 经开发出了具有自身特点的无锯锌铝涂层技术。 国内尽管对无锯达克罗技术的研究相对较晚,但近几 年已经取得了长足的进步，哈尔滨工业大学⑻、中国海 洋大学⑼、南京航空航天大学［。⑴、中国科学院金属研 究所少-⑸、航达科技等单位都实现了水性无辂达克罗 的开发及应用。
(1. Liaoning Provincial Key Laboratory for Synthesis and Preparation of Special Functional Materials, Shenyang University of Chemical Technology, Shenyang 110142, China ；
镁合金无铬达克罗工艺研究
镁合金无铬达克罗工艺研究镁合金是一种具有高抗腐蚀能力的金属合金，由于其高的耐腐蚀特性，它在航空航天、船舶工业等领域有着广泛的应用。
然而，由于镁合金中含有大量的有毒元素，如铬，传统的镁合金工艺不但制造成本高，而且环境污染严重。
因此，研究无铬镁合金工艺已成为研究的热点。
达克罗工艺是一种常用的制造镁合金的工艺，它采用高温熔融法使镁合金半物质发生反应，使金属中的杂质析出，从而获得具有一定配比的镁合金。
此外，镁合金的熔融温度也较低，因此在达克罗工艺中使用频率较高。
然而，在传统的达克罗工艺中使用铬作为调节剂，从而使其无法在环保方面取得可观的成效。
为了解决这一问题，研究人员开发出无铬达克罗工艺，使用金属杂质，如钛，铝等其他金属元素，作为调节剂。
这种新开发的无铬达克罗工艺能够有效降低制造成本，并获得哪些具有较高的附着力的镁合金。
此外，由于新开发的无铬达克罗工艺不再使用有毒元素，因此在使用无铬达克罗工艺制造镁合金时，环境污染也会得到大量减少。
尽管无铬达克罗工艺在制造镁合金方面有着重要的意义，但由于镁合金本身具有低熔融温度、低粘度和低流动性，无铬达克罗工艺的过程中，可能存在较大的反应活度和低沉淀效率的问题。
此外，溶解度较低的金属杂质，如铝，也可能使镁合金中的有毒元素残留。
为此，研究中有必要进行大量的实验和试验，以检测和调节无铬达克罗工艺中的温度、反应时间和其他参数，以提高工艺的稳定性和效果。
总而言之，无铬达克罗工艺已成为一种重要的制造高性能镁合金的方式。
它不仅能够有效减少对环境的污染，而且制造成本也较低。
因此，无铬达克罗工艺在制造镁合金中的应用前景十分广阔。
但是，大量的实验和试验也有必要进行，以提高无铬达克罗工艺的效果和稳定性。
综上所述，无铬达克罗工艺为制造高性能镁合金提供了一种有效的方法。
它可以有效地降低制造成本，并减少对环境的污染，已被广泛应用于航空航天、船舶等行业。
但由于镁合金具有低熔融温度、低粘度和低流动性的特性，因此在进行无铬达克罗工艺时，也有必要开展大量的实验和试验，以提高工艺的稳定性。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
（ ．东北大学 材料与冶金学院 ， 阳 １０ １ ； ．沈 阳市航达科技有限责任公司 ，沈阳 １０ ０ ） １ 沈 １ ８９ ２ １０ ４
摘
要 ：无铬 达克罗是 通过无铬钝化技术在金属材料表 面形成 的耐腐蚀性能佳 、环境污染小 、对人体健 康几
第１ 第１ １卷 期
２１ ０ ２年 ３月
材
料
与 冶
金
学 报
Ｖｏ ＿ Ｎｏ ｌ １１ ．１ Ｍ ａ ｃ ０１ ｒｈ２ ２
Ｊｕ ｎ ｌｏ ｔｒ ｌ ａ ｄ Ｍｅａｌｒｙ ｏ ｒ ａ ｆＭａｅｉ ｓ ｎ ｔｌ ｇ ａ ｕ
无 铬 达 克 罗 成 膜 物 质 的研 究 进 展
ｆ ｒ ｇ ｏ ｄ． ｏ ｅ ｒ ｕｎ
Ｋ ｅ ｏ ｄｓ：ｃ ｒ ｉ ｕ — ｆｅ ａｅｉ ｏ ｆ ｒ ｌ ；ｃ ｒ ｍ ｉ ｙｗ ｒ ｈ ｏｍ ｍ ｒ ｅｍ ｔｒａ ｔ ｍ ｆｍ ｌ ｏ ｉ ｈ ｏ ｕｍ — ｆｅ ａ ｒ ｅ ； ｓ ａ ｒ ｅＤ ｃｏｍ ｔ ｆ ｎｅ；ｒｒ ａｔ ａｔ ｏ ｒ ｓｏｎ ｌ ａｅ ｅ ｒｈ ｓｌ；ｃ ｒｏ ｉ
乎没有危害的金属表面防护膜层 ．本 文综述 了国内外形成这种膜层 的物质 的研究进展 ，展望了无铬钝化技术 的发展趋势 ；在总结与分析的基础上指出 ：随着环境保 护要 求 的提高 ，有机 聚合 物 （ 硅烷或 树脂 ） 和稀土 盐 （ 铈盐 ）组成的复合成膜体系有着较好 的开发和应用前景 ． 关键 词 ：无铬成膜物质 ；无铬达克罗 ；硅烷 ；稀土盐 ；腐蚀
ｃ ｏ ａｅ—ｆｅ ａｓｖ ｔｏ ｅ ｈｎｏｏｇ ａ ｒ ｐｅ ｔ ｄ Ａｎｄ ｂ ｓ ｄ ｏ ｓ ｍ ａ ｚ ｔ ｎ ｎａｙ ｉ ｏｎ ｔ ｅ ｏ ｒ — ｐａｔ ｈｒ ｍ ｔ ｒ ｅ ｐ ｓｉａｉ ｎ ｔ ｃ ｌ ｙ ｗ ｓ ｐ ｏｓ ｃｅ ． ａｅ ｎ ｕｍ ｉ ｒ ａｉ ｏｎ ａ ｄ ａ ｌ ｓｓ ｈ ｖｅ ｓ
ｏｇｎｃｐｌｍｅ （ｆｎ ｒ ｅｉ） ａｄｒ ｅｅｒ ａ ｃｒ ｍ ａ ） ｗｉ ｈｖ ｅｔ ｅｅ ｐ ｎ ｎ ｐ ｌａｏ ｒａｉ ｏ ｙ ｒ ｓａｅｏ ｓ ｌ ｒ ｎ ｎ ａ ａ ｈｓｔ（ ｅ ｕ ｓｔ ｒ ｔ ｌ ｉ ｌ ｌ ａｅａｂｔ ｒｄｖｌ ｍｅｔａｄａｐ ｃｔ ｎ ｌ ｅ ｏ ｉｉ
Ｚ ＮＧ Ｘ － ｉｇ ， Ｉ Ｃ ｕ － ｎ Ｗ Ａ ａ － ｎ ， ＮＧ Ｙｕ － ｎ ， Ｎ ｈ ｎ －ｈ ＨＡ ｕ ｍ ｎ ＬＵ ｈ ｎｍｉｇ ， ＮＧ Ｊ ｎｊ ＹＩ ｅ ｕ ＨＡ Ｃ ａｇｚｉ ｉ ｕ ｊ
（ ．Ｓｈ ｏ ｏ ｔｒ ｓ ｎ ｅ ｌ ｒｙ Ｎｏｔｅｓ ｒ ｉ ｅ ｉ Ｓ ｅ ｙ ｎ １ ８ ９ ｈｎ ； １ ｃ ｏｌ ｆ Ｍａ ｉ ｄＭ ｔ ｌ ｇ ， ｒ ａ ｅｎ Ｕｎ ｒｔ ｅａ ａ ｌ ａｕ ｈ ｔ ｖ ｓｙ， ｈ ｎ ａ ｇ１ ０ １ ，Ｃ ｉａ
ｃ ｔｍ ｉ ａｉ ｎ ｔ ｎ ｉｏ ｏｎ ａ ｎ ｔｏ ｏ ｅ ｖ ｒ ｎｍ ｅ ｎｄ ｈａｄｙ ｈ ｓａ ｙ ｄｓｅ ｖｃ ｏ ｈ ａｔ ｎ ｓ． Ｉ ｔ ｅ ｐ ｅｅ ｐ ｒ，ｔ ｖ ｖ ｍ ｅ ｔｓａｕ ｎｔａ ｒ ｌ ａ ｎ ｉｓｒ ｉｅ ｔ ｅ ｌｈ ｅｓ ｎ ｈ ｒ ｓｎｔｐａ ｅ ｉ ｈｅｅ ｏｌｅ ｎ ｔｔ ｓ
ｏ ｅｅ ｒ ｈ ｏ ｈｅ ｍ ａ ｅｉｌ ｔ ｏｒ ｕｃ ｌ ｔｈｏ ｅ ｎｄ ａ ｏ ｄ ｗａ ｅ ｉｗ ｅ ｆｒｓ ａｃ ｎ ｔ ｔｒａｓ ｏ ｆ ｍ ｓ ｈ ｆｍ ａ ｍ ａ ｂｒ ａ ｓｒ ｖ ｅ ｄ， ｔ ｄ ｖｅｏ ｍ ｅ ｅ ｄｅ ｙ ｆｔ ｅ ｉ ｈｅ ｅ ｌｐ ｎｔｔ ｎ ｎｃ ｏ ｈ
２ ｈｎ ａｇＨａｇａＴ ｃｎ ｌｇ ｏ， ｔ ，Ｓｅｙｎ １０ ４ ｈｎ ） ．Ｓ ｅｙｎ ｎ ｄ ｅｈ ｏｏ Ｃ Ｌｄ ｈｎ ａｇ１０ ０ ，Ｃ ｉ ｙ ａ
Ａ ｂｓｒ ｃ ： Ｃｈｒ ｍ ｉ ｍ — ｆｅ ａ ｒ ｍ ｅ ｆｍ ｆｒ ｅ ｏ ｔ１ ｓ ｆｃ ０ ｍ ｅａｌ ｍ ａｅ ａｓ ｈｒ ｔａ ｔ ｏ ｕ ｒｅＤ ｃｏ ｔｉ ｌ ｏ ｍ ｄ ｎ ｌｅ ｕｒａ ｅ ± ｔｌ ｃ ｉ ｔ ｒ ｌ ｔ ｏｕｇ ｃ ｏ ｕｍ — ｆｅ ｉ ｈ ｈｒ ｍ ｉ ｌ ｅ ｐａｓｖ ｔ ｅ ｈ ｌ ｙ ｉ ｏｏ ｋｎｄ ｏ ｌ ｏ ｐ ｏｔｃ ｅａｌ ｕ ｆｃ ｓｉ ａｉ ｔｃ ｎｏｏｇ ｓａｇ ｄ ｉ ｆｆｍ ｔ ｒ ｅ ｔｍ ｔｌｃ ｓ ｒａ ｅ ｗｈｉｈ ｈ ｓ ｅ ｅｌｎ ｏ ｒ ｉ ｎ ｒ ｓ ｔｎｃ ｓ ａｌ ｏｎ ｉ ｉ ｃ ａ ｘｃ ｌ ｔｃ ｒｏｓｏ ｅｉ ａ ｅ， ｍ ｌ ｅ ｓ
中 图 分 类 号 ：Ｔ ４ ． Ｇ １２ ２ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１７ —６０ ２ １ ） １ ０ ８ ６ ６ １ ２ （０ ２ Ｏ － ５ － ６ ０ ０
Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ｐ ｏ ｒ ｓ ｎ ａ ｅ ｉ ｌ ｏ ｆ ｒ ｈ ｈｒ ｍ ｉ ｓ ａ ｃ ｒ ｇ ｅ ｓ ｏ ｍ ｔ ｒ ａ ｓ ｔ ｏ ｍ ｔ ｅ ｃ ｏ ｕｍ — ｆ ｅ ｃ ｏ ｅ ｌ — ｒ ｅ Ｄａ ｒ ｍ ｔ ｆ ｍ ｉ
ｒｓ ａｃ ｓｉ ｉ ｓｏｕ ｈａ ｉ ｔ ａｓ ｅ ｕｉｅ ｅ ｆｔ ｎｖｒ ｍ ｅ ｒ ｅ ｔｏ ｅｅ ｒｈｅ ｔｐｏｎｔ ｔｔ ｔｗ ｔ ｈｅ ｒｉｉ ｒ ｑ ｒ ｍ ｎｔｏ ｈ ｎｇ ｈｅ ｅ ｉｏｎ ｎｔｐ ｏｔｃｉ ｎ，ｔ ｅ ｃ ｍ ｐ ｅ ｌ ｏｎｉｔｄ ｏห้องสมุดไป่ตู้ ｈ ｏ ｌｘ ｆｍ ｃ ｓｓｅ ｉ