紫外法测石油 HJ970-2018 方法验证报告

方法验证报告

项目名称：水质石油类的测定

分析方法：紫外分光光度法

方法编号：HJ 970-2018

验证人员：

验证日期：2019年6月10日~15日

一、适用范围

适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定；

当取样体积为500 ml,萃取液体积为25 ml,使用2 cm石英比色皿时，方法检出限为 0.01 mg/L，测定下限为 0.04 mg/L。

二、检测方法原理

检测方法：紫外分光光度法

方法原理:在pH≤2的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后，于225 nm 波长处测定吸光度，石油类含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。

三、仪器和试剂

1、仪器

1.1采样瓶：500 ml棕色硬质广口玻璃瓶；

1.2 1040全自动紫外油分析仪：波长225 nm，并配备2 cm石英比色皿；

1.3硅酸镁吸附柱；

1.4隔水膜10mm；

1.5一般实验室常用器皿和设备。

1.6 正己烷收集瓶

2、试剂

2.1盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml。

2.2正己烷（C6H14）：使用前于波长225 nm处，以水做参比测定透光率，透光率大于90%方可使用，否则需脱芳处理。脱芳处理方法：将500 ml正己烷加入1000 ml 分液漏斗中，加入25 ml硫酸萃洗10 min，弃去硫酸相，重复上述操作，直至硫酸相近无色，再用蒸馏水萃洗3 次，至透光率大于90%即可。

2.3 石油类标准贮备液：ρ=1000 mg/L。

直接购买市售正己烷体系适用于紫外分光光度法测定的有证标准物质/样品。

2.4石油类标准使用液：ρ=50mg/L。

准确移取5.00 ml石油类标准贮备液于100 ml 容量瓶中，用正己烷定容，摇匀。可保存24 h。

四、采样要求和样品预处理

3.1样品的采集

参照GB 17378.3和HJ/T 91、HJ/T 164的相关规定进行样品的采集。用采样瓶采集500 ml样品。样品采集后，加入盐酸酸化至pH≤2。

3.2样品的保存

参照GB 17378.3和HJ 493的相关规定进行样品保存，如样品不能在24 h 内测定，应在0℃~4℃冷藏保存，3 d内测定。

3.3试样的制备

将样品转移至进样瓶中，仪器自动萃取，萃取液通过过硅酸镁吸附柱，进入比

色皿中，用于测定石油类。

3.4 空白试样

以实验用水代替样品，加入盐酸酸化至pH≤2，按照试样的制备步骤制备空白试样。

五、分析步骤

1、标准曲线的建立

准确移取0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml和8.00 ml石油类标准使用液于 6 个25 ml容量瓶中，用正己烷稀释至标线，摇匀。标准系列浓度分别为0.00 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L和16.0 mg/L。在波长225 nm 处，使用 2 cm石英比色皿，以正己烷作参比，测定吸光度。以石油类浓度（mg/L）为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。

2、试样的测定

按照标准曲线的建立相同步骤进行试样的测定。

注：当试样吸光度值大于曲线最高点时，用正己烷稀释试样后测定。

3、试样的测定

按照试样的测定相同步骤进行空白试样的测定。

六、结果计算

1、计算公式

水中石油类的质量浓度（mg/L）按照公式（1）计算：

式中：ρ——水中石油类的质量浓度，mg/L；

A ——试样的吸光度值；

A0 ——空白试样的吸光度值；

a ——标准曲线的截距；

V1——萃取液体积，ml；

b ——标准曲线的斜率；

V ——水样体积，ml。

2、结果与评价（标准曲线，检出限，精密度，正确度，回收率）

(1)标准曲线：截距a ＝-0.002斜率b ＝0.046相关系数r ＝0.9997符合r≥0.999的要求。具体见附表1。

(2)检出限：用标准空白连续进样12次，得仪器检出限为0.0026mg/L，小于方

法检出限0.01mg/l。具体见附表2。

(3)回收率：对样品加标0.1ml，进行12次平行试验，得回收率平均值为99.3%，

达到在95%～105%之间的要求。具体见附表3。

(4)精密度：对样品进行12次平行试验，测得RSD%：2.8%，符合RSD在10%

之内的要求。具体见附表4。

(5)准确度：取标准样品进行12次测定，测得的浓度均值为12.238mg/L，测

定结果在盲样所给的11.9±1.6mg/l范围内。具体见附表4。

七、注意事项

1、石英比色皿壁上的沾污会影响测定结果。每次使用前，应检查石英比色皿的洁净度。

2、样品和空白试样制备所使用的正己烷应为同一批号。

3、有条件时可从污染源或受污染的水体中获得标准油，用于该类水体中石油类的测定。

八、验证结论

1、分析人员具有上岗资格，有能力承担该项目的分析。

2、OL1040紫外分光油分析仪经过计量部门检定合格，满足分析要求。

3、设施和环境条件均控制在5℃～35℃，湿度45%～85%条件下，满足环境要求。

4、对地表水中的石油类进行了标准曲线的绘制，检出限试验，精密度试验，准确度试验和回收率试验，方法各项特性指标测定结果均达到预期要求。

5、实际操作，具体见典型报告。

附表 1