石油脱硫技术
石油加工中的脱硫技术
石油加工中的脱硫技术脱硫技术在石油加工中起着重要的作用。
随着环境保护意识的增强,减少二氧化硫排放已成为石油行业的重要任务。
本文将探讨石油加工中常用的脱硫技术,并分析其原理和应用。
一、湿法脱硫技术湿法脱硫技术是目前石油加工中广泛应用的一种方法。
在湿法脱硫中,通过将石油中含有的硫化物与一种溶剂反应,使硫化物转化为可溶性的形式并从石油中移除。
这种技术可以同时去除硫和氮等杂质。
湿法脱硫技术中最常用的方法是氧化脱硫。
在这种方法中,石油经过一系列的处理,使其酸性增加,然后通过与空气中的氧气反应,将硫化物氧化为硫酸盐。
最后,硫酸盐与水反应形成硫酸,从而实现脱硫的目的。
二、干法脱硫技术干法脱硫技术是另一种在石油加工中使用的脱硫方法。
与湿法脱硫不同,干法脱硫不需要使用溶剂,而是通过物理化学反应直接去除石油中的硫化物。
干法脱硫技术中,最常用的方法是选择性吸附。
在这种方法中,石油经过特殊的吸附剂,硫化物会被吸附剂选择性地吸附,从而实现脱硫的目的。
这种方法能够高效地去除硫化物,并且不会引入额外的溶剂,因此在石油加工中得到了广泛应用。
三、生物脱硫技术生物脱硫技术是一种新兴的脱硫方法,其原理是利用特定微生物对硫化物进行降解。
这种方法具有环保、经济和高效的特点,在石油加工中越来越受到关注。
生物脱硫技术中,最常用的方法是利用硫氧化细菌进行脱硫。
这些细菌能够通过代谢过程将硫化物转化为硫酸盐,并从石油中除去。
利用生物脱硫技术不仅可以减少二氧化硫的排放,还可以降低工艺过程中的能耗和废物产生。
四、新兴脱硫技术除了传统的湿法脱硫、干法脱硫和生物脱硫技术,还有一些新兴的脱硫技术在石油加工中逐渐兴起。
这些技术包括离子液体脱硫、高温煤气脱硫以及催化剂脱硫等。
离子液体脱硫技术是利用特殊的离子液体作为溶剂,将硫化物溶解并从石油中去除。
这种方法具有高效率和可再生性的特点,被认为是一种可持续发展的脱硫技术。
高温煤气脱硫技术是将石油加工中产生的高温煤气与一种脱硫剂反应,使硫化物转化为硫酸盐并从煤气中去除。
齐鲁石化炼油厂脱硫技术
NO :齐鲁石化分公司 企业标准QJ/SL. C. 05—02—2009—A第一脱硫醇装置操作规程(修订本)编2009年10月01日实施胜利炼油厂炼油实业部 胜利炼油厂 炼油实业部质量管理体系文件审批表单位:编号:目录第一部分工艺手册汽油无碱脱臭装置生产工艺手册第一章基本知识 (1)第一节轻质油产品脱硫醇的意义 (1)第二节脱硫醇工艺的发展 (1)第三节Merox法脱硫醇工艺原理 (1)第四节基本概念 (2)第二章装置概况 (5)第一节工艺流程概述 (5)第二节装置设备明细 (8)第三节主要设备结构介绍 (10)第四节原料、产品及化工原料性质及要求 (11)第五节工艺、质量、技术经济指标 (12)液态烃脱硫醇装置工艺手册第一章基本知识 (15)第一节轻质油产品脱硫醇的意义 (15)第二节脱硫醇工艺的发展 (15)第三节Merox法脱硫醇工艺原理 (15)第四节基本概念及计算 (16)第二章装置概况 (18)第一节工艺流程说明 (18)第二节设计基础数据 (20)第三节装置设备 (21)第四节原材料性质、工艺操作指标及产品质量指标 (22)第五节化验分析项目及分析方法 (23)生产管理制度及安全知识 (26)第一节公司关于安全生产的部分禁令和规定 (26)第二节有关安全规定 (27)两脱装置“三废”排放量及环境保护措施 (29)第二部分岗位操作法第一章汽油脱硫醇岗位 (31)第一节岗位操作法 (31)第二节工艺参数分析 (32)第三节不正常现象及事故处理 (34)第二章液态烃脱硫醇岗位 (40)第一节岗位操作法 (40)第二节不正常现象及事故处理 (46)液态烃装置工艺技术卡片 (54)汽油碚硫醇装置工艺技术卡片 (55)第三部分开、停工方案第一节汽油碚硫醇装置开工方案 (56)第二节汽油碚硫醇装置停工方案 (64)第三节液态烃碚硫醇装置开工方案 (68)第三节液态烃碚硫醇装置停工方案 (74)工艺手册岗位操作法开、停工方案汽油无碱脱臭装置生产工艺手册第一章 基本知识第一节 轻质油产品脱硫醇的意义石油产品的硫醇是气味恶臭难嗅的有机化合物之一,空气中含l×l0-8g /L 的低分子量硫醇,人们即可嗅出。
炼油化工中气体脱硫技术探分析
炼油化工中气体脱硫技术探分析目前,由于我国经济在飞速发展,炼油化工厂也在加快发展。
炼油化工生产过程中,气体脱硫技术的不断完善和发展,促进炼油化工企业的进步。
对气体脱硫技术措施进行优化,使其达到更高的标准,满足炼油化工企业生产的需要。
有必要研究炼油化工中气体脱硫的技术措施,达到环境保护的效果,而且有效地防止设备的腐蚀,提高炼油化工生产的经济效益。
标签:炼油化工;气体;脱硫技术引言工业生产是产生空气污染的主要原因,特别是炼油化工生产中的含硫气体对空气和环境有严重的污染,甚至会危害人们的身体健康,因此要解决炼油化工的含硫气体污染问题。
在炼油化工生产中采用气体脱硫技术可以有效地去除炼油化工中的硫化氢,起到保护环境和提高炼油化工经济效益的目的。
1目前脱硫技术概述炼油过程中的脱硫技术一直是国内炼油厂家和相关研究院所的研究重点,随着国内国际对于汽油、柴油的技术指标的提高,对汽油等油品种的脱硫技术研究比较主要有以下几个方面:(一)FCC汽油加氢脱硫技术采用传统的进行脱硫转化时,轻烃汽油馏分经常容易被饱和,导致石油中的烯烃很容易被饱和,导致汽油中的辛烷降低。
Mobil公司的OCTGAIN技术,能控制其中的硫含量的同时,还能够控制辛烷值。
(二)溶剂萃取脱硫技术该技术是利用萃取溶剂,通常用甘醇类和砜类溶剂作萃取剂,通过萃取,将硫化物转化到高沸点溶剂中,再经过蒸馏的方式将汽油分离,最后将萃取溶剂与硫化物分离,抽提出来的硫化物,主要是苯并噻吩和甲基苯并噻吩,这些硫化物可以作为化工产品的原料或中间产物使用,从而减少了环境污染。
(三)催化裂化脱硫技术Grace公司提出的直接减少催化裂化汽油硫含量的新催化技术,称为GSR技术。
目前应用的技术,是在第一代技术的基础上添加了含有锐钛矿型结构的TiO2组元而制得,主要组分为TiO2/Al2O3。
该技术的应用,可使汽油馏分中的硫含量降低20%~30%。
2炼油化工中气体脱硫技术措施2.1化学脱硫剂脱硫工艺技术措施的应用结合炼油化工生产的实际情况,选择最佳的化学脱硫剂,应用脱硫塔设备,结合再生塔,对脱硫剂进行再生利用,降低脱硫工艺的成本,满足炼油化工生产节能降耗的技术要求。
石油脱硫工艺流程
石油脱硫工艺流程概述石油脱硫是一项重要的工艺,旨在降低石油中含硫化合物的浓度,以提高石油的质量和环境可接受性。
本文将详细介绍石油脱硫的工艺流程以及相关的技术细节。
工艺流程石油脱硫通常包括以下几个主要步骤:1. 预处理在石油脱硫之前,通常需要对原油进行预处理。
这一步骤的目的是去除石油中的杂质和水分,以减少对后续脱硫工艺的影响。
•原油在进入预处理阶段时,首先通过沉淀和过滤来去除悬浮颗粒物和固体杂质。
•接下来,原油需要被加热以分离其中的水分。
常用的方法是在加热过程中注入蒸汽或使用加热器。
•最后,通过第三次沉淀将油中的水分进一步去除。
2. 硫化物转化在预处理之后,石油进入硫化物转化阶段。
这一步骤旨在将硫化物转化为易于去除的形式。
•首先,将催化剂注入到石油中,以加速硫化物的转化过程。
常用的催化剂包括氢化铝和钠。
•在加热的条件下,硫化物会与催化剂发生反应,生成硫化物的易于去除的形式,如硫化钠。
•这一转化过程需要在高压和高温环境下进行,以提高反应速率和转化效率。
3. 吸收剂处理硫化物转化后,石油进入吸收剂处理阶段。
这一步骤旨在去除石油中的硫化物。
•吸收剂通常选择具有高选择性和吸附能力的物质,如碱性溶液、氨水或酸性氧化物。
•石油与吸收剂接触,硫化物以化学反应的形式被吸附到吸收剂表面。
•重新加热吸收剂,使其继续可用于后续的硫化物吸附。
4. 再生吸收剂处理后,石油中的硫化物被成功去除。
然而,吸收剂中的硫化物达到一定浓度后,需要进行再生。
•再生通常通过多级加热和蒸馏来实现。
首先,将吸收剂加热至高温,以驱除其中的硫化物。
•接下来,通过蒸馏将硫化物从冷却的吸收剂中分离出来。
•结果是得到一种含高浓度硫化物的流体,常被称为“硫化剂废液”。
技术细节石油脱硫工艺中的一些关键技术细节包括以下几点:1. 选择适当的催化剂催化剂的选择对于脱硫工艺的效果至关重要。
不同类型的原油和硫化物需要使用不同的催化剂。
2. 控制温度和压力温度和压力对于脱硫工艺的效果有着重要影响。
dds催化剂脱硫新技术及工业应用
dds催化剂脱硫新技术及工业应用DDS催化剂脱硫新技术及工业应用随着环保要求的不断提高,石油炼制和化工行业对硫含量的控制越来越严格。
传统的脱硫技术主要包括吸附法、氧化法、生物法等,但这些方法存在处理效果不理想、成本较高、副产物处理困难等问题。
因此,开发新型高效、低成本的脱硫技术成为了当前的研究热点。
DDS催化剂脱硫新技术应运而生,其在工业应用中取得了显著的成果。
一、DDS催化剂脱硫新技术简介DDS催化剂脱硫新技术是一种基于催化剂的湿式氧化脱硫技术,其核心是利用催化剂将硫化物转化为二氧化硫和水,从而实现脱硫的目的。
DDS催化剂具有高活性、高选择性和高稳定性等优点,能够在短时间内实现高效的脱硫效果。
此外,DDS催化剂还具有较好的抗硫中毒能力,能够在较宽的温度和压力范围内稳定工作。
二、DDS催化剂脱硫新技术的原理DDS催化剂脱硫新技术的基本原理是在一定的温度和压力条件下,利用催化剂将硫化物氧化为二氧化硫和水。
在这个过程中,催化剂起到了催化作用,降低了反应的活化能,提高了反应速率。
同时,催化剂还能够选择性地将硫化物转化为二氧化硫,避免了其他副反应的发生。
三、DDS催化剂脱硫新技术的优势1. 高效:DDS催化剂具有较高的催化活性,能够在短时间内实现高效的脱硫效果。
与传统的脱硫技术相比,DDS催化剂脱硫新技术的处理效率更高,能够满足严格的环保要求。
2. 低成本:DDS催化剂具有较高的选择性和稳定性,能够在较宽的温度和压力范围内稳定工作。
这使得DDS催化剂脱硫新技术在实际应用中具有较低的运行成本,有利于降低企业的生产成本。
3. 环保:DDS催化剂脱硫新技术产生的副产物主要是水和二氧化碳,对环境无污染。
此外,DDS 催化剂还具有较好的抗硫中毒能力,能够减少硫资源的浪费。
4. 安全:DDS催化剂脱硫新技术采用湿式氧化法进行脱硫,避免了高温、高压等危险条件,具有较高的安全性。
四、DDS催化剂脱硫新技术的工业应用近年来,DDS催化剂脱硫新技术在石油炼制和化工行业的工业应用中取得了显著的成果。
氨法脱硫技术装备在石油炼制过程中的应用研究
氨法脱硫技术装备在石油炼制过程中的应用研究氨法脱硫技术是一种常用的烟气脱硫技术,广泛应用于石油炼制过程中。
该技术通过在烟气中喷入氨水,使氨水与烟气中的二氧化硫反应生成氨硫水溶液,从而达到脱硫的目的。
本文将介绍氨法脱硫技术装备在石油炼制过程中的应用研究。
首先,氨法脱硫技术在石油炼制过程中的应用主要包括石油炼厂的脱硫装置和炼油炉的脱硫装置。
石油炼厂的脱硫装置一般采用脱硫塔,烟气通过脱硫塔时与喷入的氨水反应,生成氨硫水溶液。
而炼油炉的脱硫装置主要包括炉顶脱硫和废气烟囱脱硫两种方式。
炉顶脱硫是通过在炉顶处喷入氨水,使氨水与燃烧产生的二氧化硫反应,达到脱硫的目的。
废气烟囱脱硫是在废气烟囱中喷入氨水,将二氧化硫转化为硫酸气态化合物,达到脱硫的目的。
其次,氨法脱硫技术装备的研究主要包括脱硫塔结构和喷射装置的优化。
脱硫塔结构的优化可以通过改变塔床的形状和粒径,提高氨水与烟气的接触效果,增加反应的有效面积,提高脱硫效率。
喷射装置的优化可以通过改变喷射位置和角度,使氨水均匀喷洒到烟气中,提高反应的均匀性,减少反应的死角,提高脱硫效率。
此外,还可以根据石油炼制过程中的实际情况,对氨水的喷射量和浓度进行调整,以达到最佳脱硫效果。
最后,氨法脱硫技术装备在石油炼制过程中的应用研究还包括脱硫效果的评价和增效方法的研究。
脱硫效果的评价可以通过测量烟气中二氧化硫的浓度,计算脱硫效率和脱硫速度,从而评估脱硫装置的性能。
增效方法的研究可以通过改变反应条件,如温度、压力和氨溶液的浓度,以及添加助剂等方式,提高脱硫效果。
总之,氨法脱硫技术装备在石油炼制过程中的应用研究包括脱硫装置和喷射装置的优化,脱硫效果的评价和增效方法的研究等方面。
这些研究可以提高脱硫装置的性能,实现对石油炼制过程中产生的二氧化硫的有效脱除,保护环境,减少大气污染。
同时,这些研究也为石油炼厂提供了参考,以确保其脱硫装置的正常运行和高效脱硫。
石油加工中的脱硫脱氮工艺技术
石油加工中的脱硫脱氮工艺技术在石油加工中,脱硫脱氮工艺技术扮演着至关重要的角色。
随着环境保护意识的增强,对燃料的污染物排放要求也越来越严格,特别是对硫和氮的排放控制。
为了满足这些要求,石油加工行业积极探索和应用各种脱硫脱氮工艺技术,以减少环境污染,改善空气质量。
一、脱硫技术1.吸收法吸收法是最常见的脱硫技术之一。
其原理是利用吸收剂,如氨水、碱溶液等,在气相和液相之间进行气体吸收和气液反应。
这种方法能有效地从燃料中去除硫化物,减少二氧化硫的排放。
常用的吸收法脱硫工艺有胺法和碱吸收法。
2.氧化法氧化法是通过氧化剂氧化硫化物,使其转化为更易于去除的氧化产物。
常用的氧化法包括氧化吸附法和氧化催化法。
其中,氧化吸附法利用氧化剂将硫化物氧化成二氧化硫,并通过吸附剂吸附去除。
氧化催化法则是在催化剂的作用下,将硫化物氧化成二氧化硫,然后通过吸附剂进行去除。
二、脱氮技术1.选择性催化还原法选择性催化还原法是目前最常用的脱氮技术。
该技术利用催化剂将氮氧化物还原成氮气,从而达到脱氮的目的。
常用的催化剂有铈铁、钴钼等。
选择性催化还原法具有脱氮效率高、能耗低等优点。
2.吸附法吸附法是利用吸附剂从燃料中吸附氮氧化物,然后再进行再生或者处理。
吸附剂通常选择活性炭、分子筛等材料。
该方法具有简单易行、处理效果稳定等优点,但需要定期更换吸附剂。
三、脱硫脱氮技术的应用脱硫脱氮技术已广泛应用于石油加工领域,特别是在石油炼制、天然气加工和燃煤电厂等领域。
这些技术的应用不仅可以降低环境污染,减少大气二氧化硫和氮氧化物的排放,还能够改善空气质量,保护生态环境。
在石油炼制过程中,通过脱硫脱氮技术可以有效地去除原油中的硫和氮杂质,提高燃油质量,减少污染物排放。
在天然气加工过程中,脱硫脱氮技术可以提高天然气质量,保护管道设备的使用寿命。
在燃煤电厂中,使用脱硫脱氮技术可以降低燃料中的硫和氮含量,减少燃煤产生的大气污染物。
综上所述,脱硫脱氮工艺技术在石油加工中的重要性不言而喻。
石油油品脱硫技术综述
存 在 着 催 化 剂投 资 大 、 制 备 条 件 苛 刻 、 常 压 下利 用需 氧菌 、厌 氧 菌 除去 石 油含
硫 杂 环化 合 物 中 结 合 硫 。早 在 1 4 8年 资较 少 , 催 化 加氢 难 以脱 除 的苯 并噻 9 对
美 国就 有 了生 物脱 硫 的专 利 ,但 一 直没 吩 类化 合 物有 较 高 的脱 硫 效 率 , 一 项 是
进 行 处 理 ,可 除 去 硫 醇 。金 属 螯 合 剂 是 对重 组分 中的聚芳烃 硫杂 环不起作 用 法 和 酸 性 催 化 剂 法 都 能 使 有 机 硫 化 物 () s存在会 毒害脱 硫系统 的催化 剂 。 4
料 油深 度 脱 硫 的 有效 方 法 。 氧 化脱 硫
氧 化 脱 硫 (O ) 为 近 年 来 发 展 O S 作
存 在 的 问 题 :()加 氢 脱 硫 反 应 热 量 。美 国 E C公 司不 仅 成 功 多放 术 生 产 的 由于 柴 油 中 的 二 甲基 二 苯
并 噻 吩 结 构 稳 定 不 易 加 氢 脱 硫 .为 了 的 操 作 温 度 通 常 为 2 0~ 4 0。 7 2 C.较 再 生 了生 物 脱硫 催 化 剂 并 在 降低 催 化 使 油 品 中的硫 含 量 降 到 1 9 9.需 要 0 / 高 的 操 作 温 度 可 降 低 产 品 中 的 硫 含 剂 生产 成 本 的 同 时也 延 长 了催 化 剂 的寿 更 高 的反 应 压 力 和 更 低 的 空 速 这 无 量 , 但 是 会 缩 短 催 化 剂 寿 命 , 提 高 命 。此 外 该 公 司 又 分 离 得 到 了玫 鸿 球 疑 增 加 了 加 氢 技 术 的 投 资 费 用 和 生 产 成 本 费 用 。 () 汽 油 加 氢 脱 硫 的 操 菌 的 细 菌 ,该 细 菌 能 够 使 C 2 -S键 断裂 成 本 。 而 氧 化 脱 硫 技 术 不 仅 可 以 满 足
减油增化原理
减油增化原理减油增化原理是石油化工领域中的一种重要技术,通过该技术可以将石油裂解产生的重油转化为更有价值的轻质油品或其他化工原料。
本文主要从油品脱硫、氧化安定性、降低粘度、脱色除臭、脱水除杂等方面介绍减油增化原理。
1.油品脱硫油品脱硫是减油增化过程中的重要环节,其主要目的是将油品中的硫化物脱除,以降低硫化物对设备的腐蚀和环境污染。
常见的油品脱硫方法有酸碱精制、催化加氢、吸附脱硫等。
酸碱精制是采用酸碱溶液作为萃取剂,将油品中的硫化物转化为可溶性硫化物,再通过分离将硫化物脱除。
催化加氢脱硫是一种常用的减油增化技术,在高温高压条件下,使用催化剂将油品中的硫化物转化为可溶性硫化物,再通过分离将硫化物脱除。
吸附脱硫是利用吸附剂的吸附作用将油品中的硫化物脱除。
2.氧化安定性氧化安定性是评价油品储存和使用稳定性的重要指标。
在减油增化过程中,提高油品的氧化安定性有助于防止油品氧化变质,延长油品的使用寿命。
常见的提高油品氧化安定性的方法有添加抗氧化剂、降低油品中不饱和烃的含量、优化油品储存和使用条件等。
添加抗氧化剂可以与油品中自由基反应,抑制氧化反应速度,提高油品的氧化安定性。
降低油品中不饱和烃的含量可以减少氧化反应的发生。
优化油品储存和使用条件可以将油品与空气隔绝,避免高温、高湿度等不良环境因素对油品的影响。
3.降低粘度降低粘度是减油增化过程中的重要环节之一。
重油的粘度较高,会影响其输送和燃烧效率,因此需要降低其粘度。
常见的降低粘度的方法有加热、掺稀、化学反应等。
加热是通过提高油品温度来降低其粘度,但这种方法不能长期保持油品的低粘度。
掺稀是将轻质油品掺入重油中,降低重油的粘度,但这种方法会降低油品的燃烧效率。
化学反应是通过添加化学试剂与重油中的高分子化合物反应,使其分解成低分子化合物,从而降低重油的粘度。
4.脱色除臭脱色除臭是减油增化过程中的必要环节,对于改善油品质量和感官性能具有重要意义。
油品中的色素和异味物质会影响其燃烧和加工性能,因此需要将其脱除。
石油化工脱硫方法
石油化工脱硫方法随着环保和市场对石化产品中硫含量要求越来越苛刻,石油化工中硫化物脱除,尤其是较难脱除的有机硫化物脱除方法已成为各石化企业和研究者关注的热点。
本文就近年来有机硫化物脱除方法的研究进展进行综述,介绍了加氢转化、生物脱除技术、超生婆脱硫、沸石脱硫、液相吸附脱硫、离子液脱硫等,展望了有机硫脱除技术发展远景。
关键词:有机硫;脱除;石油化工随着世界范围环保要求日益严格,人们对石油产品质量要求也越来越苛刻,尤其是对燃烧后形成SO2、SO3继而与大气中水结合形成酸雾、酸雨严重影响生态环境和人们日常生活的硫化物含量限制。
世界各国对燃油中的硫提出了越来越严格的限制,以汽油为例,2005年欧美要求含硫质量分数降低到30×10-6~50×10-6,至2006年,欧洲、德国、日本、美国等国家和地区要求汽油中硫含量低于10~50µg/g,甚至提出生产含硫质量分数为5×10-6~10×10-6的“无硫汽油;”自2005年起,我国供应北京、上海的汽油招待相当于欧洲Ⅲ排放标准的汽油规格,即含硫质量分数低于150×10-6。
为了满足人们对石油产品高质量的要求和维护生产安全稳定进行,石油化工各生产企业不断改进生产过程中的脱硫工气。
石油化工生产过程中涉及到的硫化物可分为无机硫化物和有机硫化物,无机硫化物较容易脱除,本文就比较难脱除的有机硫脱除技术新进展进行综述。
1 加氢转化脱硫天然气、液化气、炼厂气、石脑油及重油中常含有二硫化碳、硫醇、硫醚、羰基硫和噻吩等有机硫化物,热分解温度较高,且不易脱除。
加氢转化脱硫技术是最有效的脱除手段之一。
有机硫在加氢转化催化剂作用下加氢分解生成硫化氢(H2S)和相应的烷烃或芳烃,生成的H2S可由氧化锌等脱硫剂脱除达到很好的脱除效果。
近年来,国外开发出几种典型的催化裂化(FCC)汽油脱硫新工艺,如ExxonMobil公司的SCANFining工艺和OCTGAIN工艺、LFP公司的Prime-G+工艺和UOP公司的ISAL工艺;在中内,中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)针对我国FCC汽油的不同特点,开发出了OCT-M、FRS和催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫/降烯烃技术并在国内石化企业得到成功应用;还开发了FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂,成功应用于福建炼油化工有限公司柴油加氢装置[1,2],此外洛阳石油化工工程公司工程研究院开发出催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化工气技术Hydro-GAP[3]。
原油脱硫的原理
原油脱硫的原理原油脱硫是指通过一系列化学和物理处理方法,将原油中的硫化物去除的过程。
硫化物是原油中的一种不纯物质,它们对环境和人体健康都具有一定的危害性。
因此,对原油进行脱硫处理可以降低燃料和石油产品中硫化物的含量,减少对环境和人体的污染。
原油脱硫的主要原理是利用不同化学反应和物理分离方法来去除硫化物。
下面将详细介绍一些常用的原油脱硫原理及相应的工艺。
1. 催化剂脱硫催化剂脱硫是一种常用的原油脱硫技术。
该技术利用催化剂在一定温度和压力下加速硫化物的化学反应,将其转化为较为稳定的无机物质。
常用的脱硫催化剂有氧化铝、氧化锌等。
催化剂脱硫的过程包括催化剂的选择与制备、反应条件的优化以及催化剂的再生。
催化剂的选择主要考虑其活性和稳定性,优化反应条件包括温度、压力和粒度等,以提高反应的效率和选择性。
而催化剂的再生则是指通过热解、蒸汽氧化等方法将饱和的催化剂中的残留硫化物还原为较为活性的状态,以保证催化剂的持续使用。
2. 溶剂抽提脱硫溶剂抽提脱硫是一种采用有机溶剂将硫化物从原油中萃取出的方法。
该技术适用于硫化物与溶剂之间的选择性较差而硫化物与原油之间的选择性较好的情况。
溶剂抽提脱硫的过程包括溶剂的选择、萃取工艺的确定以及溶剂的再生。
溶剂的选择主要考虑其溶解度、萃取性能以及经济性等因素。
确定萃取工艺则是考虑溶剂与原油的相容性、溶剂的浓度、温度和压力等参数。
而溶剂的再生则包括对含硫萃取物的蒸馏、洗涤和蒸发等步骤,以回收溶剂和清除硫化物。
3. 水洗脱硫水洗脱硫是一种常用的原油脱硫技术,其原理是利用水与硫化物的亲和性将硫化物从原油中洗出。
水洗脱硫适用于含硫油中硫化物饱和度较低且硫化物与水之间的亲和性较强的情况。
水洗脱硫的过程主要包括水与原油的混合、分离和再生。
混合过程中通过搅拌或喷淋等方式将水与原油充分接触,使硫化物溶解在水中。
而分离过程则通过重力沉淀、离心分离和分析等手段将含硫水与原油分离。
再生过程则通常采用气体吹扫或蒸发浓缩等方法将含硫水中的硫化物还原为元素硫,以实现水的再利用。
石油脱硫知识点
石油脱硫知识点石油脱硫是指通过一系列化学和物理方法去除石油中的硫化物,以降低石油中的硫含量。
这是一项重要的工艺,因为硫在燃烧过程中会产生污染物,如二氧化硫,对环境和人类健康有害。
下面将介绍石油脱硫的一些基本知识点。
1.脱硫方法:石油脱硫的主要方法包括物理吸附、化学吸收和催化脱硫。
物理吸附是通过吸附剂将硫化物吸附到其表面,例如使用活性炭进行脱硫。
化学吸收是通过溶剂将硫化物溶解,如使用苯胺溶液进行脱硫。
催化脱硫是通过催化剂催化硫化物的反应,例如使用氢气和催化剂进行脱硫。
2.常见脱硫剂:常见的物理吸附脱硫剂包括活性炭、沸石等。
化学吸收脱硫剂包括苯胺、二乙胺等。
催化脱硫剂包括氢气和不同的催化剂,如钴钼催化剂、镍钼催化剂等。
3.脱硫工艺流程:石油脱硫的工艺流程通常包括前处理、主处理和后处理三个步骤。
前处理主要是通过沉淀、过滤等方法去除石油中的固体杂质。
主处理是将石油与脱硫剂接触,去除其中的硫化物。
后处理则是对脱硫后的产物进行处理,如去除脱硫剂残留物等。
4.脱硫效率:脱硫效率是评价脱硫工艺性能的重要指标,它表示脱硫后石油中硫的含量。
脱硫效率越高,表示脱硫工艺越好。
脱硫效率可以通过实验室测试或工业生产中的监测来确定。
5.脱硫催化剂的选择:选择合适的催化剂对于脱硫工艺的成功至关重要。
催化剂的选择应考虑催化剂的活性、稳定性、成本等因素。
不同的石油组分可能需要不同的催化剂,因此在选择催化剂时需要考虑到石油的特性。
6.脱硫工艺的优化:为了提高脱硫效率和降低成本,脱硫工艺经常需要进行优化。
优化的目标包括提高脱硫效率、降低能耗、减少催化剂的消耗等。
通过调整操作条件、改进催化剂、优化催化剂的使用等方式可以实现脱硫工艺的优化。
总结:石油脱硫是一项重要的工艺,可以降低石油中的硫含量,减少环境污染。
脱硫方法包括物理吸附、化学吸收和催化脱硫。
选择合适的脱硫剂和催化剂,并优化脱硫工艺,可以提高脱硫效率和降低成本。
这些知识点对于理解石油脱硫工艺的原理和应用具有重要意义。
石油脱硫工艺流程
石油脱硫工艺流程一、前言石油是一种重要的能源资源,但其含有的硫化物会对环境和人体健康造成危害,因此需要进行脱硫处理。
本文将介绍石油脱硫的工艺流程。
二、石油脱硫的原理石油中含有硫化物,主要为硫酸盐、有机硫和元素硫等。
脱除这些硫化物的方法主要有吸收法、催化氧化法和生物降解法等。
其中,吸收法是最常用的方法。
吸收法是指将含有硫化物的石油与一种具有亲硫性质的溶液接触,使得溶液中的亲硫剂与石油中的硫化物发生反应,形成可溶性或不可溶性产物,并从中分离出含有亲硫剂和产物的混合物。
常用亲硫剂包括三氧化钼、三氧化铬、二氧化钛等。
三、工艺流程1. 前处理石油在进行脱硫前需要进行前处理,以去除其中的杂质和水分。
该步骤通常包括以下几个步骤:(1)沉淀:将石油放置一段时间,使其中的杂质和水分沉淀到底部。
(2)过滤:将沉淀后的石油通过滤网过滤,去除其中的杂质。
(3)脱水:将过滤后的石油通过加热或其他方法脱去其中的水分。
2. 吸收吸收是脱硫工艺中最关键的步骤,其主要流程包括以下几个步骤:(1)选择亲硫剂:根据不同石油中硫化物含量和种类的不同,选择适合的亲硫剂。
(2)溶液制备:将亲硫剂与溶剂按一定比例混合,并加入少量助剂,制成吸收剂。
(3)接触反应:将含有硫化物的石油与吸收剂进行接触反应,使得硫化物与亲硫剂发生反应,并形成可溶性或不可溶性产物。
(4)分离产物:对接触反应后得到的混合物进行分离处理,以得到含有亲硫剂和产物的两个单独体系。
3. 再生再生是指对已经用过并且失去活性的吸收剂进行再生处理,以使其重新获得活性。
常用的再生方法包括以下几种:(1)加热再生:将失活的吸收剂加热至一定温度,使得其中的产物发生分解反应,从而使亲硫剂重新获得活性。
(2)洗涤再生:将失活的吸收剂放入洗涤槽中,并用洗涤液进行冲洗,以去除其中的产物和杂质。
(3)气体再生:将失活的吸收剂放入反应器中,并通过注入气体等方式进行再生处理。
4. 产品处理经过以上步骤后,最终得到含有较少硫化物的石油产品。
石油脱硫知识点总结
石油脱硫知识点总结石油脱硫技术是一项非常复杂的工程,涉及物理、化学、工程等多个领域的知识。
为了全面了解石油脱硫技术,下面将从原理、方法、工艺流程、应用等多个方面进行详细介绍。
一、石油脱硫的原理石油脱硫的原理主要是依靠物理或化学手段来去除石油中的硫化物。
根据原理的不同,石油脱硫可以分为热解脱硫、溶剂抽提脱硫、氧化脱硫等多种方法。
1. 热解脱硫热解脱硫是一种物理方法,利用热能将硫化物分解出来。
石油中的硫化物在高温条件下会分解成硫磺和其他化合物,然后通过冷凝和分离的方法将硫磺去除。
这种方法通常适用于高温炼油过程中,需要配合其他设备一起使用。
2. 溶剂抽提脱硫溶剂抽提脱硫是一种化学方法,通过在石油中加入特定的溶剂,将硫化物吸附到溶剂中,然后把溶剂与硫化物分离出来。
这种方法相对比较温和,不会对石油本身产生太大的影响。
3. 氧化脱硫氧化脱硫是一种常用的脱硫方法,通过加入氧化剂将硫化物氧化成易于分离的物质。
常用的氧化剂包括过氧化物、双氧水等,可以选择适当的氧化剂根据硫化物的特性来进行脱硫。
以上这些原理只是石油脱硫的几种方法,实际应用中需要根据石油的成分、硫化物的类型和含量等多方面考虑,选择合适的脱硫方法。
二、石油脱硫的方法根据不同的原理,石油脱硫的方法也多种多样,主要包括物理方法、化学方法和生物方法等。
1. 物理方法物理方法是指利用物理性质来进行脱硫,如温度、压力、相态等。
常见的物理方法包括蒸馏、吸附、结晶等。
蒸馏是一种通过升高温度将硫化物分离出来的方法,常用于高温精制过程中。
吸附是一种利用吸附剂将硫化物吸附出来的方法,常用于溶剂抽提脱硫。
结晶是一种通过溶剂的相变来将硫化物从石油中分离出来的方法,也是一种常见的物理方法。
2. 化学方法化学方法是指利用化学反应来进行脱硫,如氧化、还原、配位等。
常见的化学方法包括氧化脱硫、还原脱硫、络合脱硫等。
氧化脱硫是通过加入氧化剂将硫化物氧化成易于分离的物质,如过氧化物、双氧水等。
石油化工中的脱硫脱硝技术
石油化工中的脱硫脱硝技术石油化工行业是世界上最重要的工业部门之一,然而,其生产过程会产生大量的二氧化硫(SO2)和氮氧化物(NOx),这些气体对环境和人类健康造成严重威胁。
因此,在石油化工过程中,脱硫脱硝技术的应用变得非常重要。
本文将讨论石油化工中常见的脱硫脱硝技术及其应用。
一、脱硫技术1. 燃烧方式脱硫燃烧方式脱硫是一种常见的脱硫技术,在石油化工中广泛应用。
该技术通过在燃烧过程中添加脱硫剂,如石灰石、石膏等,来降低燃料中的硫含量。
在燃烧过程中,硫与脱硫剂发生化学反应,生成无害的硫酸钙(CaSO4)沉淀物。
这种方法既可以减少SO2的排放,又可以回收硫。
2. 湿法烟气脱硫湿法烟气脱硫是一种高效脱硫技术,其原理是通过将烟气与含有碱金属离子的吸收剂接触,将SO2吸收到吸收剂中。
常用的吸收剂包括氢氧化钙(Ca(OH)2)和氨水(NH3)。
其中,氨水法是目前最常用的湿法脱硫技术,具有高效、灵活性强等优点。
3. 干法烟气脱硫干法烟气脱硫是一种将石灰石作为脱硫剂进行固定床吸收的技术。
通过将烟气与石灰石直接接触,SO2会与石灰石中的氧化钙(CaO)发生化学反应,生成无害的硫酸钙。
该技术可以同时去除烟气中的SO2和微粒物质。
二、脱硝技术1. 选择性催化还原(SCR)选择性催化还原(SCR)是一种常用的脱硝技术,通过在合适的温度下将氨(NH3)或尿素(CO(NH2)2)注入烟气中,通过催化剂的作用将NOx转化为无害的氮气(N2)和水(H2O)。
SCR技术具有高效、能耗低、适应性强等优点,已广泛应用于石油化工中。
2. 活性炭吸附法活性炭吸附法是一种将烟气中的NOx吸附到活性炭表面的方法。
这种技术通过在活性炭上形成一层氮氧化物吸附剂,使NOx在表面被吸附并转化为无害物质。
活性炭吸附法具有操作简单、投资成本低和损耗小等优点。
3. SDNR技术SDNR(Selective Direct Noncatalytic Reduction)技术是一种新型的非催化还原技术,其原理是通过在烟气中注入适量的还原剂(如氨或尿素)来直接还原NOx为N2和H2O。
石油炼化企业烟气脱硫技术研究综述
石油炼化企业烟气脱硫技术研究综述石油炼化企业作为目前国民经济发展的主要支柱之一,其产生的废气排放一直是环境保护的重点关注对象。
烟气中的二氧化硫是其中的主要有害组分之一,对环境和人体健康都有着严重的危害。
石油炼化企业烟气脱硫技术一直备受关注和重视。
本文将对石油炼化企业烟气脱硫技术进行综述,介绍目前主流的烟气脱硫技术及其优缺点,并展望未来的发展方向。
一、烟气脱硫技术简介烟气脱硫技术是指通过一系列工艺手段将燃煤、燃油等燃料中的二氧化硫(SO2)转化成可容易吸收或易于分离的化合物,以减少其排放浓度的技术。
目前主流的烟气脱硫技术主要包括湿法脱硫和干法脱硫两大类。
湿法脱硫技术是利用吸收剂溶液(如石灰石浆液、石灰乳、碱液等)对烟气进行喷淋或浸润的方式,利用物理和化学吸收将二氧化硫吸附、转化为硫酸根离子,并通过沉淀或吸附等方式使其从烟气中剥离出来。
干法脱硫技术主要是指利用气固反应或气液反应的方式将烟气中的二氧化硫转化为易于分离的化合物,并进行除尘后将化合物和粉尘一并收集处理。
二、湿法脱硫技术1.石灰石法脱硫石灰石法脱硫是目前应用最广泛的湿法烟气脱硫技术之一。
其主要过程是将石灰石(CaCO3)与水混合成石灰石浆液,在吸收塔内与烟气进行接触,二氧化硫和氢氧化钙发生化学反应生成硫化钙。
化学反应方程式如下:CaCO3 + SO2 + 1/2 O2 + H2O → CaSO4·2H2O + CO2此反应生成的硫化钙会析出在吸收塔液体循环系统中形成硫石,随后通过沉淀和其他方式将其分离出来。
石灰石法脱硫技术具有工艺成熟、处理能力大、除硫效率高等优点,但同时也存在石灰石的消耗、废水处理等问题。
2.海水法脱硫此反应生成的硫酸钠会溶解在海水中,形成含硫酸钠的氯化钠溶液,在一系列处理后可将硫酸钠从溶液中结晶出来。
海水法脱硫技术相对于石灰石法脱硫具有更低的成本和更简化的工艺流程,但同时也存在对海水资源的开采和废水处理的问题。
原油脱硫工艺
原油脱硫工艺小朋友们,你们知道原油是什么吗?原油呀,就是从地下开采出来的一种黑色的液体,它可以被加工成各种各样的东西,比如汽油、柴油、煤油等等。
但是呢,原油里有一种不太好的东西,叫做硫。
硫会对环境和我们的健康造成不好的影响,所以我们需要把原油里的硫去掉,这就是原油脱硫工艺啦!那为什么要把原油里的硫去掉呢?这是因为硫在燃烧的时候会产生二氧化硫,这是一种有害的气体,会污染空气,还可能会让我们咳嗽、呼吸困难呢!而且,如果硫留在石油产品里,还会让这些产品的质量变差,比如让汽油变得不那么好燃烧,让柴油变得不那么耐用。
所以呀,我们要把原油里的硫去掉,这样才能让原油变得更干净、更有用。
那怎么才能把原油里的硫去掉呢?这可有好几种方法呢!一种方法是加氢脱硫。
这个方法就像是给原油做一个“清洁护理”。
首先,我们要把原油和氢气一起放进一个特别的大罐子里面,这个罐子就像是一个大澡堂。
然后,在这个大澡堂里,会有一些特别的催化剂,它们就像是一群小精灵,能够帮助氢气和原油里的硫发生反应。
这样,硫就会变成硫化氢气体,从原油里跑出来啦!最后,我们再把这些硫化氢气体收集起来,进行处理,就可以把硫从原油里彻底去掉了。
另一种方法是碱洗脱硫。
这个方法就像是给原油洗一个“泡泡浴”。
我们会把原油放进一个大池子里面,然后往里面加入一些碱性的溶液,比如氢氧化钠溶液。
这些碱性溶液就像是很多很多的小泡泡,它们会和原油里的酸性硫化物发生反应,把硫变成可以溶解在水里的盐类。
这样,原油里的硫就会被这些小泡泡带走啦!最后,我们把含有硫的水和原油分开,就完成了脱硫的过程。
除了上面这两种方法,还有一种叫做生物脱硫的方法。
这个方法就像是让一些特别的小生物来帮原油“打扫卫生”。
这些小生物可以吃掉原油里的硫,然后把它们变成没有害处的物质。
是不是很神奇呢?不过,原油脱硫可不是一件容易的事情哦!它需要很多专业的设备和技术,还需要很多叔叔阿姨们的努力和智慧。
而且,脱硫的过程中也会产生一些其他的问题,比如会消耗很多的能量,会产生一些废水和废气等等。
石油焦脱硫技术
石油焦是原油通过炼制经过焦化后所得到的一种副产物。
根据其含硫量不同可分为高硫焦(含硫量>3%),中硫焦(1.5%-3.0%)和低硫焦(含硫量<1.5%)。
石油焦含硫量的不同决定了石油焦的用途的不同。
高硫焦多用来作为水泥厂和发电厂的燃料,低硫焦可作为电解铝制备预焙阳极糊和预焙阳极的原料,还可制备石墨电极,但石油焦中的硫经高温后以SO2的形式析出并排放到大气中,对环境造成了污染。
因此,研究一种高效,低廉且条件温和的石油焦脱硫技术对工业的生产发展具有重要意义。
1.研究的目的和意义石油焦是伴随石油炼制的副产物之一,石油焦质量受原油的品质及加工工艺的影响,随着近年来进口高硫石油焦比例增大,导致石油焦质量严重下滑,尤其是电解铝行业对石油焦的需求量也不断增加。
但含硫量高的预焙阳极对铝电解的生产过程有重要的影响,即石油焦中的硫除了腐蚀生产设备,增加阳极的电阻率,还会增加电耗和阳极消耗量。
石油焦中的硫经煅烧以及电解消耗后,以SO2的形式排出,造成大气环境污染。
据统计,石油焦的含硫量每增加1%,电解铝的烟气中SO2浓度将增加133mg/m3。
因此加强对石油焦脱硫的研究有重要意义。
2.石油焦概括(1)石油焦来源及分类石油焦主要来源于延迟焦化装置,其生产流程为:原油→常减压蒸馏装置→延迟焦化装置→石油焦。
它是一种黑色坚硬固体石油产品,带有金属光泽,呈多孔性。
石油焦主要成分除了含有大量的碳和部分氢之外,还含有少部分氮,氯,硫和其他金属化合物。
石油焦被广泛应用于石油化工,钢铁冶炼,电解铝等各个领域。
根据石油焦的结构和外观,石油焦又可被分为针状焦,海绵焦,弹丸焦和粉焦。
(2)石油焦现状和发展趋势近年来我国石油焦的产量不断增加。
截至2019年末,国内石油焦总产量高达2766.75万吨,同比增长了2.47%。
由于工业上对石油焦的需求量大幅度上升,我国每年生产的石油焦供不应求,每年都需进口大量的石油焦。
进口的石油焦大部分是高硫焦,燃烧后危害较多。
石油脱硫技术的进展研究
定根 据 , 以更好 地发展石油脱硫 技术 。 关键词 : 加氢 脱硫 非加氢脱 硫 生物 脱硫技术
1 引 言
2 1 1 复合氧化物载体 ..
众所周 知 , 石油 中的硫 化物 不仅使 石 油品 质变 坏 , 而且对炼 厂设 备有 严重 腐 蚀作 用 。因此 , 油 炼制 过 石 程 中的脱硫 问题 已成为石油化 工行业 的 主要技 术攻 关 课题 , 近年来 , 世界 各 国对 环保 要 求 日益 提高 , 国从 我
实现 深度加氢脱硫 , 中无定形 硅酸铝 ( S )、 其 AA 分子 筛 和新 型 介孔 材 料 作 为载 体 备受 关 注.章 健 等利 用 S M、 :一 物理吸 附和联 碱滴定 法等 表征手 段系统 比 E N 较 了竹 质活性炭 和普 通竹炭与其他 材质 活性炭在 物化
2 石 油加氢脱硫技术的论述 当前 , 深度加 氢脱硫 或 超深 度加 氢脱 硫 的 主要 问 题是催化剂 的开发 问题 。迄 今对催 化剂 的主 活性 组分 和金属助剂 的 比例 、 体 制备 、 化剂 制备 方 法 、 载 催 干燥
研究价值 。
现在 , 一个是 未来 。我们 以科 学发 展 观 的思 想进 行科
学研究 , 当立足 当前 , 放眼未来 。在现 在石脱 硫技
术。
2 13 酸性载体及炭载体 .. 酸性载 体较 大 的 比表 面积及 较 高的 有序 度 , 够 能
在 单一 的氧化 物载体 中最传 统的 当是 A: ,特别 IO ,
是在石 油化工和环境保 护领域 , 有报道说 明, 也 现在 的
A , 体已经无 法满 足当前工业 的催化 剂的要求 , hO 载 同
时 , 二十年来人 们 已经 不 断 的研究 和开 发 出多 种新 近
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石油生物催化脱硫石油及其产品的燃烧产生大量的有毒气体SO2进入大气,造成严重的空气污染,同时也是产生酸雨的主要原因,因此需要对含硫量高的石油燃料进行脱硫处理。
化学脱硫方法——加氢脱硫(hydrodesulfurization HDS)法通过催化过程将有机硫化物转化成H2S气体,反应在高温高压下进行,费用较高,而且难以脱除石油燃料中的噻吩类物质,而生物催化脱硫(biodesulfurization BDS)在常温常压就可以进行,并且具有高度专一性,因此发展石油生物催化脱硫方法是十分必要的。
由于世界范围内可开发的低硫原油日益减少,人们不得不重视对高硫石油的利用。
因此对石油中含硫化合物的化学分析也随之越来越被重视起来。
石油中的硫是以有机硫和无机硫两种形式存在的,其中主要是有机硫,也存在少量元素硫、H2S、FeS等溶解或悬浮在油中。
有人对4 种不同产地的原油进行了化学分析,分离出13 类包括176 种不同化学结构的有机硫化合物,如图1-1。
原油中的硫醇大部分是低分子量,在石油的炼制过程中易被除去,200℃以上沸点的石油产品中几乎很少存在。
脂肪族硫化物是沸点200℃以上石油产品如柴油中硫化物的主要成分,芳香族硫化物在较重的馏分中含量较低。
虽然喳吩在原油中很少见,但唾吩的衍生物很多,苯唾吩、二苯唆吩、蔡唾吩是高硫原油的重要组成。
而且这些含硫化合物在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。
在流化床催化裂化(Fluldeaatlyti。
arkce,Fcc)汽油中,唆吩和各种取代唆吩是主要的含硫化合物,其中苯并唾吩(BeZnohtiophene,BTH)占30%。
催化柴油馏分中的含硫化合物主要是BHT和二苯并唆吩(Dibenzothi0Phene,DBT)及各种烷基取代物。
随着唾吩类含硫化合物的环数的增加,多环唾吩因空间位阻效应使加氢脱硫催化剂反应活性迅速降低。
从炼油角度来看,非活性硫的化合物一般比活性硫的化合物更难脱除,而原油中的硫大部分都是以硫醚类和噻吩类硫的形态存在于沸点较高的石油馏分中,这是含硫原油加工过程中所面临的主要问题。
1石油脱硫技术概述碱洗法长期以来,炼油厂大多采用碱洗的办法来去除原油中的硫化物,这一方法较为简单,通过碱洗,可以除去原油中的绝大部分硫化物,但它却产生大量的含硫废水,如果不加以妥善处理,对环境的危害是相当严重的。
此外,由于碱洗对有机硫化物的脱除率不高,致使成品油中还含有不同程度的有机硫化物,如果不进一步对成品油进行精制处理,会严重的影响成品油的使用价值。
萃取法成品油中的有机硫化物可通过萃取法来去除,常用的萃取剂是碱液,但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高,为了提高萃取效率,可在碱液中加入极性有机溶剂,如DMF、DMSOD等,这样可以大大提高萃取的脱硫效率[1]。
夏道宏、苏贻勋[2]等提出了MDS-H2O -KOH 化学萃取法。
用 3 种萃取剂对胜利炼油厂催化裂化(FCC)汽油进行萃取率及回收率的考察。
结果表明,该方法既能将油品中的硫醇萃取出来,达到脱硫目的,又可高效回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇,得到硫醇浓缩液。
在同一套脱硫装置中既可高效脱硫又可得到高纯度的硫醇副产品,增加炼厂经济效益和社会效益。
福建炼油化工公司[3]把萃取与碱洗两种工艺结合起来,采用甲醇-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了催化裂化(FCC)柴油的储存安定性,色度由18 号降到8 号,萃取溶剂经蒸馏回收甲醇后可循环使用。
此方法投资不高,脱硫效率较高,对一般炼油厂是可行的。
1.3 络合法用金属氯化物的DMF溶液处理含硫的石油产品[4],可使有机硫化物与金属氯化物作用,生成水溶性的络合物而加以去除。
能与有机硫化物生成络合物的金属离子很多,而其中以CdCl2的效果最佳,但由于Cd2+的毒性较大,也可用CoCl2或NiCl2来代替。
不同金属氯化物与有机硫化物的络合反应活性依次为[5]:Cd2+>Co2+>Ni2+>Mn2+>Cr3+>Cu2+>Zn2+>Li+>Fe3+。
络合法脱硫无法脱除油品中的酸性组分,而剩余的氮化物、硫化物可在酸性物质的催化作用下聚合、氧化。
因此工业上采用络合萃取与碱洗精制相结合的办法,可使油品的安定性最好。
在经济上,与萃取法同样具有较好经济效益。
1.4 吸附法Konyukhova T. P.[6]把一些天然沸石(如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等)经酸性活化后,可用于吸附去除成品油中的乙基硫醇和二甲基硫,而ZSM-5和NaX沸石则分别适用于对硫醚和硫醇的去除。
徐志达、陈冰[7]等用聚丙烯腈基活性炭纤维(NACF)吸附汽油中的硫醇,但只能把汽油中一部分硫醇脱除,不能把硫醇硫的含量降到10 g/g以下。
吸附法脱硫效率不高,而且若吸附剂上吸附了胶质等物质,其脱硫效率更低,所以大多炼油厂不采用此种方法。
1.5 催化法催化法去除有机硫化合物的方法主要有以下三种:(1)用沉积在碳纤维或石墨纤维上的酞菁催化剂,在碱性水溶液中对石油馏分进行氧化处理,可以去除其中的硫醇[8]。
在这一体系中,如果不加碱性溶液,而改用碱性多孔性固体催化剂[9](由碱性硅酸铝、活性碳、金属螯合剂、有机或矿物粘合剂等物质组成),也能有效地去除成品油中的有机硫化物。
(2)用一个固体碱固定床和一个载体于非碱性固体上的金属螯合剂组成的处理系统[10]对含硫成品油进行处理,在处理时,使含有硫醇且酸性中等的烃类馏分首先与固体碱接触,然后在氧气和极性化合物的存在下,硫醇与载体上的金属螯合剂接触,发生催化氧化反应,可有效地去除成品油中的有机硫化物。
(3)在没有外加氢的条件下,含硫成品油与酸性催化剂(ZSM系列、MCM系列、沸石Y 、沸石及其混合物)在流动床中接触,可使有机硫化物转化为H2S,从而可以较容易地从成品油中去除硫化物[10]。
1.6加氢脱硫(hydrodesulfurization,HDS)图1-2 苯并噻吩的HDS反应机理(Cat=催化剂)图1-3 二苯并噻吩的HDS反应机理(Cat=催化剂)加氢脱硫从广义上讲也是催化脱硫的方法之一,它是在金属催化剂的作用下,进行高温高压并加氢的脱硫处理,将有机硫化合物转化为硫化氢(H2S),再从系统中分离出来的方法。
该方法已在工业生产中得到普遍的应用。
但是,这种方法本身也存在许多的问题:(1)加氢脱硫反应的操作温度通常为270~420℃,较高的操作温度可降低产品中的硫含量,但是会缩短催化剂寿命,提高成本费用。
(2)加氢脱硫的操作压力为(以下均为表压)2.0~3.45MPa,粗柴油为2.8~12.4MPa:而对重组分如渣油,操作压力需要高达20.7MPa。
加氢脱硫的程度随氢气分压的增加而增加,但当氢气分压超过10.3MPa后,压力变化对加氢脱硫反应速率的影响已不太明,而烷基类DBT化合物中芳环的加氢较为显著。
此外,裂解汽油反应生成的链烃也会发生加氢反应,链烃加氢不仅会降低FCC汽油的辛烷值,而且也增加了H2的消耗。
(3)这种方法对石油中某些含硫分子无影响,特别是对重组分中的聚芳烃硫杂环(PASHs)不起作用[11];(4)H2S存在会毒害脱硫系统的催化剂,使得高含硫石油的HDS变得复杂化;(5)H2S的排放会污染大气。
1.7 生物脱硫石油炼厂的废水、焦油污染的土壤里的硫化合物在自然条件下,其中的一部分会发生生物降解,这是自然界中存在着细菌的作用。
细菌脱硫(MDS)是在温和的条件下,利用适宜的细菌代谢过程使石油脱硫,在生化过程中,脱硫剂可以再生或自身补充。
这种脱硫操作中,有机硫分子的代谢仍要以烃作碳源,而不是选择性或专一性地代谢硫,有机硫化合物只是从非水溶性转变成水溶性,随后从石油中被分离出来,但有价值的烃也被部分地损失掉了。
MDS对诸如硫醇、硫醚等分子量较小的有机硫化合物较为有效。
对于带有硫杂环的芳香族化合物,据报导[12,13]迄今只有少数几个细菌菌株能够将其代谢为水溶性的化合物,如亚臭假单胞菌和P.alcaligens等,这样就大大地限制了MDS法的商业利用价值。
在细菌脱硫法基础上90年代国外迅速发展起来了石油的生物催化脱(Biodesulfurization,BDS)技术。
BDS技术是利用微生物所产生的酶催化特定的C-S断键反应,释放出可溶性硫,而留下碳氢化合物,也就是酶催化反应基本不破坏石油的骨架烃链。
BDS与HDS相比较,具有如下优点:(1)可在低温低压下操作;(2)成本较低BDS比HDS投资少50%、操作费用少10%~15%;(3)灵活性好,可用于处理各种油品,如原油、石脑油、中馏分油、FCC汽油、残渣燃料油等;(4)不需要氢气,节省能源,减少CO2排放量,对环境保护极为有利;(5)能有效脱除HDS装置难于处理的含硫杂环化合物,而这是传统的脱硫技术HDS很难解决。
因此,酶催化反应脱硫法是一种很有前途的脱硫方法。
2生物催化脱硫代谢途径2.1 以二苯并噻吩表征的生物脱硫代谢途径由于加氢脱硫难以除去二苯并噻吩(DBT)及其衍生物,而DBT又广泛存在于化石颜料中,所以生物脱硫多以DBT作为模型化合物来进行研究。
目前公认的BDS 脱硫的有效性是以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物来表征的,并且搞清楚了它们的作用机制是由于微生物酶的作用,因此,对于酶脱硫路线,研究者进行了深入的研究确定了其脱硫路线,并且发现此路线与其它脱硫路线相比,最具有商业化应用价值。
酶脱硫路线主要有两种,一种是还原路线,另一种是氧化路线。
在还原路线脱硫过程中,有机硫被转化成H2S,然后进一步被氧化成为单质硫。
此过程由于没有氧的存在,可以防止烃类物质的氧化,减少油品热值的损失。
但是这种方法脱硫能力比较差,很难把它应用于工业化生产。
因此,常常采用氧化路线脱硫。
在氧化路线中其代谢途径有以下几种:(1)以碳代谢为中心的Kodama途径[14]如图2-1所示。
图2-1 Kodama 途径这一路线是在从土壤中分离出的假单胞菌(Pseudomonas)[15],拜叶林克氏菌(beijerinckia)[16]及不动杆菌(acintobacter)和根瘤菌(rhizobium)[17]的混合培养中发现的。
Kadama路线是在两相(油/水)生物反应器中通过酶选择性地DBT分子中的C-C键断裂而C-S键保留下来,脱去3个或4个碳的碎片,生成溶于水的小分子有机硫化合物,并不破坏含硫化合物基体。
由于是整个含硫化物转入水相,虽可从石油中分离出去,但也损失了有机烃,故油品的液体收率有所下降。
若油中含硫化合物以DBT计算,则其质量约为硫原子的5.3倍,即硫质量分数为0.2%的油品脱硫后收率约损失1.0%[18],因此,工业化价值小。
(2 )以硫代谢为中心的4S途径1989年Kilbane在研究IGTS8细菌脱除煤中有机硫时,从理论上提出了生物降解DBT的“4S”途径。