间戊二烯树脂合成技术

(一)间戊二烯树脂合成[i]

C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用；用于胶粘剂时，则增粘效果不显著。这些缺点限制了石油树脂产品的应用。

据文献报道，国外石油树脂的生产，都不采用太高质量分数（>70%）的间戊二烯作原料，且在合成石油树脂时，往往在间戊二烯原料中掺入一定量的C4~C9单烯烃，如2-甲基-2-丁烯、异丁烯、二聚丙烯/丁烯等，在聚合过程中作为链转移剂，达到控制产品相对分子质量和相对分子质量分布的目的，并改进其增粘性能。

(1)工艺过程

将间戊二烯原料用一定量C5单烯烃馏分稀释后待用。在烧瓶中加入一定量的溶剂（甲苯）和催化剂（三氯化铝），边搅拌边加热，待其温度升至40~45℃时，开始滴加稀释后的间戊二烯原料，滴加时间控制在1.5h，并用水浴控制温度。滴加结束后，经水洗除去催化剂，直至水洗液的值PH为中性。将油相转入三口烧瓶中，蒸馏除去其中的溶剂和未反应的C5，再通入水蒸气进行水蒸气蒸馏，脱去残余溶剂和低聚物，最后加入适量抗氧剂，即得产品。

(2)工艺条件

单烯烃的加入方式：将单烯烃与间戊二烯混合后，一同进行聚合反应

聚合温度：60~65℃

聚合时间：90min

催化剂用量：1.5%（间戊二烯）

溶剂用量：间戊二烯含量63~65%

(3)产品性能

软化点：96~100℃；熔融粘度：120~200mPa.s；相对分子量分布：3.0~3.5

(二)复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用[ii]

(1)原料要求

间戊二烯：上海石化股份有限公司化工研究所自产原料，组成见表32。

(2)工艺流程

图 1 间戊二烯树脂的工艺流程(PD为间戊二烯)

(3)最佳反应条件

反应温度：50~55℃反应时间：1.5h

甲苯/间戊二烯：1:1 DEP/AlCl3：1~2:1

(4)产品性能（和AlCl3体系比较）

软化点：>100℃，较AlCl3体系制备的树脂的软化点高5~10℃；

分子量增加，分子量分布降低；反应平稳；树脂浊点降低。

i傅建松，C5单烯烃馏分改性间戊二烯石油树脂，《石油炼制与化工》，Vol.31

No.5,P33-36,2000.1

ii胡霞美，复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用，《金山油化纤》，Vol.21 No.2，P12-16，2002.2