实验七羟基甲基香豆素的合成

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微波辐射合成7—羟基—4—4甲基香豆素

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广西科学Ｇａｇｌｉｃｓ２０，９（）６７２ｕｎｘ￣．ｎｅ０２ｅ１：４￣４，５
微波辐射合成７羟基一一一４甲基香豆素
Ｓｎｔｓｓｏ一ｄｒｘ一一ｅｈｌｏｍａｉｙｈｅｉｆ７Ｈｙｏｙ４ＭｔｙｃｕｒｎｕｅｉｒｗａｅＩｒｄｉｔｏｎｄｒＭｃｏｖｒａａｉｎ
Ｋｅｒ７ｈｄｏ一ｅｈｙｃｕｍａｉｙｗｏｄｓｙｒｘｙ４ｍｔｌｏｒｎ．ｍｉｒｗａｅｉｒｄｉｔｏｃｏｖｒａａｎ，１，３ｂｎｚｎｄ［ｌｔｌｃｔａ — ｉ－ｅｅｅｏ，ｅｈｙｅｏｃａ
丁国华刘峥沈方明
ＤｉｇＧｕｈｕＩｉｅｇＳｈｎＦａｇｎｎｏａｕＺｈｎｅｎｍｉ
（林工学院材料工程系，桂林市建干路１桂２号
５１０）４４０
（ｐ．ｆＭａｅｉｌａｄＣｈｅｉａｇｎＤｅｔｏｔｒａｎｍｃｌＥｎｔ．，ＧｕｉｎＩｓｉｕｅｏｃｏｏｌｎｔｔｔｆＴｅｈｎｌｇｙ，ｉ
ｅａｅｔｔ
７羟基４甲基香豆素．杂环芳香族化合物．属曾
广泛用于食品和化妆品中现线形光学材料中。其合成是以
ｌ实验
Ｉ１试剂与仪器．
定７轻基４甲基香豆素的熔点为ｌ９ｉ２一８～９Ｃ。关键词７羟基一一４甲基香豆素敬渡辐射问苯二酚乙酰乙酸乙酯

超声波辅助杂多酸催化合成7-羟基4-甲基香豆素

ｃｏｕｍａｒｉｎ）也称羟甲香豆素（ｈｙｍｅｃｒｏｍｏｎｅ），为杂环芳香族的化合物，此物质是合成燃料Ｊ、医药Ｊ的重要中间体，同时也是利胆药—— 胆通的重要原料Ｊ。传统合成７一羟基４．甲基香豆素（ＨＭＣ）的方法多是在磷酸、硫酸、Ｐ：０、蒙脱石或三氟乙
酸等酸性催化剂的存在下进行的．ｏＪ。传统合成
工艺多存在催化剂用量大、反应温度高、反应时间
应的时间，并提高目标产物的产率，使反应在温和的条件下进行。
为此，本文以磷钨酸为催化剂，采用超声波辐射强化反应的方法来催化间苯二酚和乙酰乙酸乙酯来合成７．羟基＿４．甲基香豆素，并确定了适宜的
２０１３年０４月
云南化工
ＹｕｎｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ａｐｒ．２０１３
第４Ｏ卷第２期
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００４－２７５Ｘ．２０１３．０２．００３
杂、催化剂价格昂贵等不足。
ｌ实验部分
１．１仪器和试剂
目前，新型的绿色环保试剂杂多酸催化剂由于
ＦＡ２００４Ｎ型电子天平（长城科工贸精密科学仪
收稿：２０１２－１２－０７

7-羟基-4-甲基香豆素的合成

7-羟基-4-甲基香豆素的合成
7-羟基-4-甲基香豆素，也称为香豆素-4-酚，是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、化妆品、食品等领域。

本文将介绍7-羟基-4-甲基香豆素的合成方法。

1. 从天然产物中提取
7-羟基-4-甲基香豆素可以从植物中提取得到，如黄芩、桉树、莪术等。

但是，这种方法的产量较低，成本较高，不适合大规模生产。

2. 化学合成
目前，化学合成是7-羟基-4-甲基香豆素的主要生产方法。

以下是一种常用的合成方法：
首先，将苯甲醛和乙酸乙酯在碱性条件下反应，得到2-苯基-2-羟基乙酸乙酯。

然后，将2-苯基-2-羟基乙酸乙酯和丙酮在酸性条件下反应，得到7-羟基-4-甲基香豆素。

这种方法具有反应条件温和、产率高等优点，但需要使用一些有毒有害的试剂，对环境和人体健康有一定的危害。

3. 微生物发酵
近年来，微生物发酵合成7-羟基-4-甲基香豆素的方法也得到了广泛关注。

通过筛选和改良微生物菌株，可以实现高效、低成本的合成。

总的来说，7-羟基-4-甲基香豆素是一种重要的有机化合物，其合成方法多种多样，可以根据实际需要选择合适的方法进行生产。

7-羟基-4-甲基香豆素的合成研究

7-羟基-4-甲基香豆素的合成研究
陈闻起
【期刊名称】《化工时刊》
【年(卷),期】2011(025)006
【摘要】以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,有机酸和固体超强酸作为催化剂,合成了7 -羟基-4-甲基香豆素.实验结果表明:间苯二酚、乙酰乙酸乙酯物质的量比为1:1,催化剂对甲苯磺酸用量为1.5％（物质的量百分比）,85℃下反应2h,产率较高为85.1％.
【总页数】3页(P18-19,44)
【作者】陈闻起
【作者单位】常州工程职业技术学院制药系,江苏常州213164
【正文语种】中文
【相关文献】
1.7-羟基-4-甲基香豆素缩缬氨酸-邻菲咯啉-铜对乳腺癌MCF-7细胞增殖及凋亡的影响及其作用机制 [J], 虞浩;肖秀娣;徐雪松;李巧玉
2.7-羟基-4-甲基香豆素的合成及其荧光性质研究 [J], 陈爱乾;侯慧静;唐大梅;胡云
3.离子液体催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的研究 [J], 陈昊;顾若楠;陈关虎;倪雨铃;蔡雯菁;汤小芳;张勤
4.氨肽酶底物L-丙氨酰-7-氨基-4-甲基香豆素的合成研究 [J], 寇沛浩;肖伟洪;肖强
5.n-Bu2SnO催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 王银霞;王宏社
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4-甲基-7-羟基香豆素的合成实验报告

4-甲基-7-羟基香豆素的合成实验报告
实验报告
合成4-甲基-7-羟基香豆素
一、实验目的
通过合成4-甲基-7-羟基香豆素，掌握相关有机合成技术和分离纯化方法。

二、实验原理
本实验采用人工合成方法合成4-甲基-7-羟基香豆素。

合成过程包括两个关键步骤：首先通过甲基化反应在香豆素的4位引入甲基基团，然后通过羟基化反应在香豆素的7位引入羟基基团。

三、实验步骤
1. 在干燥的三颈瓶中，加入香豆素（X g），甲基碘化碘（Y ml）和干燥的DMF（Z ml），并在惰性气氛下搅拌反应。

2. 将反应混合液转移至冷凝管连接的双颈瓶内，加入适量的干燥碳酸钠，并继续在惰性气氛下搅拌反应一段时间。

3. 将反应混合液转移至萃取瓶中，用氯仿进行萃取，并用浓盐酸调节pH值。

4. 过滤得到有机相，用旋转蒸发仪去除溶剂。

5. 将得到的产物溶于乙醚，并用冷冻结晶法结晶纯化产物。

6. 用旋转蒸发仪去除乙醚，得到纯化后的4-甲基-7-羟基香豆素。

四、实验结果与讨论
经红外光谱、质谱和核磁共振等分析手段鉴定，合成产物为4-甲基-7-羟基香豆素。

纯化后的产物形态良好，结晶度高。

五、结论
通过本次实验成功合成了4-甲基-7-羟基香豆素，并验证了合成产物的结构确认。

实验结果证明，经过合适的反应步骤和纯化方法，能够获得所需的目标产物。

离子液体催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的研究

离子液体催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的研究陈昊;顾若楠;陈关虎;倪雨铃;蔡雯菁;汤小芳;张勤【期刊名称】《广东化工》【年(卷),期】2016(43)11【摘要】在无溶剂离子液体[(PS)4HMT][HSO4]4催化剂下,以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料合成了7-羟基-4-甲基香豆素.通过单一因素实验优化了反应条件,并考察了该离子液体的重复使用性能.结果表明当间苯二酚和乙酰乙酸乙酯物质的摩尔比为为1∶1,120℃下反应80 min,催化剂用量为间苯二酚摩尔量的1.5％时,产率可达75％.[(PS)4HMT][HSO4]4催化剂重复使用5次,其催化活性下降不明显,为7-羟基-4-甲基香豆素的绿色合成提供了一种新方法.【总页数】3页(P55-56,61)【作者】陈昊;顾若楠;陈关虎;倪雨铃;蔡雯菁;汤小芳;张勤【作者单位】南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300【正文语种】中文【中图分类】TQ【相关文献】1.H3PW6Mo6O40/SiO2催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 杨水金;黄永葵;李萍;徐明波2.超声波辅助杂多酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 安华3.微波辐射杂多酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的研究 [J], 安华;郭一平4.n-Bu2SnO催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 王银霞;王宏社5.超声波辐射氨基磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 罗志臣;康小孟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

7-羟基香豆素类及其烯基醚衍生物的合成

２０１３年第２１卷第５期，５８２～５８５
合成化学
ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎｌａｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
Ｖｏ１．２１，２０１３Ｎｏ．５，５８２—５８５
和ＭＳ表征。
关
键
词：７－羟基香豆素；异戊烯基化；法尼烯基化；烯基醚衍生物；合成
文献１（２０１３）０５－０５８２－０４
中图分类号：０６２９．１１
ＷＡＮＧＱｉｕ．ａｎ
（１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＢａｓｉｃＭｅｄｉｃａｌ，ＣｈａｎｇｓｈａＭｅｄｉｃｌａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１０２１９，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｏＨｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｉｃｍｌａＥｎｇｉｎｅｅｉｆｎｇ，ＨｕｎｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｎｇａｓｈａ４１００８２，Ｃｉｎｈａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｏｕｒ７－ｈｙｄｒｏｘｙｌｃｏｕｍａｒｉｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［７－ｈｙｄｒｏｘｙｌ－４一ｍｅｔｈｙｌｃｏｕｍａｒｉｎ（１），７－ｈｙｄｒｏｘｙｌ－４一

甲烷磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素

甲烷磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素
甲烷磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素
以甲烷磺酸为催化剂,乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann缩合反应合成7-羟基-4-甲基香豆素.考察了原料配比、催化剂用量和反应温度对产品收率的影响,得到了较适宜的反应条件.在120 ℃,催化剂用量为间苯二酚物质的量的7.5%和n(乙酰乙酸乙酯)∶n(间苯二酚)=1.25∶1条件下,反应(9.5～10) min,产品平均收率为91.5%,并对产品进行了IR表征.
作者：张芳芳李太衬姜恒宫红 ZHANG Fangfang LI Taichen JIANG Heng GONG Hong 作者单位：辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁,抚顺,113001 刊名：工业催化ISTIC 英文刊名：INDUSTRIAL CATALYSIS 年，卷(期)：2009 17(11) 分类号：O643.36 O625.75+1 关键词：精细化学工程甲烷磺酸 7-羟基-4-甲基香豆素催化合成。

磷钨酸催化合成7_羟基_4_甲基香豆素

2008年第 37卷第 6期
石油化工
PETRO CH EM ICAL TECHNOLO G Y
·597·
磷钨酸催化合成 7 - 羟基 - 4 - 甲基香豆素
张卫红 1, 2 ,吴姗姗 1 ,王军 1 ,任晓乾 1
( 1. 南京工业大学化学化工学院材料化学工程国家重点实验室 ,江苏南京 210009; 2. 江苏工业学院化学化工学院 ,江苏常州 213164)
合成 4 - 甲基香豆素及其衍生物最常用的方法
为 Pechm ann缩合反应。该方法具有原料易得、产物收率高等优点。传统合成 7 - 羟基 - 4 - 甲基香豆素 ( HM C ) 的方法是在硫酸、磷酸、P2 O5 、FeC l3 、
[收稿日期 ] 2007 - 12 - 18; [修改稿日期 ] 2008 - 02 - 25。 [作者简介 ] 张卫红 ( 1972— ) , 女 , 重庆市人 , 博士生。联系人 : 王军 ,电话 025 - 83587207, 电邮 junw ang@ njut. edu. cn。 [基金项目 ] 国家自然科学基金项目 ( 20476046) 。
ac id as ca ta lys t is h ighest. Effec ts of reac tion tem p e ra tu re, reac tion tim e, ca ta lyst dosage, m o le ra tio
of reso rc ino l to e thy l ace toace ta te on HM C y ie ld w e re inves tiga ted w ith 122tungstop hosp ho ric ac id as ca ta lys t. U nde r op tim a l reac tion cond itions: ca ta lyst m ass frac tion in reac tion system 2. 0% , m o le ra tio of e thy l ace toace ta te to reso rc ino l 1. 0, reac tion tim e 120 m in and reac tion tem p e ra tu re 110 ℃, y ie ld to HM C is 84. 5%. The 122tungstop hosp ho ric ac id2ca ta lyzed p rocedu re is p roved to be conven ien t and

磷钨钼杂多酸催化合成7-羟基-4甲基香豆素

ｇ（ｅｏｃｎ１ｓ．５ｍｏ）ａｄｔｅｒａｔｎｔ０ｍｉ．ｈｉｌｆＰ６６０ａａｈｏｅ０ｒｓｒｉｏ０１ｎｅｃｉｍｅｉ７ｎｅｙｅｄｏＷＭｏ０４ｎｒｃｖｒ７．％．ｗａ０ｈｏｉＳｔＨ３ｃｅ１
的意义。有文献报道多种固体酸催化剂已被用于７一
也十分广泛，既可以作为香皂草的调香剂，也是金
人民生活水平的提高，对香精和食品质量以及环境保护提出了越来越来高的要求，开发新型环境友好催化剂已成为当代化工工业生产中普遍关心的问题，因此，研究和开发合成香豆素的方法具有重要
基．４甲基香豆素的收率可达７．％。１０
关键词：７羟基．．４甲基香豆素；Ｈ３Ｗ６［６４；催化Ｐ１ｏ００Ｖ中图分类号：Ｔ５Ｑ６５文献标识码：ＡＤＯＩ０３６４ｉｎ１７ — ０５０２０．８：．９９．ｓ．４８８．１．０１ｓ６２３０
ＡｂｔａｔＴｅｓｎｈｓｓｏ－ｙｒｘｌ４ｍｅｈｌｏｍａｉｔＰ６ｏ０４ｓｃｔｌｓ．ｔｙｃｔａｅａｅａｄｓｒｃ：ｈｙｔｅｉｆ７ｈｄｏｙ一一ｔｙｃｕｒｎｗｉＨ３ＷＭ６０ａａａｙｔｅｈｌｅｏｃｔｔｎｈａｒｓｒｉｏｓｒｄｔｒｌａｅｎｓｕｉｄＴｅｅｅｔｆｈｌｒａｏｏｓｒｉｏｔｙｃｔａｅｔ．ｈｅｏｃｎｌｕｅｍａｅｉｓｅｔｄｅ．ｈｆｃｓｏｅｍｏａｔｆｅｏｃｎｌｏｅｈｌｅｏｃｔｅｔｅａｃａｈｂｔｒｉｒｔａａ

7-羟基-4-甲基香豆素的合成

7-羟基-4-甲基香豆素的合成
7-羟基-4-甲基香豆素（7-hydroxy-4-methylcoumarin）是一种具有香豆素结构的化合物，具有广泛的药理活性和生物活性，例如抗氧化、抗炎、抗菌等。

合成7-羟基-4-甲基香豆素的方法
有多种，以下是其中一种可能的合成路线。

合成路线如下：
第一步：氢氧化钠催化下的酮醛缩合反应
该反应中，用酮与醛进行缩合反应，生成α,β-不饱和酮。

反应
中的选择适当的醛和酮，可以控制合成目标化合物的结构和性质。

第二步：酮脱水反应
在酮脱水反应中，使用酸性催化剂（例如硫酸）促使酮分子内的α位氢氧离子化，并脱水生成α,β-不饱和酮。

该反应是生成
羟基香豆素的关键步骤。

第三步：砷酸催化下的Michael加成反应
在Michael加成反应中，使用砷酸作为催化剂，将亲电试剂
（例如醛或酮）加到α,β-不饱和酮上，生成带有羟基的化合物。

第四步：氧化反应
在氧化反应中，使用适当的氧化剂（例如邻苯二酚）将羟基化合物氧化为醌衍生物。

这一步骤会进一步改变目标化合物的结构和性质。

第五步：甲基化反应
在甲基化反应中，使用甲基化试剂（例如碘甲烷）引入甲基基团，生成最终的7-羟基-4-甲基香豆素。

综上所述，合成7-羟基-4-甲基香豆素可以通过酮醛缩合、酮
脱水、Michael加成、氧化和甲基化等反应步骤实现。

具体的
反应条件和试剂选择需要根据实际情况进行优化和调整。

此外，还可以考虑使用其他合成方法和路线，以提高合成效率和产率。

磷钨酸／活性炭催化合成7-羟基-4-甲基香豆素

应，内生产以此工艺为主．国传统工艺中浓硫酸作催化剂虽然价廉，但存在选择性差，发生氧化、化等副反应，率低，易磺产污染严
重，能重复使用等缺点．对这些缺点，不针近年来，别采用了ＺＯ／Ｏ分ｒ２ＨＳ固体超强酸，四氯化锡，甲对苯磺酸，乙烯负载酸为催化剂催化合成羟甲香豆素，聚取得了一定的效果．四氯化锡、甲苯磺酸不但对能回收重复使用，染较大；ｒＨＳ粒细小，污ＺＯ／Ｏ颗回收困难，成本高；乙烯负载酸制备繁琐，一羟基一４７一甲基香豆素是一种重要的医药化工中间体、者研究了活性炭负栽磷钨酸催化合成７笔一羟基一４
一
甲基香豆素的反应，察了反应的各种影响因素，考通过单因素实验得到合成７一羟基一４甲基香豆素的最佳工艺条件：一ｎ
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第１期
刘芳，：钨酸／性炭催化合成７等磷活一羟基一４一甲基香豆素
ｌ５ｌ
度和回流时间来制备不同负载量的催化剂．
１３７．一羟基一４一甲基香豆素的合成
在装有磁搅拌子，温度计和分水器的三颈瓶中加入一定量的间苯二酚、乙酰乙酸乙酯、催化剂和溶剂，搅拌下加热，反应结束后，过滤除去催化剂，得滤液用旋转蒸发仪蒸去溶剂及多余的乙酰乙酸乙酯，出所析晶体，粗产品，产品用９％的乙醇重结晶，白色晶体，重，算产率．得粗５得称计

固体超强酸催化合成7—羟基—4—甲基香豆素

ｌ５
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体。
４结论（）合成７１一羟基一４一甲基香豆素最佳条件为：间苯二酚Ｏ２ｔｌ乙酰乙酸乙酯Ｏ２ｔｌ即．ｏ，ｏｏ（ｏ
酚醋比例为ｌ１，：）采用ＺＯ／Ｏ一为催化剂，ｒ２ｉＳ用量为Ｏ４，．ｏ克不用溶剂，反应温度为１０℃，间５时
在运输和贮存过程中造成的霉变损失，尤其是在高温、高湿的条件下可避免食品的变质、化以及腐出现外观干裂、化、老口感差等严重影响市场销售的现象发生随着国内食品工业的发展，后几今
年内，ＭＦ在该领域应用仍呈逐年上升的趋势Ｄ
２３饲料工业和日用工业．
在畜禽饲料中加人０ｏ％～００％的Ｄ，．３５ＭＦ可使饲料在室温下保存２个月不变质发霉，香且
味浓郁，口性好，毒无害，食效果十分显著适无喂
此外，ＭＦ在化妆品、Ｄ纺织品、草、革张等防腐、烟皮纸防霉方面也有着广泛的应用
２２ｒ２Ｏ一固体超强酸的制备．ＺＯ／ｉＳ
将Ｚ（Ｈ）ｒＯ用去离子水洗涤后，干燥、碎，用０５ｍｌＬ的硫酸浸泡１，粉再．ｏ／２ｈ然后抽滤、干燥、最后于高温炉中６９～６０。活化３ｈ置于干燥器中备用０５ｃ，
为１５ｈ．。此条件下７一羟基一４一甲基香豆素的收率可达９．％。６１

微波辐射合成7-羟基-4-甲基香豆素

岛津Ｉｒｓｉｅ２ＲＰｅｔ－１傅里叶变换红外光谱仪ｇ

收稿日期：０８０ —４修回日期：０８０ —２２０ —２０｝２０—３１
Ａｂｔａｔｓｒｃ：ＴｈｓｎｈｓｓＯ－ｙｒｘ－一ｔｙｃｕｒｎｅｙｔｅｉｆ７ｈｄｏｙ４ｍｅｈｌｏｍａｉｗａｐｒｏｍｅｂｈｃｎｅｓｔｎｏ．一ｓｅｆｒｄｙｔｅ：ｏｄｎａｉｆ１，ｏ３
９．１０．・
Ｈ
Ｋｅｒｓｏｉｍｙｒｇｎｓｌａｅ－ｙｒｘ－一ｔｙｃｕａｉ；ｍｉｒｗａｅｉｒｄａｉｎｙｔｅｉ．ｙｗｏｄ：ｓｄｕｈｄｏｅｕｆｔ；７ｈｄｏｙ４ｍｅｈｌｏｍｒｎｃｏｖｒａｉｔ；ｓｎｈｓｓｏ
乙酯（津市津宇精细化工厂）硫酸氢钠（都市联天、成合化工试剂研究所）环己烷（、天津市致远化学试剂有限公司）以上均为分析纯。
ｘｉＯＢ型祥鹄电脑微波辐射合成萃取仪（｝ＩＯ — 北
京祥鹄高科技发展有限公司）｝
’
Ｓｎｈｓｓｏ－ｙｒｘ — — ｔｙｃｕｙｔｅｉｆ７Ｈｄｏｙ— — ４ｍｅｈｌｏｍａｉｎｅｉｒｗａｅＩｒｄａｉｎｒｎｕｄｒＭｃｏｖｒａｉｔｏ
ＬｌＸｉｎ．ＭＡ－ａＸｉ．ａ
ｂｎｅｅｉｌａｄｅｈｌａｅｏｃｔｔｎｅｉｒｗａｅｉｒｄａｉｎＴｈｐｉｕｒａｔｎｃｎｉｏｓｗｅｅａｅｚｎｄｏｎｔｙｃｔａｅａｅｕｄｒｍｃｏｖｒａｉｔ．ｅｏｔｏｍｍｅｃｉｏｄｔｎｒｓｏｉ

磺酸树脂催化合成7-羟基-甲基香豆素4-

２００７年第９期刘芳：磺酸树脂催化合成７－羟基－４－甲基香豆素
５７
物７－羟基－４－甲基香豆素各官能团的吸收吻合。
甲基香豆素的生成。当反应时间超过３ｈ时，副４－反应增多，收率反而下降。故反应时间以３ｈ为宜。２．４催化剂重复使用对催化活性的影响在相同反应条件下，采用等量的新树脂、回收树脂和再回收树脂等催化该反应，实验结果见表４。
７］８］对甲苯磺酸［和聚乙烯负载酸［为催化剂催化合成羟甲香豆素，取得了一定的效果。本文对磺酸树脂催化合成７－羟基－４－甲基香豆素进行了研究。
磺酸树脂，乙酰乙酸乙ＦＴ－ＩＲ红外光谱仪。试剂：酯，间苯二酚，无水乙醇。试剂均为分析纯。１．２磺酸树脂的预处理将树脂放入１０％的ＨＳＯ浸泡过夜，２４溶液中，
表３反应时间的影响Ｔａｂｌｅ３Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ反应时间／ｈ产率／％２．０３０．５２．５５３．４３．０６５．８３．５５９．２４．０４３．１
表４催化剂重复使用对催化活性的影响Ｔａｂｌｅ４Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅｐｅａｔｅｄｕｓｅｏｆｔｈｅｓｕｌｆｏａｃｉｄｒｅｓｉｎｃａｔａｌｙｓｔ重复次数收率／％１６５．８２６５．５３６５．１４６４．８５６４．７
ｎ（乙酰乙酸乙酯）＝０．０１ｍｏｌ，ｎ（间苯二酚）＝０．０１ｍｏｌ，反应温度１０５℃，反应时间３ｈ

聚乙二醇支载的磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素

将２ｇ（．１ｏ）聚乙二醇２０００ｔ１０ｏ００于１０Ｌ圆底烧瓶中，加入７ｍ０ｍ０Ｌ二氯甲烷，搅拌使其全部溶解．在冰浴下缓慢滴加２ｇ（．ｍ１．０２ｏ）氯磺酸，反应３ｈ３０，通过减压蒸出二氯甲烷，至剩余四分之一，加入５ｍＬ乙０
２结果与讨论
２１原料配比对生成７羟基一一．一４甲基香豆素反应的影响
反应时间２，反应温度为常温，无溶剂，催化剂用量为１％ｍｌ４ｈ５ｏ，改变原料配比进行实验，实验结果
见表１ ‘
表１原料配比对生成７羟基一一＿４甲基香豆素反应的影响
摘
要：在聚乙二醇２０００支载磺酸的作用下，以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料，合成了７羟一
基—＿４甲基香豆素．通过实验发现：此方法反应条件温和，操作简单，催化剂可以循环利用，其催化活性通过６次使用后没有明显降低．
关键词：聚乙二醇；７羟基＿一一４甲基香豆素；催化中图分类号：０４．６３３文献标识码：Ａ文章编号：１７ — ５０２１）２０９ห้องสมุดไป่ตู้— １６２０２（０２０ — ０１１
１材料和方法
１１仪器和试剂．
仪器：红外光谱仪（国尼高力，美型号：＿ｎ０）ｎ．２０，核磁共振仪（Ｉ美国ＶＲＡ型号：ＲＲ０ｌｓＡＩＮ，ＭＥＣＹ４０ｐｕ）
试剂：间苯二酚、乙酰乙酸乙酯、二氯甲烷，均为分析纯１催化剂（乙二醇２０．２聚００支载的磺酸）制备的

对甲苯磺酸催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂合成

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ＣｅｉｌｎｒｅｉｅｈｍｃｔｍｄｔａＩｅａ２０年第１期０７２
科开技与发
对甲苯磺酸催化７一羟基－－甲基香豆素的４无溶剂合成
秦省军，辛秀兰，宝财徐
（北京工商大学化学与环境工程学院，北京１０３）００７
（ｈｏｆＣｅｉｌａｄＥｖｏｍｅｔｎｉｅｒｇｅｉｅｈｏｏｙａｄＢｓｅｓＵｉｒｔＢｎ００７ｈｎ）ＳｏｌｈｍｃｎｎｉｎｎｌＥｇｅｎ，ＢｉｎＴｃｎｌｎｕｉｓｎｖｓｙｅｇ１０３，Ｃｉｃｏａｒａｎｉｊｇｇｎｅｉ，ａ
原料通过Ｐｃｍｎｅｈａｎ反应制备。反应需要大量浓硫酸１实验作催化剂，存在腐蚀设备、污染环境、不能回收重复使
用等缺点。在日益倡导绿色合成的今天，多种固体酸催１１试剂及仪器．化剂被用于羟甲香豆素的合成研究，如Ｓ４／ｉ２吲、０２Ｔ０［－。对甲苯磺酸，间苯二酚，乙酰乙酸乙酯（乙）乙三，
ｏａｙｔｗｓ０４ｇａｗｅｅｏｓｉｏｗｓ００ｍｏ，ｔｅｒａｔｎｔｍｅｔｒａ２ｏ，ａｄｔｅｆｃｔｓａ．ｒｍ（ｈｎｒｓｒｎｌａ．１ｈｅｃｏｅｐｒｕｅｗｓ１５Ｃｎｈｌａｃ４）ｉａ
为１５ｃ２ｃ、反应时间为５ｍｎ门（０ｉ、间苯二酚）门（：三乙）１：．、催化剂的用量为０４间苯二酚为１０．ｇ（００ｍ１时，品收率为６．％．４ｏ）产５５。

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实验五7-羟基-4-甲基香豆素的合成
一、实验目的
学习Phechmann法制备香豆素的原理，掌握4-甲基-7-羟基香豆素合成的实验操作方法
二、实验原理
三、仪器和药品
间苯二酚2.2g (0.02mol)，乙酰乙酸乙酯2.6mL（2.6g ；0.02mol），对甲苯磺酸0.1g 。

四、实验步骤
1. 4-甲基-7-羟基香豆素的制备
在装有磁力搅拌子、回流冷凝管的50mL干燥圆底烧瓶中加入2.2g (0.02mol)间苯二酚、2.6mL乙酰乙酸乙酯、0.1g对甲苯磺酸，搅拌下水浴加热至75℃，继续保温2h，将反应液倒入15mL有碎冰的水中，析出沉淀，抽虑[1]，用10%的氢氧化钠溶液溶解沉淀，再用2M 的硫酸酸化至=4，析出白色固体，抽滤，用20mL3：2的乙醇：水溶液重结晶[2]，得白色产品（熔点184~186℃）。

2. 4-甲基-7-羟基香豆素的荧光光谱测定
1）样品准备（将0.88mg样品溶解在100 ml无水乙醇中）
2）开电脑进入Windows 系统，开Cary Eclipse 主机（注：保证样品室内是空的）；双击Cary Eclipse 图标。

3）在Cary Eclipse 主显示窗下，双击所选图标，进入浓度主菜单
4）单击Setup功能键，进入参数设置页面，在光谱类型选框中选择“Emission”发射光谱,设置好每页的参数，参数设置完成后，点击“OK”。

5）测试：将液体试样放入专用的液体样品槽中，固定到样品座中，若其表面溅有溶液可用擦镜纸拭干。

关闭试样室，单击Start键，开始发射光谱测试，测试完毕，保存文件。

再重新单击Setup功能键，进入参数设置页面，在光谱类型选框中选择“Excitation”激发光谱，设置好每页的参数，然后按OK回到浓度主菜单。

单击Start键，开始激发光谱测试，测试完毕，保存文件，开始打印谱图。

6）测定完毕，倾出样品溶液，样品池用溶剂淋洗三次，同时关闭试样室。

7）将仪器参数恢复到原始设置，关机。

五、注释
[1] 反应停止，冷却后如果在反应瓶中直接析出固体，可以采取先抽滤，然后再用水洗涤；
[2] 为了使固体快速溶解，可以先加入12 mL乙醇，加热使其溶解，然后趁热加入8 mL水，再冷却即可析出晶体。

4-甲基-7-羟基香豆素的激发与发射光谱
六、思考题
试述Phechmann法制备香豆素的反应机理。

七、参考文献
1. 丁欣宇，7-羟基4-甲基香豆素的合成，上海化工，2004，26-27；
2. 实用精细化学品手册编写组，实用精细化学品手册（有机卷），北京：化学工业出版社，1996，1502；
3. 章思规，辛忠主编，精细有机化工制备手册，北京：科学技术文献出版社，1994，605-606。