合成橡胶填充油概况
环烷油知识
名称：环烷油;Naphthenic base crude oil环烷油属橡胶操作油(加工油、填充油)之类，是以环烷烃为主要成分的石油，主要是环戊烷、环己烷及其同系物。
相对密度0.92～0．95，闪点＞160 ℃，酸值＜0．1mgKOH ／g，苯胺点66～82，流动点-40～-12℃。
用作橡胶型密封胶和压敏胶的软化剂。
贮存于阴凉、通风的库房内，远离火种、热源。
环烷油是从环烷基原油中提炼出来的、在石油产品中与石蜡基油相比资源较少，储量只占世界已探明石油储量的2.2%，属稀缺资源。
世界上的环烷基原油资源主要集中分布在四个地方，即美国的德克萨斯州、加利福尼亚州、南美洲的委内瑞拉和中国的新疆油田、辽河油田、大港油田以及渤海湾等地区。
美国德州和加州的稀环烷基原油逐渐减少，重质环烷基原油开始开采；目前大量开采的是委内瑞拉重质环烷基原油，开采的成本越来越高。
环烷油属于操作油(加工油、填充油)之类，是以环烷烃为主要成分的石油馏分。
相对密度0.89～0.95，闪点＞160 ℃，酸值＜0.1mgKOH／g，苯胺点66～82℃，流动点-40～-12℃。
用作橡胶型密封胶和压敏胶的软化剂。
贮存于阴凉、通风的库房内，远离火种、热源。
环烷油具有饱和环状碳链结构，具有低倾点，高密度、高粘度、无毒副作用等特点，而且在它的环上通常还会连接着饱和支链。
因为这种结构，使环烷油既具有芳香烃类的部分性质，又具有直链烃的部分性质，又由于环烷油来自天然石油，有价格低廉、来源可靠等优点，决定了环烷油能够在许多领域有着特殊的用途。
环烷油 - 环烷油的性能环烷油[产品性能]优异的外观：产品为水白色，清亮透明、无荧光、无异味。
极低的稠环芳烃含量：二甲亚砜抽提物含量远小于3％，不需进行致癌倾向标识，对人体健康和环境无害。
优异的低温性能：粘度高、倾点低，填充到橡胶中能够很好地增强充油胶的物性和耐寒性，在寒冷的冬季也能方便的进行贮运操作。
优良的光、热稳定性：芳烃含量极低，CA值几乎为0，抗氧化性和抗褪色性能好。
符合REACH法规的环保型轮胎橡胶油
符合REACH法规的环保型轮胎橡胶油1．前言近年来，随着我国轮胎工业的飞速发展，特别是轿车子午线轮胎及轻型载重轮胎产量的不断提高，丁苯橡胶SBR成为合成橡胶的主力胶种。
轮胎业界普遍使用的SBR1712是结合苯乙烯质量分数为0.235，填充37.5份芳烃油（DAE）的充油胶。
其实早在70年代开始，就有研究人员对填充芳烃油（DAE）的丁苯橡胶样品进行了处理、萃取和浓缩分析，他们发现浓缩萃取物中含有包括萘、蒽、菲、芘、苝、茚等在内的多种结构复杂的稠环芳烃化合物。
研究人员通过分析稠环芳烃化合物在土壤、大气、地下水的迁移历程，发现稠环芳烃化合物具有较强的脂溶性和疏水性，易于沉积到水中沉积物和有机质中，最终通过食物链浓缩并转移到位于食物链最顶端的食肉生物群中。
有的研究人员还开展了稠环芳烃对于哺乳动物（鼠、兔）的毒害试验，发现其中的某些物质对生物体具有较强的致癌、致畸作用和生殖毒性。
为保护环境和人类的健康，欧盟会议和欧盟理事会2006年12月18日正式通过了REACH 法规，该法规是关于化学品注册、评估、授权和限制制度，并于2007年6月1日起生效。
该法规沿用了欧盟EU 2005/69/EC指令对橡胶化学品多环芳烃的限制，规定包括轮胎橡胶在内的多种橡胶填充油的苯并[a]芘含量应低于1ppm，同时8种稠环芳香化合物总含量应低于10ppm，该指令的适用范围涵盖了载客车、货车、农用车及电单车轮胎。
鉴于欧盟REACH法规的出台，国内各橡胶、轮胎公司十分关注环保轮胎油的进展。
特别是出口欧洲的轮胎企业，随着芳烃油（DAE）限制使用的最后截止日来临，极为迫切地要寻求芳烃油（DAE）的可靠替代品。
而环保型环烷油的用途广泛，既可以作为二烯类橡胶合成过程的填充油，也可以作为橡胶轮胎的加工操作油，以填充环烷油的非污染环保型的SBR1778为例，其填充油通常采用SUNTHENE RPO、NYTEX 840等产品，是在SBR的胶乳乳化或者溶剂化过程中加入，因此填充量高达37.5份。
国产橡胶用油(环烷基、石腊基、芳烃基)
国产橡胶用油（环烷基、石腊基、芳烃基）优异的外观：产品为水白色，清亮透明、无荧光、无异味。
极低的稠环芳烃含量：二甲亚砜抽提物含量远小于3％，不需进行致癌倾向标识，对人体健康和环境无害。
优异的低温性能：粘度高、倾点低，填充到橡胶中能够很好地增强充油胶的物性和耐寒性，在寒冷的冬季也能方便的进行贮运操作。
优良的光、热稳定性：芳烃含量极低，CA值几乎为0，抗氧化性和抗褪色性能好。
较低的蒸发损失：减少了操作空间的油气密集度，保证了操作人员的健康和生产的安全。
极低的极性物质含量：氮、硫、氧等极性杂环化合物含量低，有效地避免了这些物质引起的充油胶制品的褪色、老化和在日光照射下聚合物龟裂的情况。
优异的橡胶相容性：在碳型结构分析中，CN值大于40%；很高的环烷烃含量使它与橡胶有很好的相容性，能够大量填充。
良好的稳定性：适量填充的橡胶制品经过长时间的使用不会出现渗油现象。
用途广：既是橡胶合成的填充油，也是橡胶制品加工的操作油（或软化剂）。
[应用范围]KN系列优质环烷基橡胶油主要用于以SBS（热塑性弹性体）为主体原料的高档鞋料、粘合剂的生产；也广泛用于NR（天然橡胶）、SBR（丁苯橡胶）、BR（顺丁橡胶）和EPM （乙丙橡胶）等白色或彩色橡胶制品的加工。
是生产高级日用生活、卫生类橡胶的理想橡胶油。
[产品品种]可提供KN4006、KN4008、KN4010、KN4012和KN4016五个号。
[产品性能]优异的橡胶相容性：CA值高，可以提高合成橡胶生产和橡胶制品加工中的充油量，而不易产生油品渗出。
良好的加工性能：芳烃含量高有助于加快混炼、提高生产效率、降低能耗；改善碳黑分散性能，有助于产品性能更好的连续一致性。
石蜡含量低：在轮胎生产中，极低的蜡含量有助于保持其层压粘性，减少轮胎生产中的“开花”和“层压粘性”问题。
低挥发性：减少硫化和混炼中的烟雾污染和挥发损失，改善工作环境。
[应用范围]KA系列芳香基橡胶油广泛用于SBR（丁苯橡胶）合成和橡胶轮胎的加工，也适用于BR（顺丁橡胶）、NR（天然橡胶）等有色或黑色橡胶制品加工。
环烷基油—理想的橡胶增塑剂
环烷基油—理想的橡胶增塑剂薛小栋(尼纳斯石油(上海)有限公司,上海 200122) 1前言矿物油是橡胶生产中常用的增塑剂(橡胶填充油),按照烃类组成的不同,可以分为石蜡基,环烷基和芳香基三种。
传统上,橡胶生产商倾向于使用芳烃抽提油(即芳香基油),用于ＮＲ、ＳＢＲ等极性较强的胶种,使用石蜡基油品用于ＥＰＤＭ、ＩＲ等极性较弱的胶种。
芳烃抽提油价格低廉,而且从纯技术角度考虑一般情况下使用效果良好。
但是随着毒性和环境影响等方面的因素日益受到人们的关注,以及炼油工艺的提高合进步,芳烃抽提油的使用和供应受到越来越多的限制。
试验证明,同样具有良好相容性能,同时更环保的环烷基油成为最佳的替代物之一。
尼纳斯石油公司作为世界上最大的环烷基油生产和供应商,对环烷基油在橡胶生产应用方面进行了大量深入的研究对比工作。
试验结果表明,尼纳斯公司的环烷基油品不仅可以完全取代芳烃抽提油用于极性橡胶的生产,同时也可以用于ＥＰＤＭ等非极性橡胶的生产,并且不影响最终产品性能。
本文介绍了欧洲限制芳烃抽提油使用的法规的出台情况,以及尼纳斯环烷基油在多种橡胶试验中的数据对比,具有很好的参考价值。
2芳烃抽提油的使用受到限制尽管从纯技术角度考虑,芳烃抽提油使用效果良好,但是由于环境保护和健康因素的原因,在全世界范围,这类橡胶增塑剂的使用已经受到了严格的控制。
而且随着炼制工艺的提高,这种原先供应充足的油料也开始面临供应不足的问题。
2.1欧洲关于在轮胎中限制使用芳烃抽提油法规的出台关于芳烃抽提油对人体健康和环境影响的顾虑其实由来已久,橡胶工业制造商们也早就担心,含有致癌苯环的芳烃油对工人和工作环境有着严重的不良后果。
这种担忧近10年来已经化成了实际的限制行动。
1994年瑞典国家化学产品监察署发表了一篇报告,称从轮胎表面磨损下来的橡胶颗粒正在向人们生存的环境散播毒素。
该报告指出,附着在橡胶颗粒上的有毒成分,最终会分解成为游离粒子而扩散到环境中,抽提油所富含的多环芳烃成分则对水体生物产生严重的危害。
橡胶油知识大全
物理性能
粘度
表示橡胶油的流动阻力，通常以帕·秒（Pa·s）或泊（P）表 示。粘度对加工性能和使用效果有重要影响。
密度
表示橡胶油的质量与体积之比，单位为千克每升（kg/L）。 密度对油品的存储、运输和使用有一定影响。
闪点
表示橡胶油在特定条件下加热到一定温度时，油蒸汽与空 气混合物能够发生闪燃的最低温度。闪点是评价油品火灾 危险性的重要指标。
04
橡胶油的储存与运输
储存条件
储存容器
应使用清洁、干燥的容器储存橡胶油，避免使用 有残留物或受污染的容器。
避光与通风
橡胶油应存放在阴凉通风处，避免阳光直射和长 时间暴露在高温环境中。
ABCD
温度控制
储存温度应保持在适宜范围，过高或过低的温度 都可能影响橡胶油的质量和稳定性。
定期检查
定期检查橡胶油的色泽、气味、质地等，以确保 其质量和安全性。
检测方法与标准
检测方法
根据不同的性能指标，采用不同的检 测方法，如粘度、密度的测量采用物 理法，酸值、碘值的测量采用化学法， 色度、氧化稳定性的测量采用仪器分 析法等。
标准
橡胶油的检测应遵循相应的国家和行 业标准，如中国国家标准（GB）、美 国材料试验协会标准（ASTM）等。 标准的制定和实施对于确保橡胶油的 质量和性能具有重要意义。
倾点
表示橡胶油在一定条件下开始凝固的最低温度。倾点是评 价油品低温流动性的重要指标。
化学性能
表示橡胶油中游离脂肪酸的含量，单位为毫克氢氧化 钾每克（mg KOH/g）。酸值过高会影响油品的稳定
性。
输入 标题
碘值
表示橡胶油中不饱和脂肪酸的含量，单位为克碘每克 （g I/g）。碘值是评价油品氧化稳定性的重要指标。
环保型芳烃橡胶填充油生产工艺技术及产品应用简介
重环烷油（HANP）：
残余芳烃提取物（RAE，Residual Aromatic Extracts）：RAE近年来发 展很快，其芳烃含量最高，可以与DAE进行等量替换。
2.3 环保橡胶填充油的用途和消费结构
环保橡胶填充油的用途：橡胶填充油、橡胶操作油、橡胶软化剂。 性能能要求：与橡胶相容性好；挥发性小；加工性、操作性、润滑性良好；乳 化性能好污染少，五毒，颜色浅，安定性好，来源充足，价格适中等特点。 遵循相似相容原理： 芳烃型：主要用于丁苯橡胶（SBR) 、顺丁橡胶(BR)充油橡胶的生产，可以 用于天然胶（NR） 、氯丁橡胶(CR)制品的生产。 环烷基：主要用于SBS(苯乙烯类热塑性弹性体） 、 SBR 、 BR等充油橡胶 的生产，可以用于 SBS 、 SBR 、 BR、NR等热塑性弹性体及橡胶制品的生 产，广泛用于丁苯基橡胶（ IIR）、异戊橡胶(IR) 、乙丙橡胶(EPM/EPDM)等 橡胶产品的生产。 石蜡基：主要用于IIR、EPM、EPMD等充油橡胶的生产。
克拉玛依石化 公司 中海油气开发利用公司 辽河石化公司
3.2.1 中国石化济南分公司
2015年累计加工原料油507万吨，实现销售收入225.3亿元
，实现利润总额7.55亿元，吨油利润148.99元。
2016年1~2月份累计盈利3.53亿元，排名8位；吨油利润
455.31元/吨，排名3位。
3.2.1.1
环保芳烃油主要下游应用行业介绍
环保芳烃油生产工艺介绍 3.1 环保型橡胶填充油生产工艺和技术
3.2
国内生产环保型橡胶填充油的主要企业
3.2.1 3.2.2 中国石化济南分公司 克拉玛依石化 公司
3.2.3
3.2.4 3.3
符合REACH法规的环保型轮胎橡胶填充油
开 发 合成橡胶工业,2010-07-15,33(4):258~261CH I NA SYNTHET I C RUBBER I ND U STRY符合REACH法规的环保型轮胎橡胶填充油熊良铨,吕 贞,杨新华,刘亚娟,宁德臣(中国石油克拉玛依石化公司,新疆克拉玛依834000)摘要:论述了欧盟REA C H法规对橡胶填充油中多环芳烃的限制,介绍了环保型轮胎橡胶填充油的要求及克拉玛依石化公司开发的环保型轮胎橡胶填充油的性质与应用试验结果,认为采用克拉玛依稠油的重质馏分油可以制备出符合欧盟R E A C H法规要求的环保型轮胎橡胶填充油,以用于制备非污染的环保型充油橡胶产品。
关键词:REACH法规;填充油;多环芳烃;环烷烃;环保型橡胶中图分类号:TQ333 38+3 文献标识码:B 文章编号:1000-1255(2010)04-0258-04近年来,随着我国轮胎工业的快速发展,特别是轿车子午线轮胎及轻型载重轮胎产量的不断提高,丁苯橡胶已无可争议地成为合成橡胶的主力胶种之一。
轮胎业普遍使用的丁苯橡胶1712即是结合苯乙烯质量分数为23 5%、填充有37 5份(质量,下同)芳烃油的充油丁苯橡胶。
其实早在20世纪90年代开始就有研究人员对填充芳烃油的丁苯橡胶试样进行了处理、萃取和浓缩分析,他们发现浓缩萃取物中含有包括萘、蒽、菲、芘、苝、茚等在内的多种结构复杂的多环芳烃化合物。
研究人员通过分析多环芳烃化合物在土壤、大气及地下水的迁移历程,发现多环芳烃化合物具有较强的脂溶性和疏水性,易于沉积到水中的沉积物和有机质中,最终通过食物链浓缩并转移到位于食物链最顶端的食肉生物群中。
有的研究人员还开展了多环芳烃对于哺乳动物的毒害试验,发现其中的某些物质对生物体具有较强的致癌、致畸作用和生殖毒性。
因此多环芳烃的检测就作为环境污染物中最重要的监测项目之一。
1994年瑞典国家化学产品监察署发表了一篇报告,称从轮胎表面磨损下来的橡胶颗粒正在向人们生存的环境散播毒素。
EPDM的合成及结构特性
EPDM的合成及结构特性三元乙内棣胶（EPDM）是由乙烯、丙烯和非共挠二烯绘单休无规共聚而得到的三元共聚物.具生产能力、产堆和消费量仅次于SRR, BR,位居世界7天合成It胶甜种中的第三t沢由TEPDM分子链具有高度的饱和性，具有优异的耐臭氧老化、耐热氧老化. 优异的电绝缘性、耐化学品腐蚀性、耐蒸汽性等性能，加之其单.体价廉易得.在汽车零舸件、电銭电缆套、建材用防水卷材、胶带、汽车密封件、耐热胶管等冇着广泛的应用。
由于三元乙丙橡胶不饱和双犍位于测链上，它不但可以用硫黃硫化，而11还保持了二元乙内橡胶（EPR）的各种特性.冃前，我国EPDM的产竜、生产能力很大程度上不能满足国内实际生产的需要，毎年都需要大量进口.因此开发利用前景广阔.1丄2 EBDM的合成及结构1J.2J EPDM的合成冃前，EPDM的生产工艺珞线可以分为溶液聚合、悬浮聚合利气相聚合法3 种.其中*溶液聚合法是当今世界上主产EPDM的主导工艺.1. 溶液聚台法⑴工业上生产EPDM的溶液聚合法根据所用僅化剂的不同.分为ZiegENatu犁溶液聚合法、Insitc TM J S金属型洛液聚合认（1）Ziegkr-Natta5SiS液聚合法它绘左产EPDM的传统方法•是在既对溶解产品又可溶解单体、催化剂体系的淄剂中进齐的均相反应®通常以门链烷婭，如正己烷作为溶剂.氢气或梵他化合物杵为分子量调节剂，三氯氧帆4R半卤化烷基铝为催化剂，聚合温度为30〜6（TC,聚合压力为（M〜0.XMP撅其工艺过程山原料的強备、聚合、催化剂脱除、单体和溶剂的回收、精制、離聚、下燥等工序组成*英中*典3?的生产商主喪有美国Exxon Mobil公司、美国DuPont dow弹性体公诃、美国trompkm公司、日本三井化学公司及日本合成橡胶公司等。
溶液聚合工艺的优点是工艺灵活性大，生产技术成熟.可生产多品种、多牌号的产品，产品的门尼粘度在20-160范崗内可以调控，产品灰分含量较少，质呈稳定，产品硫化速度快，综合性能好.用途广泛.缺点是聚合反应在洛剂中进行，反应聚合效率低，聚合物质量分数~般控制在6~9%,最高达11〜14%.通常聚合物质議分数趙过10%时，反应物黏度显著提高，影响了整个聚合休系的传热、传质，甚至会发生爆炸。
橡胶油分类用途标准
一种理想的橡胶油应具备以下条件：相容性好；挥发性少；加工性、操作性、润滑性良好；对硫化胶的物理性能无坏的影响；乳化性能好；污染少、无毒；浅颜色、安定性好；来源充足，价格适中。
胶料本身的硬度较高，如果再加入其它填料或骨料，则硬度会更高。在配料中加入一定量的橡胶油以后，橡胶制品就会变得柔软并赋有良好的弹性。橡胶油的份量越多，橡胶就越软，所以从这个意义上讲，部分人就将橡胶油称为“橡胶软化油”。
一种理想的橡胶油应具备以下条件：相容性好；挥发性少；加工性、操作性、润滑性良好；对硫化胶的物理性能无坏的影响；乳化性能好；污染少、无毒；浅颜色、安定性好；来源充足，价格适中。
（3）KA系列芳香基橡胶油
KA××××：字母“K”表示克拉玛依，字母“A”是英文“aromatic”的代号，表示芳香烃的含义，KA—芳香基橡胶油，前两位数字表示芳烃含量，后两位数据表示100℃运动粘度的中心值。如KA8030，表示芳香基橡胶油，芳烃含量不小于80%，100℃运动粘度中心值30±10% mm2/S
KN40××系列橡胶油，是采用高压加氢工艺，经过三段加氢以后生产的高环烷烃含量的环烷基橡胶油，产品颜色白，粘度等级牌号多。字母“K”代表克拉玛依，字母“N”是英文“naphthenic”的第一字母，表示环烷烃。40表示环烷烃含量大于40%，后续两位数字是表示100℃运动粘度的中心值。如KN4010，表示克拉玛依石化公司生产的环烷基橡胶油，环烷烃含量大于40%，100℃运动粘度大约是10厘沲。
石油系橡胶油对橡胶生产以及橡胶产品的物理性能有重要影响，其中橡胶油本身的分子结构组成起了决定作用。橡胶油的影响如此之大，因此在橡胶生产中一直强调加工用油的高质量以及不同批次加工油成分的一致性，以确保高品质橡胶制品的生产。在与橡胶工业界的长期合作中，克拉玛依石化公司充分意识到橡胶油的重要性，根据橡胶行业实际需求不同，从而衍生了各种精制深度不同的环烷基、石蜡基、芳香基等多种牌号的橡胶油。产品严格控制所有在橡胶中非常重要的性能，以确保其高性能以及油品成分的长期一致性，为橡胶工业提高产品性能、节约生产成本而服务。
橡胶填充油MSDS
橡胶填充油MSDS第一部分：化学品名称化学品中文名称：橡胶填充油化学品英文名称：The rubber filling oil中文名称2：橡胶软化油英文名称2：Rubber softening oil第二部分：主要组成与性状外观与性状：油状液体, 淡黄色至褐色, 无气味或略带异味。
第三部分：危险性概述危险性类别：有毒侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：急性吸入，可出现乏力、头晕、头痛、恶心，严重者可引起油脂性肺炎。
慢接触者，暴露部位可发生油性痤疮和接触性皮炎。
可引起神经衰弱综合征，呼吸道和眼刺激症状及慢性油脂性肺炎。
燃爆危险：本品可燃第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。
用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，注意通风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
应与氧化剂分开存放，切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
橡胶加工油参数
GB/T264
95
GB/T262
YT－××：字母“Y”是按照GB/T7631.1-87的标准要求，橡胶油应该归类到其 它应用类。字母“T”是填充油的汉语拼音的第一个字母。后两位阿拉伯数字表示 100℃运动粘度的中心值。如YT－10，表示环烷基橡胶填充油，100℃运动粘度 为8－12 mm2/S。YT系列产品是采用传统工艺生产，其特点是精制深度适当， 保留了适当的芳香烃组份，以增加橡胶填充油与橡胶之间的互溶性。
紫外吸收（260nm） Ultraviolet Absorption (260nm) 光安定性（375W 紫外灯 照射6h），赛氏号 Light Stability (6h, 375W ultraviolet light), Saybolt
热稳定性（160 ℃， 4h），赛氏号
Thermal Stability (160 ℃，4h), Saybolt
分 析 项 目Items
运动粘度Kinematic Viscosity, mm2/s
at 40℃ at 100℃
KP6020 KP6030 KP6035
335.2
622.8
681
22.78
32.82
34.9
KP6045 1182 44.84
实验方法 Test
Methods
GB/T 265
密度（20℃）Density at 20℃, kg/m3
④KNH系 列环烷基橡 胶油
KNH40 ××系列橡 胶油，代表 的是在KN系 列橡胶油的 基础上，进 行进一步深 加工以后得 到的高级橡 胶油，产品 颜色纯白， 耐日光性能 优秀。及字 母含义以及 数字含义与“ KN”系列相 同，其中字 母“H”是英 文“high”的 代号，表示 高登记的意 思。
epdm充油工艺
EPDM（Ethylene Propylene Diene Monomer）是一种合成橡胶，具有良好的耐候性、耐臭氧性和耐化学腐蚀性。
充油工艺是EPDM生产过程中的一种关键步骤，其目的是为了改善橡胶的加工性能和物理性能。
以下是EPDM充油工艺的一般流程：
1. 原材料准备：首先需要准备好未充油的EPDM生胶，以及合适的填充油。
通常使用的是环烷油或石蜡油等低分子量的石油基液体。
2. 混合与搅拌：在混合设备中将EPDM生胶和填充油按照特定的比例加入到混合器中进行搅拌。
在这个过程中，填充油会被均匀地分散在EPDM橡胶颗粒之间。
3. 塑化：随着搅拌过程的进行，填充油会逐渐渗透到EPDM分子链之间的空隙中，并使其膨胀。
这个过程被称为塑化，使得原本比较硬的橡胶变得更加柔软和易于加工。
4. 硫化剂和其他助剂添加：根据最终产品的需求，可能还需要添加其他成分，如硫化剂、防老剂、促进剂、填料等。
这些添加剂会影响EPDM的性能和加工特性。
5. 混炼：在完成所有成分的添加后，继续进行充分的混炼以确保所有的成分都被均匀地分散在整个橡胶体系中。
6. 冷却与包装：最后，将经过混炼的EPDM橡胶冷却至室温，然后根据客户要求进行裁切和包装。
EPDM充油的程度会影响材料的硬度、弹性和加工性能。
适当的充油可以提高橡胶的流动性，降低熔融粘度，使橡胶更容易成型和挤出，同时也可以提高产品的耐寒性、耐磨性和抗老化性。
SBS弹性体TPETPR常用油种类及用途特性
SBS/弹性体/TPE/TPR常用油种类及用途特性按矿物油本身分子结构、组成方面的差异不同，分为环烷基橡胶油、石蜡基橡胶油、芳香基橡胶油等；TPR/TPE芳烃油和高芳烃油的芳烃含量( CA )为40 %左右，环烷油中的环烷烃含量( CN ) 为40 %左右，石蜡基油中的石蜡烃含量( CP )为65 %左右。
其物理性能存在差异，与胶粘剂粘料之间的物理亲和性能也存在较大的差异。
这种亲和能力是基于相似相容的原理，随着充油量的增加，SBS的扯断伸长率增大，熔体流动指数(MI)提高，拉伸强度、300％定伸应力、邵尔A型硬度和永久变形下降。
永久变形随充油量增加而下降主要是填充油使聚丁二烯链段分子间的作用力减弱，SBS软段的活动空间增大的缘故。
下面分述使用种类和添加量对TPR加工、使用性能的影响：(a)TPR/TPE芳烃油用途：TPR/TPE芳烃油的主要作用是改善橡胶的加工性能，帮助胶料中填充剂的混合和分散，降低胶料粘度和混炼能耗，调整硫化胶的物理机械性能。
作为操作油，填充油广泛适用于以天然橡胶及合成橡胶为原料的橡胶制品。
TPR/TPE芳烃油与合成胶的相容性好，可提高轮胎抓着性和制动性，被广泛用于轮胎生产。
芳香基油以苯环不饱和烃结构为主，与橡胶的相容性是最好的，有利于填充和降低炼胶温度，拉伸强度和撕裂强度高，，加工性能优于链烷烃。
但它的缺点是弹性较低，低温性能差，颜色很深，污染性强，而且含有大量多环芳烃，具有潜在的致癌危险。
在高芳烃油中含有多种稠环芳烃油PAHs(又称PCA) ，其中一些被归为二类致癌物质。
因此，欧盟在2005/ 69/ EC 指令中对其中8 种强致癌物PAHs 进行了严格限制。
影响因素：TPR/TPE芳烃油的质量指标如比重、粘度、芳烃含量等项目，对胶料的物理性能有很大的影响。
油的苯胺点越高，表明油的芳烃含量越高。
芳烃含量影响胶料的硬度。
芳烃含量高，可以改善橡胶的弹性及韧性。
对于橡胶，高芳香烃含量有助于通过改善吸油的时间，加快混炼众而提高生产能力。
核磁共振法测定橡胶填充油中的多环芳烃及组成
核磁共振法测定橡胶填充油中的多环芳烃及组成卜少华;吴春红;罗俊杰;关敏;吕万树【摘要】分别采用核磁共振氢谱和碳谱对不同芳烃含量橡胶填充油进行分析.结果表明:橡胶填充油中的芳烃含量越高,其芳氢率、\"湾区氢\"(HBay)含量和芳碳率越高;环保型填充油的芳烃组成主要是单环和双环的轻芳烃,其取代烷基的平均碳数较大,而非环保型填充油的芳烃组成主要是多环芳烃,其取代烷基的平均碳数较小;环保型填充油的正构烷碳平均链长均长于非环保型填充油;环保型填充油的支化度高,则正构烷碳平均链长较短,支化度低,则正构烷碳平均链长较长;可通过HBay含量来评估或预判橡胶填充油潜在的致癌性,但暂无法通过平均核磁共振化学位移来对其潜在的致癌性加以评判.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2018(035)006【总页数】5页(P31-34,58)【关键词】橡胶填充油;核磁共振;多环芳烃;组成【作者】卜少华;吴春红;罗俊杰;关敏;吕万树【作者单位】中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500【正文语种】中文【中图分类】TQ330.3为改善橡胶的加工性能，工业上通常在橡胶中加入定量填充油来起到软化橡胶的作用。
橡胶填充油分为石蜡基、环烷基、芳烃基三种［1-3］。
目前，轮胎行业用量最多的是芳烃型橡胶填充油，因为其与橡胶的相容性最好，能够增强橡胶的延展性、拉伸性等；但近年来随着人们环保意识的增强，欧洲联盟已限制使用非环保型芳烃油［4-6］，主要原因是其含有的多环芳烃（PAHs）中的绝大部分组分具有致癌性［7-8］，对环境和健康有害。
橡胶填充油标准
橡胶填充油标准橡胶填充油是一种用作填充材料的橡胶制品。
它具有弹性、耐磨、防水、耐极低温等优点，广泛应用于机械设备、电子产品、建筑材料等领域。
橡胶填充油的标准旨在规范其质量和性能，保证其适用性和安全性。
下面是关于橡胶填充油标准的相关参考内容。
1. 原料质量要求：橡胶填充油的原材料应选用优质橡胶，如天然橡胶、丁腈橡胶等，并应符合相关国家标准或行业标准的规定。
2. 外观要求：橡胶填充油应呈乳白色或浅黄色悬浊液体，不得有明显的异物、沉淀和气泡。
3. 密度：橡胶填充油的密度应在一定范围内，具体数值应符合国家标准或行业标准的要求。
4. 滴点：橡胶填充油的滴点是指橡胶填充油在一定温度下开始脱水失效的温度。
滴点应符合国家标准或行业标准的规定，以保证橡胶填充油在使用过程中具有良好的耐高温性能。
5. 力学性能：橡胶填充油的力学性能直接关系到其在使用中的安全性和可靠性。
相关标准应规定橡胶填充油的抗拉强度、抗压强度、抗剪强度等指标，以确保其满足实际应用需求。
6. 粘度：橡胶填充油的粘度是评价其流动性和涂敷性的重要指标。
相关标准应规定橡胶填充油的黏度范围，以保证其具有良好的润滑和填充性能。
7. 包装要求：橡胶填充油应采用适当的包装材料进行包装，以防止污染和泄漏。
相关标准应规定橡胶填充油的包装规格、标志和说明要求。
8. 标识要求：橡胶填充油的包装上应标明产品名称、生产厂家、生产日期、批号等必要的信息，以便于追溯和管理。
9. 质量控制：橡胶填充油生产过程中应建立一套严格的质量控制体系，包括原材料采购和验收、生产工艺控制、产品检验等环节，以确保产品的质量稳定性和一致性。
10. 监督检验和评价：相关部门应进行定期的监督检验和评价，以确保橡胶填充油标准的正确执行和产品质量的可靠性。
监督检验和评价结果应及时通报生产企业，并可作为市场准入的依据。
通过制定和执行橡胶填充油标准，可以提高产品的质量和性能，保证产品的适用性和安全性。
同时，标准的制定还可以规范市场秩序，促使企业提高生产工艺和质量管理水平，推动行业的良性发展。
环保型橡胶填充油类型及生产现状
Ｃ ０—３ ＡＳＮＯ５ ２—８ Ｃ ＳＮ ６—５ Ａ Ｏ５ ５—３ Ｃ Ｏ ２ ７—０ ９ ＡＳＮ ０ ８— Ｃ ９ ＡＳＮＯ １２—９ ２ ７—
苯并 ［］ Ｊ荧蒽 苯并 ［ ］ ａ 菲 二苯 ［ ，］ ａｈ 并蒽 苯并 ［ ］ ｂ 荧蒽
Ｃ ＳＮ ０ Ａ Ｏ ２５—８ ３ ２— Ｃ ＳＮ １ Ｏ ９ Ａ Ｏ ２ ８一 １—
性测 试 ， 现在 已成 为强 制执 行 ， 被列 入 德 国安全 技 术认 证 中心 （ Ｌ ） Ｚ Ｓ 经验 交 流 委员 会 （ Ｅ 出具 的 Ｚ Ｋ） Ｚ Ｋ０ ０ Ｅ １— ８号文 件 中。 欧盟 ２ ０ ／ ９ Ｅ ０ ５ ６ ／ Ｃ控制 的 ８种 Ｐ Ｈ （ Ａ ｓ 见表 １ ） 中有 ６种 和美 国优 先 控 制 污 染 物 １ ６种 Ｐ Ｈ Ａ ｓ一
Ｃ ｅ ｃｌ） ｈｍｉ ｓ 的关 于 化 学 品 新 政 策 的 法 规 草 案 ， ａ 简 称 Ｒ Ａ Ｈ 法 规 ， 于 ２ ０ Ｅ Ｃ 已 ０ ７年 ６月 １日生 效 。 Ｒ Ａ Ｈ法规 是一 个关 于化 学 制 品的法 案 ， 的 内 ＥＣ 它
射 下具 有光 致毒 效应 。
在 这些 众 多 的 Ｐ Ｈｓ中 ， Ａ 苯并 （ ） （ ａ ） ａ 芘 Ｂ ｐ 是 第 一个 发现 的强 致 癌 性 多 环 芳 烃 ， 的危 害 性 很 它
（ ．中海石 油化学 股份有限公司 ， １ 北京 １０ ２ ；．中国石油大学 （ ０ ０ ９２ 华东 ） 重质油 国家重点实验室 ， ， 山东青岛 ２ ６ ５ ） ６ ５ ５
摘要 ： 简要介绍 了 Ｐ Ｈ Ａ ｓ的危 害及来源 ， 相关环保 限制法规 ，ＡＨ Ｐ ｓ的分析 测定方 法与检测机构 。分 析了几种 主要 类 型的环保 型橡胶填充油及其特点 ， 对环保 型橡胶填充油在 国内外 的研究与应用现状进行 了论述 。 关键词 ： 环保 橡胶填充油 多环芳烃 致癌性 法规 中图分类号 ：Ｑ ３ ．８ Ｔ ３０ ３ 文献标识 码： Ａ 文章编号 ：０ ９—９ ５ （０ ２ ０ ０ ６ ０ １０ ８ ９ ２ １ ） ２— １７— ５
橡胶油基础知识
橡胶的硬度会更高，在胶料中加入一定量的橡胶油，可
以使制品柔软又具有良好的弹性。
橡胶油分类
按分子结构和组成不同分： 链烷类油：把链烷烃的碳原子数占整个油的碳原子数的 50% 以上
如：NO. 5油
环烷类油：环烷环碳原子数占30% ~ 40%
如： 油 413油
芳香类油：芳香环碳原子数占35% 以上
如： 油 TDAE油
橡胶油对各种橡胶的适应性
项目
NR SBR 丙烯酸酯橡胶 NBR 聚硫橡胶
石蜡基橡胶油
适应性
用量/份
良好 良好 良 不良
5~10 5~10
— 不适
不良
不适
BR IIR IR EPM
良好 良好 良好 良好
10~25 10~25 5~10 10~50
EPDM CR
良好 不良
10~50 不适
注：橡胶油为中国昆仑牌系列产品
DAE必须尽快地被环保操作油替换！
全球每年消耗DAE 850,000 吨! 欧洲每年消耗DAE 250,000 吨，亚洲每年消耗 DAE350,000吨!
ExxonMobil: 已经于2003-12-31停止生产DAE (Mobilsol 系列)
Shell & DEA: 已经于2004-06-30停止生产DAE (Dealen 系列, Extrakt IE)
容性较好，且不污染，无毒，适应橡胶的种类较多， 应用广泛。
项目
低温性 加工性 不污染性 硫化速率 回弹性 拉伸强度 定伸应力 硬度 生热
橡胶油的性能比较
石蜡基橡胶油
良好~极好 良~良好
极好 慢
良好~极好 良好 良好 良好 低~中
环烷基橡胶油
良好 良好 极好~良好
SHEE公司环保油
1欧盟法规和产品技术-壳牌RAE 壳牌RAE环保橡胶填充油 RAE环保橡胶填充油FLAVEX 环保橡胶填充油FLAVEX 595王立平 润滑技术顾问 三亚 2010.11.19目 录欧盟法规 壳牌产品本材料仅供您个人和贵公司使用, 本材料仅供您个人和贵公司使用, 切记不要分享到第三方! 切记不要分享到第三方 !RAE产品的应用和性能 RAE产品的应用和性能工艺油的致癌性测试 老鼠皮肤长期涂抹试验( 老鼠皮肤长期涂抹试验(IP 346)IP 346检测PCA含量<3%可以认定没有致癌危险.该方法壳牌上世纪70年 代开发用于评估PCA含量与皮肤癌变关联性的实验.in [%] 100 80 60 40 20 0Source: CONCAWE Report Nr . 94/51 Shell Results老鼠皮肤损害率蒸馏出的 芳烃成分DAE6 8 10 12 14 16 in [%m] 18 200 1 2 3 4DMSO提取(IP 346方法)IP 346不适合测试RAE油 品,原因是DMSO无法完全 将RAE分离成两相.轮胎磨损: 轮胎磨损:欧洲PAH 欧洲PAH排放的主要来源 PAH排放的主要来源德国的乘用车PAH排放 [t/a] 30 25 20 15 采用新填充油轮胎 10 5 0 1992 19 1996 200 2000 200XEURO II EURO III尾气排放 轮胎磨损欧盟法规和环保轮胎项目开发时间表1992 DAE被列为致癌物质,以标志”T”和”R45”确定风险级别 1994 瑞典化学会KEMI对轮胎磨损在瑞典进行研究 1995 欧洲轮胎工业贸易组织BLIC联手国际合成橡胶生产者协会IISRP 工作小 组与油公司接触,希望生产DAE的替代品 1997 壳牌开发出MES类型油,作为全球石油工业解决方案 1998 第一种商业生产的MES类油品Catenex SNR投入市场,次年首个MES 轮胎在 瑞典市场上出现 2002 5月BLIC对MES和TDAE的标准制订出草案,同年将DAE列为”R53”,环境损害 级(“会对水体环境造成长期损害”) 2005 规定轮胎填充油PAH含量标准2005/ 2005/69/ 69/EC到2010年1月1日: (1)填充油不能用于生产轮胎或轮胎部件,如果其 含有: – 超过1mg/kg的BaP,或者 – 列举的8种PAH总量超过10mg/kg 如果IP 346(未使用的基础油和不含沥青成 分油品的稠环芳烃含量-二甲基亚砜折光指数法) 测试PCA的质量含量不大于3%,也可以当作满足 BaP和PAHs限值的要求,但必须由生产商或进口商 每半年或生产运行发生重大变化时(先到为准)进 行PCA和PAH校验测试. (2)而且,从2010年1月1日后轮胎和翻新胎面如果 使用的填充油超过上述标准将不允许投放市场.最新欧盟甚至有提议将工艺橡胶的每种PAH 含量限定为0.2ppm是+半年检测一次 轮胎填充油 否 < 1mg/kg BaP < 10mg/kg sum of 8 PAH等同认可方法: - DMSO extract <3%(IP 346) - H-Bay <0,35%(轮胎检测) 安全环保如果是硫化胶的核磁共振值小于0.35%,也等 同认为满足上述要求,测试方法是ISO 21461(硫 不能用于轮胎 化橡胶中油的芳香性结构测试).AMES测试方法 AMES测试方法CONCAWE在REACH规范下分类RAE的标准 - 目前RAE是自己case by case申报分类,条款没有提及任何参数(影响到的CASnumbers:64742-10-5和91995-70-9) -壳牌已经将AMES测试(诱变指数)结果认定为标示RAE的标准(MI< 1,0) - CONCAWE订下的Round Robin测试,讨论并计划于2009年10月决定未来MI的限值 (<1,0还是<0,4?) - 最新讨论结果是设定MI<0,4作为分类两种RAE产品是否为危险物的标准 -在REACH规定下,从2010年12月1日起所有在欧洲生产或进口到欧盟的RAE或生产SBR 必须检测该参数. .8分类, 分类,标示和包装标示和包装-EU条款 EU条款1 条款1272/2008(2010.12.1) 272/2008(2010.12.1)润滑剂的基础油 CAS-Nr. e.g. 64742-65-0 矿物油产品 CAS-Nr. 64742-10-5 (RAE) CAS-Nr. 91995-70-9是例外IP 346<3% (nota L) AMES-Test<0,4*) OIN 9/OIN 10AMES – Test > 0,4 *)Catenex SNR 如DAE需要标识R 45 (DSD)/H 350 (CLP) Ma可能致癌Flavex 595安全 无须危险标识需要标识R 40 (DSD)/H 351 (CLP) 疑似致癌REACH: REACH:化学品注册, 化学品注册,评估和认可每种物质针对任何应用都要有毒性评价数据,”没有数据,没有市场“ 聚合物,医药和食品除外 如果有合适的替代产品,可以禁止使用某些产品 必须由每个生产厂家或进口商注册 轮胎不在REACH限制的物质 RAE已经预注册(EINECS-Nr. 265-110-5; Reg-No. 05-2114307789-37-0000)20052005--6969--EC EC规定的规定的规定的PAH PAHPolycyclic Aromatic Hydrocarbons Benzo(a)anthracen mg/kg Chrysenmg/kg Benzo(b+j+k)fluoranthen mg/kg Benzo(e)pyren mg/kg Benzo(a)pyren mg/kg max. 1Dibenz(a,h)anthracen mg/kg Sum of above PAH'smg/kgmax. 10Coronen事实上填充油中含有很多事实上填充油中含有很多PAH PAHBenzo[j]fluoranthene Benzo[k]fluoranthene Benzo[e]pyrene Benzo[a]pyreneFluoranthene PyreneBenzo[a]fluorene Benzo[b+c]fluorene PeryleneDibenzo[a,j]anthracene Indeno[1,2,3-c,d]pyrene Dibenzo[a,h]anthracene Dibenzo[a,c]anthracene Benzo[b]chryseneDibenzo[g,h,i]perylene AnthanthreneCoroneneBenzo[b]naptho[2,1-d]thiopheneBenzo[g]fluoranthene Benzo[h]fluoranthene Benzo[i]fluoranthene Benzo[a]anthracene Chrysene TriphenyleneMethylchrysenes(Summe 1-6)Benzo[b]fluoranthene目前主流的环保油类型RAE –Residual Aromatic ExtractMES –Medium Extracted SolvateTDAE –Treated Destillated Aromatic Extract Heavy Naphthenics(Residual Naphthenics)填充油的成份石蜡烷烃提取物MESDAETDAE烷烃芳烃PCA烷烃芳烃PCA 芳烃烷烃芳烃烷烃PCA芳烃沥青烷烃RAEMES MES和和TDAE TDAE的加工路线的加工路线脱蜡减压蒸馏溶剂抽提物溶剂抽提MES通过溶剂提取加氢处理溶剂处理塔底油原油脱蜡提出物DAE蜡蜡TDAEMES通过加氢处理2nd 蒸馏SN 600H 2原油除蜡减压蒸馏溶剂抽提RAE石蜡Catenex S 579光亮油R AE AE的加工路线的加工路线塔底油残余芳烃油脱沥青沥青FLAVEX 595Flavex 595595的质量控制程序的质量控制程序减压蒸馏Catenex S 579抽提塔(Pernis )供应链(Pernis)储存罐(Hamburg)客户Flavex 595塔底油含沥青塔底油脱沥青Flavex 595半年一次的PAH 和AMES 测试选择合适的船运/清洁到货后按要求检测经卡车或铁路到客户轮胎中轮胎中PAH PAH PAH的来源的来源在轮胎配方中PAH的来源主要有两个:1.填充油 2. 炭黑不同的炭黑生产工艺,其中PAH的浓度完全不同.建议轮胎企业同炭黑生产厂商对PAH的含量协商出规范,因为即便是炭黑中的PAH肯定也被法规所限制.欧盟如何检测欧盟如何检测PAH PAH政府组织不太可能长期有规律对进口轮胎进行检测,但非政府组织,在德国比如T ÜV和Stiftung Warentest,以及汽车俱乐部和驾驶员协会等会操作此事并将结果很快公诸于众.以下测试方法会被采用:1. 提取后检测PAH(Grimmer Method)-对于消费者2. 轮胎样品直接测试H-bay(ISO21461)-主要是轮胎厂用于检测竞争对手轮胎欧盟法规欧盟法规2005/69/EC 2005/69/EC 2005/69/EC的理解和应对的理解和应对1.法规本身比较容易产生歧义,尤其是关于PCA和PAHs的关系和检测方法.2.炭黑中的PAH是否应该考虑.3.2005/69/EC规定要有折衷的检测方法来测试轮胎和填充油中PAH含量,但至今没有公认和统一的测试方法.因而对轮胎和油品公司而言是两难选择. 4.SHELL和权威的GRIMMER实验室合作,来监控PAH的含量,并每半年承诺一次的PAH 检测报告.而且根据亚洲/中国客户的特殊习惯,有书面承诺FLAVEX 595符合法规的承诺.而且提前关注MI.5.按照国内客户的习惯,送样品到SGS和TUV检测.6.同时,有每批次的CoA报告给客户.PAH PAH的检测的检测的检测(Grimmer (Grimmer Lab)1.Sample in Toluene + D 10-Phenanthren,D 12-BaP etc.2. Distribution -Cyclohexane/DMF(N,N-二甲基甲酰胺)+H 20-DMF+H 20/Cyclohexane3. Fitration with Silica (deact.)4. Determination GC/MSIsotope methodGrimmerZEK 01-08ZEK 02-08Grimmer ZEK 01-08ZEK 02-08GrimmerGrimmer ZEK 02-08矿物油中典型的矿物油中典型的PAH PAH PAH含量含量TypeDMSO Extract IP 346 [%]Benzo-a-pyren [mg/kg]8 Grimmer PAH [mg/kg]Tire directive (76/769/EEC)< 3< 1< 10DAE (Distilled Aromatic Extract)20bis 2050 ... 300RAE (Residual Aromatic Extract)not applicable0.24TDAE (Treated Distilled Aromatic Extract)2.50.21MES (Medium Extracted Solvate) 1.50.2 1.5Naphthenics2.50.45Paraffinic Solvates (SN 500)0.30.021Medicinal White Oils< 0,1< 0,04 µg/kg3 µg/kg (all PAH)(Shell 集团测试结果)不同不同橡胶填充油橡胶填充油橡胶填充油的性能差异的性能差异工艺油种类芳烃类环烷类环烷/直链类白油颜色/UV稳定性氧化安定性直链类添加剂感受性**溶解性(对非石油类产品)-乳化性潜在HSE危害** 不要和添加剂相容性混淆极差/稍差好/很好测试数据•颜色/外观•运动粘度20°C 计算数据•v/T –粘温性能•其它温度的运动粘度填充油的性能参数填充油的性能参数(1)(1)•运动粘度40°C •运动粘度100°C •密度15°C •折射率20°C •硫含量•倾点•平均分子量•动力粘度•VGC•折光系数RI•碳原子类型分布CA/CN/CP•沸程常压/模拟蒸馏•闪点PM开口, COC闭口•蒸发损失Noack, ASTM D972填充油的性能参数填充油的性能参数((2)•芳烃含量•苯胺点•PCA/PAH IP 346, Grimmer•光稳定性•氧化稳定性产品关键性能((1/4)产品关键性能填充油的物理和化学性能可以通过一系列的方法来分析,也是选择使用的重要参考.颜色(ISO 2049)-< 0.5 (浅黄色)到> 8.0 (深棕色)密度(15°C)-通过比重计测得(ISO 3675)或振荡方法(ISO 12185)-温度升高,比重减小-芳烃和环烷烃含量越高,比重越大,分子量也越大,黏度也越大折光指数(ASTM D 1218)-基本的物理性能-光通过空气与通过该物质的速率比-在20°C测量,数值介于1.4-1.6-芳烃和环烷烃含量越高,折光指数越大产品关键性能产品关键性能(2(2(2/4)/4)-温度下降,折光指数增大闪点-在火源条件下闪燃的最低温度-PMCC闭口闪点(ISO 2719)或者COC开口闪点(ISO 2592)-同样分子量,闪点高低: 环烷油<烷烃油倾点(ISO 3016)-冷却油品能流动的最低温度-长链烷烃油,高倾点;环烷油,低倾点 黏度(ISO 3104)产品关键性能产品关键性能(3(3(3/4)/4)-最重要指标-表征油品的流动性-运动黏度v:衡量油品在重力下的流动阻力,采用毛细管测量-温度升高,黏度降低-黏温性能:烷烃油<环烷油苯胺点(ISO 2977)-非极性油与极性的苯胺的混合物在冷却过程中分离成两相的温度-低苯胺点意味着填充油和极性材料的良好溶解性芳烃和环烷含量越高,苯胺点越低产品关键性能产品关键性能(4(4(4/4)/4)碳性分布(DIN 51378)-通过烷烃,环烷烃,芳烃碳键分布;或通过40 °C黏度, 15 °C密度和20 °C折光指数来计算而得填充油中的芳烃含量芳烃的例子芳烃化合物/所有芳烃(色谱法):例子: 100 % 芳烃分子碳原子类型分布(DIN 51378 or IR method):碳原子的数量aromatic/ naphthenic/ paraffinic bonding 例子:CA = 6 C-atoms = 24 %CN = 9 C-atoms = 36 %CP = 10 C-atoms = 40 %DAE的替代 DAE的替代填充油 的替代填充油DAE MES Reference (typical) Catenex SNR kg/m³ ISO 12185 1002 909 ASTM D 1218 1,566 1.501 °C ISO 2592 240 230 °C ISO 3016 27 -6 mm²/s ISO 3104 30 14 %m ISO 14596 4 0.2 43 31 26 50 20 -40 12 30 58 93 0.2 -61 RAE Flavex 595B 965 1.5432 290 33 49 3 30 25 45 82 not applicable -45 TDAE A 942 1,5281 271 24 19.5 0.9 27 22 51 57 app. 0,2 -50 Napthenic B 940 220 -15 28 0.4 15 36 49 90 not applicable app. -60Density 15 °C Refractive Index 20 °C Flashpoint COC Pour Point kin. Viscosity 100 °C Sulphur Carbon Type Distribution C(A) (non S-corr.) C(N) (non S-corr.) C(P) (non S-corr.) Aniline Point PCA Content (DMSO method) Glass Transition Temp.% °C %m °CDIN 51378 ISO 2977 IP 346 ASTM E 1356TDAE的优缺点 TDAE的优缺点• 优点: + 满足非致癌要求 + 相对芳烃含量高,性能与DAE接近 + 无需橡胶和轮胎制造商更多研发工作,配方只需很小调整• 缺点: - 成本两倍以上于 DAE - 只有少数油供应商能够提供 - 生产的专利技术壁垒 - 不是长期解决方案,新炼制技术使原料来源不稳定 - 全球范围内没有足够产品供应RAE+ 安全的工艺油替代品 + 最接近 DAE 的橡胶处理性能 + 可以1:1与 DAE替换 + 在所有轮胎上良好的湿地抓地性能 + 全球供应RAE的主要用途 RAE的主要用途1. 轮胎橡胶的填充油 2. 印刷油墨的生产 3. 生产船用发动机油 4. 催化裂化生产燃料目前IISRP 目前IISRP标准 IISRP标准eSBR: 用DAE作填充油: 用MES作填充油: 用TDAE作填充油: 用RAE作填充油: 1712, 1721 1732, 1740 1723, 1739 1783(23,5%苯乙烯), 1789(40%苯乙烯)轮胎的性能参数门尼黏度门尼黏度是表征非硫化弹性体的软硬度,用专门的有剪切功能的黏度测试仪测试.最通用的 数值是“ML(1+4) 100”,即经过1分钟预热,在100 °C和剪切速率为2 min-1条件下测试4分 钟所得.如100 ME的力矩为8,3 Nm. 门尼黏度表征的是低剪切速率下的配方特性. -可加工性 -可以通过分子量或配方进行调整交联特性弹性体黏度用于描述配方的交联特性,在整个的硫化过程中来测试黏度.交联的程度决定了 t50和t90的时间. -硫化时间 -理论上硫含量会影响(实际没有发现)断裂时伸长量/ 断裂时伸长量/抗拉张力特定方法测试弹性体断裂时的抗拉张力和伸长量,也可测试特定伸长量下的应力(如100%). -如胎侧配方的机械强度 -主要与交联性相关轮胎的性能参数动力动力-机械分析弹性体的一个重要性能就是其机械性能与温度的关联性.DMA常用于帮助专业人员理解其性 能.测试原理是:当测试件承受周期性应力时,会有伸缩的位移变化,结果是损失因子tan delta.由此便决定了储存模量和损失模量,而峰值则是在玻璃态转化温度. - 峰值= 玻璃相转化温度 (Tg) (冬季胎的低温性能) - Tan delta 0 °C = 预测湿地抓地性能 (越大越好 –好的抓地性) - Tan delta 60 °C = 预测滚动阻力 (越小越好 – 高弹性,燃油经济好)Phase lag angle ∂ Elongation force Elongation deformation不同填充油在eSBR 不同填充油在eSBR中性能表现 eSBR中性能表现Compound: eSBR 1500 Extender Oil Silica Ultrasil G 7000 Carbon Black N 234 Zinc Oxide Stearic Acid Vulkanox HS Micro Wax Antilux 110 Dispergator FL Sulphur CBS DPG 100 phr 36,3 phr 7,2 phr 7 phr 2 phr 1 phr 4 phr 2 phr 3,5 phr 1,6 phr 1,6 phr 2,2 phr高填充油含量和低添加剂量 配方的考察（Halle大学)Preparation Laboratory mixer Brabender Plasticorder Temperature Start 50 °C 50 min-1 75 % filling 15 min mixing time After mixing 5x lab roller DMTA testing: Gabo Qualimeter Eplexor 500 N T start –100 °C, heating rate 1 k/min 10 HzCuring: 6 g sample in Rheometer SIS V 50 Curing temperature 160 °C F = 100 min-1不同填充油在eSBR 不同填充油在eSBR中的硫化特性 eSBR中的硫化特性Flavex 595P TDAE A Catenex SNR Flavex 595B DAE 环烷油B不同填充油在eSBR 不同填充油在eSBR中的性能比较 eSBR中的性能比较M(L) M(H) delta M t(2) t(90) dNm dNm min min Flavex 595P Flavex 595B 0.28 0.26 4.38 4.51 4.10 4.25 3.56 3.39 7.93 7.62 -28.00 0.32 0.20 -29.00 0.29 0.16 B 0.22 4.15 3.93 4.24 9.23 -31.00 0.27 0.16 A 0.24 4.19 3.95 3.58 8.21 -32.00 0.28 0.20 DAE 0.21 3.85 3.64 3.60 8.46 -26.00 0.34 0.18 Catenex SNR 0.24 4.39 4.16 3.55 7.99 -34.00 0.24 0.173.5Gabo 150 N, σ stat=0,5 M Pa, σ dyn=0,2 M PaRemark Torque before vulcanization Torque after vulcanization Difference; criterion for crosslinking density Starting time of curing process End time of vulcanization Criterion for low temperature properties (low = good) Criterion for wet grip (high = good) Criterion for rolling resistance (low = good)T(G) ° C tan d 0 ° C tan d 60 ° CSBR 1500+14,2 phr FS+36,3 phr 謑1.由于高的填充油黏度,其胶料黏度也是Flavex 595最高. 2.环烷油B的硫化特性比较奇怪,似乎抑制了反应而导致低 的交联结构. 3.Tg是Catenex SNR最好,而DAE最差. 4.DAE的湿地抓地性能最好清楚表明芳烃含量的重要性. 5.Fla 595B和环烷油B的滚动阻力最好,但测试方法的重复 性精度高达13 %.似乎环烷油B好的性能是由于其低的交联 结构,这会导致高的磨损.3.0 Speichermodul E', MPa 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 Temperatur, 癈 110 443 925 1046 1151 605637Component Portion (phr)S-SBR 70High-cis BR 30Silica 7,2Carbon black 7典型夏季胎胎面配方典型夏季胎胎面配方sSBR sSBROil 36,3Zinc soap 3,5Stearic acid 1Antioxidant 4Zinc oxide 2Wax2Diphenylguanidine 2,2Benzothiazlesulfenamide 1,6Sulphur 1,6Sufonamide0,2phrPer 100 rubber= the mass of a component in relation to the polymer by Dow Chemical, andformulated and tested by one leading tyre OEM.性能对照门尼黏度ML1+4:59-65 MUFlavex 595 60,5 MU 0,190,240,290,340,390,440,490,540,59t a n dDAETDAE 定伸应力:S 300DAE10,3 MPa Flavex 59510,4 MPaat 0 °Cat 60 °C tan dmax DAE0,3370,126-19,5 °C TDAE0,2830,125-23,5 °C Fla 5950,362Good wet-gripproperties0,124Low rolling-resistance-18 °CMarginal change to DAE肖氏硬度23°C:DAE 62,6 Flavex 595 62,4-2-17,5-15-12,5-1-7,5-5-2,52,557,51012,51517,520temperature (°C)RAE1RAE2Flavex 595Flavex 595HFlavex 595H good wet gripFlavex 595H low rolling resistance结论DMA测试数据显示:1. 填充油对轮胎的湿地抓地性能影响非常大.2. 而填充油影响滚动阻力性能较小.3. 与DAE,TDAE和环烷油相比,Flavex 595的DMA性能不差甚至更好.4. 以上结论适用于eSBR和sSBR.现代轮胎的性能要求成本,耐久性,安全(湿地)抓地性能轮胎磨损,燃油消耗排放直接:PAH和噪音间接:滚动阻力欧盟实施新的轮胎条款1.从2012年起强制使用轮胎标示欧洲议会2009年11月25日批准新的轮胎条款,规定了能耗,安全和噪音要求的标示.2.2014年计划设定3个指标来限制低性能胎进入市场.不同轮胎填充油的影响在亚洲轮胎企业关注:成本/耐久性-低的轮胎磨损是前提欧盟条款79/769/EEC关注:低的PAH排放-必须选用低PAH含量的填充油欧盟新法规(92/75/EEC修订版)关注:降低噪音和油耗,以及增强安全性,即更好的湿地抓地性能-高芳烃含量是好的抓地性能的保障,尤其中北欧市场.-填充油不会非常影响滚动阻力,降低滚动阻力的趋势是sSBR和硅胶技术(欧盟会通过降低滚动阻力来将少CO2排放)-对噪音的降低还未知使用RAE是满足欧盟新法规对于轮胎抓地性能要求的手段之一,其它有些油品很难单独满足该要求.目前正在制定”轮胎抓地性能试验程序”ISO/TC 031/SC 04/WG 09.选择选择Flavex Flavex 595595的理由的理由RAE在欧洲和亚洲广泛供应-在I类基础油生产的炼油厂生产,是光亮油的副产物-在II类基础油厂无法生产RAE -RAE可以大量提供到市场-已经有eSBR的IISRP牌号RAE绝对环保-符合欧盟关于PAH要求的法规-AMES测试MI合格RAE有好的价格-比TDAE, MES和环烷油价格便宜RAE的高性能-在SBR和BR的轮胎应用中有很好的湿地抓地性能和滚动阻力-完全可以替代DAE, TDAE, MES和环烷油-与其它环保油可以配合使用。
17种合成橡胶产品概况
截至2012年在建 或筹建产能约45 万吨，湄洲氯碱 5万吨预计2011 年投产，中石油 四川乙烯15万吨 预计2011年建 成，齐鲁石化拟 建5万吨稀土顺 丁橡胶，燕山石 化欲扩建产能； 南京扬金拟于 2011-2012年建 设10万吨装置； 齐翔腾达与哈尔 滨博实合资5万 吨稀土顺丁橡胶 预计2012年建 成，大庆石化拟 建10万吨充油顺 丁橡胶装置。 截至2012年在建 的异戊橡胶年产 能达到24.5万吨 。青岛伊科思抚 顺基地年产4万 吨/年、辽宁盘 锦振奥化工有限 公司年产5万吨/ 年、山东淄博鲁 华年产5万吨/年 、青岛第派新材 料有限公司年一 期年产3万吨/ 年，将于2012年 陆续投产，宁波 金海德旗年产3 万吨异戊橡胶项 目建设期在 2010-2011年。 另外，吉化拟在 2011-2012年投 资8亿元建设6万 吨装置。
1
SBR
物理性能、 加工性能及 制品使用性 能接近天然 丁苯橡胶 橡胶，耐磨 （第一大胶 、耐热、耐 种） 老化及硫化 速度较天然 橡胶更为优 良
轮胎、汽 车部件、 电线电缆 、制鞋业
2009年全球产能 2009年全球产能 558. 万吨 558.2万吨，其中乳聚 425万吨占76.2%，溶 聚133万吨占23.8%。 主要厂家包括中石化 43.2万吨，韩国锦湖 38.5万吨，德国朗盛 36.9万吨，固特异 36.3万吨，中石油 29.7万吨，JSP27.2万 吨，JSR26万吨， TSRC21.9万吨，道化 学21.2万吨，埃尼化 学21万吨，普利司通 20.5万吨，瑞翁18.5 万吨，sibneft15万 吨，DESC14.5万吨， Kauchuk14万吨，其他 173.6万吨。如各计划 新建扩产项目如期建 成，则2015年全球产 2015年全球产 2015 能将达650万吨。 650万吨 能将达650万吨。
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合成橡胶填充油概况张洪林,于 鹏(中国石化齐鲁分公司橡胶厂,山东淄博 255438) 摘要:介绍了国内芳烃型和环烷型合成橡胶填充油的生产和应用情况,欧盟相关法规对填充油及轮胎产品中多环芳烃的限制和要求;分析了国内芳烃油替代品的研发状况和展望;提出了填充油发展的三点建议。
关键词:橡胶填充油;芳烃油;环烷油;环保 按ASTM D2226标准,合成橡胶填充油可分为高芳烃油、芳烃油、环烷基油和石蜡基油4类,对其性能要求主要包括:(1)挥发性小,闪点一般在235℃以上;(2)与基础胶有良好的亲和性和互溶性;(3)沥青质和蜡以及极性化合物和不饱和化合物含量低;(4)凝固点低。
芳烃油和高芳烃油的极性化合物含量较高,与丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)和顺丁橡胶(BR)有优良的共混性,用其填充的SBR,NBR和BR具有良好的加工性能,拉伸强度和撕裂强度高,缺点是弹性较低,低温性能差,产品有污染性。
环烷油的沥青质和极性化合物的含量较低,与SBR,NBR和BR有较好的共混性,为非污染型,用其制备的充油橡胶的颜色稳定,可用于生产浅色的制品,且弹性优于填充芳烃油的SBR。
石蜡基油的饱和烃含量最高,与SBR,NBR 和BR的共混性差,不适于用作橡胶填充油。
油品性质对充油橡胶的塑性、硫化速度、疲劳生热、应力2应变性能等都有很大的影响,选择SBR充油用油品时,应将其作为重要的考虑因素。
用作橡胶填充油的芳烃油和高芳烃油的芳烃含量(C A)为40%左右,环烷油中的环烷烃含量(C N)为40%左右,石蜡基油中的石蜡烃含量(C P)为65%左右。
目前,SBR1712,SBR1714,SBR1721, SBR1779,SSBR1534以及BR9073等用芳烃油和高芳烃油填充油;SBR1778、YH805、YH815(巴陵)、F675、F475B(茂名)、SBS4452(燕山)以及BR9053等用环烷油作填充油;SBR1723和SBR1739等需要用符合REACH法规的芳烃油作填充油。
1 国内橡胶填充油现状1.1 芳烃型橡胶填充油的生产情况国内生产芳烃油的厂家较少,只有济南炼油厂、大连石油分公司、辽河石化公司、大港石化公司和克拉玛依石化公司等几家。
大连石油分公司炼制用原油采用大庆生产的石蜡基原油,生产出的高芳烃油闪点高、粘度高、芳烃含量高、环烷烃含量低、石蜡烃含量高。
辽河石化公司、大港石化公司和克拉玛依石化公司炼制用原油是环烷基原油,生产出的高芳烃油闪点低、粘度低、密度大,芳烃含量高、环烷烃含量高、石蜡烃含量低。
济南炼油厂炼制用原油采用胜利油田临盘采油厂生产的中间基原油,芳烃含量和环烷烃含量都较高,是国内生产芳烃型橡胶填充油较为理想的原料,所生产的高芳烃油性能介于以石蜡基原油和环烷基原油生产的产品之间。
大连石油分公司、辽河石化公司和济南炼油厂3家企业的年生产能力基本上在3万～5万t,都不高,产品各具代表性,对比见表1。
济南炼油厂和大连石油分公司都采用“反序”生产工艺,炼油厂减压蒸馏的减三线或减四线经过溶剂脱蜡工序,再经糠醛抽提精制,生产润滑油基础油,剩余表1 各厂高芳烃油产品对比项 目 大连石油分公司产品济南炼油厂产品辽河石化公司产品牌号及组成减三线35#减三、减四线混合(无比例限制)减二、减三线按比例混合KA150原油石蜡基油中间基油环烷基油工艺特点有脱蜡工序有脱蜡工序无脱蜡工序年生产能力/万t4～53～44～5产品特点闪点高、粘度高、芳碳高、环碳低、链碳高介于大连石油分公司和辽河石化公司产品之间闪点低、粘度低、密度大,芳碳高、环碳高、链碳低部分即为高芳烃油。
辽河石化公司因为是以环烷基原油为原料,因此没有脱蜡工序,生产工序为加氢、糠醛抽提精制、白土吸附。
因各家的原油产地不同,生产工艺也略有不同,生产出的高芳烃油的质量也有一定的差别,其技术指标一般按用户的要求协商后制定。
另外,苏州久泰集团公司以中粘度基础油为原料,并用调控手段,建成了年产6万t J T2X系列橡胶油和芳烃填充油(调和油)生产装置。
1.2 环烷型橡胶填充油的生产情况目前国内生产环烷油的厂家有克拉玛依石化公司、辽河石化公司、荆门石化公司等。
克拉玛依石化公司的产品质量较好,可供橡胶生产企业用作填充油,其他企业的产品主要在下游橡胶制品厂用作橡胶加工油和软化剂等。
辽河石化公司的环烷油是其研究所的新产品,生产工艺与高芳烃油相似,增加了脱色工序,适当提高了闪点和粘度。
1.3 橡胶填充油的使用情况目前常年批量生产的充芳烃油的橡胶品种只有SBR1712和SSBR1534两个牌号,SBR1714, SBR1721,SBR1779和BR9073未形成规模化生产。
济南炼油厂加工用原油属于中间基原油,芳烃含量和环烷烃含量都较高,但由于产量有限,生产的芳烃油仅供齐鲁石化公司;辽河石化公司生产的芳烃油仅供兰州石化公司;克拉玛依石化公司由于同华东地区距离较远,考虑到运输问题,齐鲁石化公司、高桥石化公司和南京扬子石化金浦橡胶有限公司均未采购该公司的芳烃油。
目前,高桥石化公司所用芳烃油是苏州久泰集团公司生产的调和油,南京扬子石化金浦橡胶有限公司所用芳烃油则全部从我国台湾中油公司(CPC Corporation)进口。
燕山石化的SBS4452、巴陵石化的YH805和YH815、茂名石化的F675和F475B使用克拉玛依石化公司的环烷油作填充油,齐鲁石化的SBR1778采用辽河石化公司研究所的环烷油作填充油。
充油橡胶对环烷油的质量指标要求中最为重要的一项是芳烃含量,它影响产品的黄变性,芳烃含量越低,产品变黄的速度越慢,产品品质越高。
荆门石化公司产品的芳烃含量控制在2.5%左右,而克拉玛依石化公司的指标则可以控制在015%以下。
造成这种差异的原因之一是生产环烷油产品的原油品质有差异。
一般来说,环烷基原油生产出的环烷油具有芳烃含量低、环烷烃含量高、颜色浅、耐光和耐氧化性能好,与橡胶相溶性好等特点,比较适用于生产耐高温、耐紫外线、浅色的SBS橡胶制品。
国内只有辽河油田、大港油田和克拉玛依油田所产原油属于环烷基原油,荆门石化公司炼制的原油产自南洋、江汉等油田,属于中间基原油,生产出的环烷油的环烷烃含量相对较低,直链烃含量高,石蜡烃含量比克拉玛依环烷油的高,与橡胶的相溶性略差。
二是生产工艺的差距。
克拉玛依石化公司采用高压加氢技术,压力在15M Pa以上,芳烃转换成环烷烃的效率高,几乎实现了100%转化,而荆门石化公司采用中压加氢技术,压力小于8M Pa,芳烃无法彻底转化成环烷烃。
在发达国家充油橡胶中,充油SBR的产量占60%～70%,而2007年国内充油橡胶产量仅占总产量的40%,其根本原因在于适用的填充油油源匮乏。
2 环保方面的要求在高芳烃油中含有多种稠环芳烃油PA Hs(又称PCA),其中一些被归为二类致癌物质(见表2)。
因此,欧盟在2005/69/EC指令中对其中8种强致癌物PA Hs进行了严格限制,详见表3。
欧盟指令2005/69/EC限定无毒橡胶油的条件为:(1)以按照石油学会标准IP346测试的二甲基亚砜抽提物含量作为PA Hs的评价指标,二甲基亚砜抽提物含量表示的PCA(即PA Hs)含量必须小于3%;(2)8种受限PA Hs的含量小于10mg・kg-1,其中苯并(a)芘的含量必须小于1mg・kg-1。
从2010年1月1日开始,不符合欧盟2005/ 69/EC规定的橡胶油不能直接销售和在轮胎中使用。
而且按REACH法规规定,在轮胎中总的PA Hs含量应小于轮胎质量的0.1%(即1000mg・kg-1)。
目前环保填充油的生产商主要是德国汉胜2表2 高芳烃油中PAH s的一些重要理化性质序号 名 称持久性1)生产富集型1)致癌性(二类)2) 1苯并(a)芘[BaP]++(+)2苯并(e)芘[BeP]++3苯并(a)蒽[BaA]+++4二苯并(a,h)蒽[DBA h A]+++5苯并(b)荧蒽[BbFA]++++6苯并(k)荧蒽[BkFA]-7苯并(j)荧蒽[BjFA]+++8艹屈[CHR]+++9芘-10茚并(1,2,32Cd)芘++-11苯并(g,hi)艹北++- 注:1)持久性和生产富集型判别原则自T GD《欧盟现有化学品技术指导原则文件计划》,按欧盟分类表(KIFS2001:3):持久性和生产富集型为“+”者,为二类致癌物质,空白表示缺少数据。
2)引自国际癌病研究文集(IPCS),1998。
+表示二类致癌性物质;(+)表示动物试验表现出致癌性,但未被列入致癌物的物质。
表3 限制的PAH s及限制值序号名 称英文缩写欧盟柏林专家会议建议欧盟指令2005/69/EC欧盟标准DIN EN ISO221萘√√2苊1)√√3二氢苊2)√4芴√√5菲√√6艹屈CHR√√√7蒽√√8苯并(a)蒽BaA√√9二苯并(a,h)蒽DBA h A√√√10荧蒽√√11苯并(b)荧蒽BbFA√√√12苯并(k)荧蒽BkFA√√13苯并(J)荧蒽BjFA√14芘√√15苯并(a)芘BaP√√√16苯并(e)芘BeP√17苯并(g,hi)艹北3)√√18茚并(1,2,32Cd)芘√√限制值/(mg・kg-1)PA Hs接触皮肤时间 <30s >30s16种PA Hs总和 <200 <10 其中BaP <20 <18种PA Hs总和<10,其中BaP<113种PA Hs总和<0.4其中萘和菲<0.2其中11种PA HS<0.1 注1)另一中文译名为萘嵌戊烷或1,22二氢苊;2)另一中文译名为苊烯;3)另一中文译名为苯并(g,hi)二萘嵌苯或1,122苯并。
罗圣泰集团公司(Hansen&Rosent hal Group),现有两家工厂能够生产,汉堡的工厂生产V IVA TEC500和SX500两种牌号,泰国的工厂基本具备生产的条件,试生产了环保型芳烃油V IVA TEC500。
新达洋(宁波)有限公司为太阳公司和汉胜公司的合资公司,其经营的环保型填充油为汉胜公司所产。
目前国内还没有环保填充油生产商,南通申华化工公司试产SBR1723和SBR1739、中石化齐鲁石化公司试产SBR1723所需的环保填充油都是由新达洋(宁波)有限公司提供的汉胜公司的V IVA TEC500和SX500。
预计,2010年全球芳烃环保填充油需求量约为140万t,而现在全球供应量只有40万t,缺口极大。
主要供应商在德国,提供深加工的芳烃油TDA E,其价格昂贵。
尼纳斯公司是全球最大的环烷基油专业生产和供应商,现有年生产能力72万t,约占全球总量的24%。
公司生产环烷基油已有60年的历史,采用成熟先进的加氢处理炼制工艺也已近30年,并且长期以来一直使用委内瑞拉重质环烷基原油(委内瑞拉国家石油公司持有公司50%的股份),稳定的原油来源和成熟的炼油工艺保证了产品的稳定性和高品质,可以提供满足欧洲M ES和TDA E标准的环保油品,年产能为30万t。