有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析正式版

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氟化工安全生产和事故原因分析

氟化工安全生产和事故原因分析
上述设备、部件各自具有不同的功能和结构,对 材料有不同要求。
从设计选型、制造质量、使用维护几方面着手, 使装置具有良好的装备性能、安全生产的基本保证。
1.2.3 物料特性
典型的氟化工产品链生产流程:致冷剂 —-含氟单 体---含氟聚合物。
无水氟化氢与氯仿(氯化烃类)反应,生产二氟 一氯甲烷(HCFC-22),然后经裂解、粗产品处理、精 馏等工序制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树 脂。
既有成功经验,也有失败教训。
要认识生产过程中存在的各种事故危险 的必然性、偶然性关系,发挥主观能动性,科 学掌握氟化工内在规律,灵活运用在工作和生 产实际当中,防患于未然。
1.2 氟化工生产特点
1.2.1 装置种类繁多,工况复杂:
操作压力有外压、真空、常中压(1.6~1ห้องสมุดไป่ตู้MPa);
使用温度有低温(-20~-196℃)、常温(-20~150℃)、 中温(150~500℃)以及高温(>500℃);
混合气体爆轰范围爆炸极限混合气体爆轰范围混合气体爆轰范围可燃空气上限下限可燃空气上限下限气体或气体或氧气氧气氢气空气183590乙炔空气4150040752581氢气氧气150500乙炔氧气35920一氧化氧气380900乙醚空气2845碳1948氨气氧气254750乙醚氧气26240丙烷氧气3237021爆炸爆炸在事故中所占比例较高
如蒸汽锅炉爆炸,压缩气体、液化气体超压 爆炸,容器或管道内液体过热、气化引起爆炸。
2.1.2 化学性爆炸 物质发生激烈的化学反应,使压力急剧上升,引
起的爆炸,爆炸前后物质性质和化学成分均发生根本 变化。
多数事故属于此类。
按爆炸时所发生的化学变化,可分为简单分解爆 炸、复杂分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。

氟化工生产危险因素分析及安全防范

氟化工生产危险因素分析及安全防范

氟化工生产危险因素分析及安全防范摘要:氟化化学品被广泛使用。

由于许多高风险化学品参与氟化生产,而且存在泄漏、中毒和生产过程中爆炸等安全风险,氟公司应在生产过程中密切注意这些风险因素的存在,并充分实施事先知情同意程序。

关键词:氟化工生产;危险因素;安全防范;引言随着我国经济的迅速发展,危险废物产生量也急剧增加。

中国统计年鉴数据显示,我国危险废物产生量已经从2015年的3976.11万t增加至2020年7281.81万t。

氟化工企业在生产过程中会产生含氟有机废物,含氟有机物废物在焚烧过程中会产生氟化氢等危险气体,HF的毒性是SO2的10~100倍。

《国家危险废物名录(2021年版)》明确将氟化工产生的含有机氟化物废物列为危险废物。

1提高化工安全生产管理的重要性化工企业在生产的过程中,安全是非常重要的一项管理内容,同时也是确保企业未来稳定发展的关键。

在企业进行生产的时候,一旦出现了安全问题将会给企业的员工带来严重的身体伤害以及企业自身受到经济损失。

由于我国的社会经济发展速度非常快,化工企业的安全问题也引起了高度的重视。

为了更好地实现化工生产的安全保障,需要加强安全监督管理力度。

在安全管理的时候还需要结合相关的管理制度以及实际情况,推动各企业安全制度的不断创新和优化。

因此,需要不断地加强化工安全生产管理工作的水平,对整个化工安全生产具有非常重要的作用,同时也是促进我国化工企业稳定发展的重要前提。

2氟化工生产中的危险因素2.1含氟废气的危害HF常态下是一种无色、有刺激性气味的无机剧毒气体,极易溶于水、与水无限互溶形成氢氟酸,它也是一种腐蚀性极强的物质,常用于许多工业工艺,如半导体工业中的蚀刻微芯片、砖清洗、皮革鞣制等。

HF在室温下是气体,吸入后容易引发肺炎及支气管炎,同时刺激眼睛及呼吸道黏膜,易造成急性中毒或者慢性中毒。

通常急性中毒事件多为高浓度的氟化氢泄露事件,人在氟化氢400~430mg/m3浓度下,可引起急性中毒致死;100mg/m3浓度下,能耐受约1min,50mg/m3下感到皮肤刺痛、黏膜刺激;慢性中毒者多是因长期进食或吸入低剂量氟化物所造成的,通常会引起眼鼻咽喉的炎症,对骨骼造成损伤,诱发氟骨病,导致骨关节疼痛、肢体运动障碍或畸形,并伴有氟斑牙,有研究表明,当人们暴露于3~5mg/m3的HF超过40h,HF扩散到神经系统似乎会导致神经系统症状,如头晕、耳鸣和头痛并长期伴随;氟化氢容易穿透皮肤,当HF分子扩散到人体组织中,释放出氟离子,会造成深度化学烧伤,形成顽固坏死或溃疡。

氟化工生产危险因素辨识及安全防范

氟化工生产危险因素辨识及安全防范

氟化工生产危险因素辨识及安全防范【摘要】氟化工生产涉及到许多危险、有害因素,例如高温、高压、有毒气体、易腐蚀、爆燃等,这些因素可能导致严重的安全生产事故和人员伤亡。

为了保障生产过程的安全性,本文通过对氟化工生产的危险因素进行辨识分析,制定相应的安全防范措施,供氟化工相关企业作为参考。

【关键词】氟;化工生产;危险因素;安全防范引言依托市内丰富的萤石资源,郴州市氟化工企业大力研发多金属伴生萤石资源综合回收利用技术和生产氟化学产品,实现了尾矿低品位伴生萤石综合回收的突破。

氟化工生产是一种高危工艺,涉及到的危险因素较多,需要引起足够的重视。

在过去的几十年中,氟化工生产中发生了许多严重的事故,造成了巨大的经济损失和人员伤亡。

因此,加强氟化工生产的安全防范措施至关重要。

本文通过对氟化工生产的危险因素进行辨识分析,并提出了一些常见的安全防范措施,以期为氟化工企业提供一些有益的建议和参考。

1.氟化工生产时的工艺流程氟化氢是氟化工最重要的基础原料,也是萤石最主要的下游加工品。

在原料准备阶段,需要特别注意原料的质量和纯度,以避免因原料质量不良而导致的事故。

此外,因氟化氢的化学性质极为活泼,需要对原料的储存和搬运加强安全管理,必须要有危货运输资质的车辆运输,驾驶员、押运员也要具备一定的资质,并严格按照操作规程进行装卸作业。

在反应过程中,需要注意控制反应温度、压力和反应物浓度等因素,以确保反应的安全性和稳定性。

对于一些高温、高压的反应,需要采取一些措施,如加装安全阀、紧急切断阀、防爆膜等,以确保设备的安全运行。

在分离和精制过程中,需要采取一些安全防范措施,避免因操作不当而导致事故的发生。

例如,需要注意控制分离过程中的温度和压力,以避免设备过热或过压而导致爆炸。

在精制过程中需要加强对催化剂的管理和控制,避免因催化剂的不当使用而引发事故。

2.氟化工生产过程中危险分析2.1氟化氢的危害首先,氟化氢具有极强的腐蚀性,为国家重点监管的危险化学品,能够灼伤人体皮肤和黏膜,引起疼痛、炎症等不适症状,甚至引发化学灼伤。

氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理

氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理

氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理摘要:氟化工行业生产过程中涉及的危险化学品种类多、数量大、毒性高、腐蚀性强、易燃易爆,事故的发生不仅影响到企业人员生命和财产的安全,对其周边单位和社区居民生命、财产安全也是严重的威胁。

本文分析氟化产品生产过程中存在的主要危险和有害因素并提出相应的安全管理对策,提高和完善企业安全生产技术和管理措施。

关键词:氟化工业;危险有害因素分析;安全对策氟化工的生产过程中涉及的危险化学品一旦发生事故,不仅直接影响生产企业人员生命和财产的安全,对其周边单位和社区居民的生命、财产安全也是严重的威胁,近几年发生多起氟化工安全事故,企业损失较大。

针对氟硅化工安全生产的现状,在化工企业安全规范化达标中,应进行生产过程中存在的危险有害因素进行辨识与分析,进行事故隐患排查和制定控制措施,规范企业的安全管理,为安全生产提供保障。

一、氟化工生产过程中的危险有害因素分析1.氟化工生产的主要原料氟化氢危害因素分析(1)氟化氢的毒性危害工作场所存在氟化氢气体和含氟粉尘,可经呼吸道和食道侵入人体。

吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒,刺激眼睛和呼吸黏膜,严重者可发生支气管炎、肺炎和肺水肿,甚至发生反射性窒息。

侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿损害,氟化氢腐蚀性极强。

(2)氟化氢的腐蚀性和化学灼伤危害生产过程接触到的无水氢氟酸、氢氟酸、硫酸和发烟硫酸等属强酸性腐蚀性物品,操作人员可能造成化学性灼伤,引起组织液化、坏死,形成较难愈合的溃疡。

对人的眼睛、口腔、齿龈发生腐蚀、炎症及溃疡,引起牙齿损害。

生产中使用到热风炉、回转炉、高温循环风机、煤气发生炉及高温管道等设施,如果炉壁、管道或设备保温做得不好,或者发生高温气体或蒸汽泄漏时,除了造成人员化学灼伤或高温烫伤事故外,同时会连带发生中毒事故。

(3)氟化氢的刺激性危害人在25mg/m3时已感到刺激;26mg/m3时耐受数分钟;在50mg/m3时引起眼和鼻黏膜刺激症状,皮肤刺痛;100mg/m3浓度下只能耐受1min;400~430mg/m3浓度下,急性中毒致死。

有机氟化工生产危险因素及防范措施分析

有机氟化工生产危险因素及防范措施分析

有机氟化工生产危险因素及防范措施分析摘要:氟材料在社会各个领域广泛使用,在有机氟化工生产过程中,之所以会产生一些危险因素,是生产过程中存在大量的危险化学品,容易引起泄漏、爆炸、火灾中毒等事故,因此在有机氟化工生产过程中,一定要准确分析生产过程中存在的风险,并针对风险制定相应的防范措施,以保证其生产过程中的安全。

关键词:有机氟;化工生产;危险因素;安全一、目前我国有机氟化技术的现状我国自改革开放以来,科技与经济都有了不小的进步,其中技术方面的发展尤为迅速。

有机氟化工技术的起源要远远晚于世界中一些早期的工业国家,发展起点低于国际先进水平。

因此我国在此领域的发展空间相对较大,特别是有机氟技术的发展,更是给各行各业带来了极大的便利,促进了高端科技产业的迅猛发展。

在如今,有机氟技术已经广泛应用于社会的每个阶层和不同的领域。

小到家居生活,大到国防军事,这些都离不开有机氟技术。

但是随着人们生活水平的不断提高,对有机氟技术的相关要求也随之提高,这就需要提高有机氟技术的安全性、便利性以及环保型。

化工行业是事故频发的检验重点。

化工生产所需的大部分条件都是高温高压、易燃易爆或有毒介质,且化工生产过程复杂多变,对操作要求极高。

根据有关统计数据显示,化工企业所引起的爆炸事故,占所有工业企业爆炸事故的比重超过30%。

一般在高温高压下,大部分的物料易燃、易爆、有毒、有害、易腐蚀,大大增加了事故危害程度和事故后果。

因此,提高有机氟技术水平,建立完善的有机氟技术化工安全措施,是目前我国科技发展中的一个重要问题。

二、有机氟化技术化工生产的危害2.1生产过程中的氢氟酸。

氢氟酸本身引燃性比较低,但是一旦运输和贮存不当,或者与管道设备中的金属相互反应,产生一定量的氢气,就会迅速的腐蚀木材、混凝土或者某些含硅量比较高的金属。

同时,氟化氢的气体属于剧毒介质,若不慎接触会强烈的刺激人的呼吸系统、骨骼和皮肤,甚至造成呼吸困难或者骨骼、皮肤腐蚀,危及生命。

氟化工艺危险性分析

氟化工艺危险性分析
SbF3、AgF2、CoF3等金属氟化物与烃反应制备氟化烃;
氟化氢气体与氢氧化铝反应制备氟化铝等。
(3)置换氟化
三氯甲烷氟化制备二氟一氯甲烷;
2,4,5,6-四氯嘧啶与氟化钠制备2,4,6-三氟-5-氟嘧啶等。
(4)其他氟化物的制备
浓硫酸与氟化钙(萤石)制备无水氟化氢等。
重点监控工艺参数
氟化反应釜内温度、压力;氟化反应釜内搅拌速率;氟化物流量;助剂流量;反应物的配料比;氟化物浓度。
氟化工艺
反应类型
放热反应
重点监控单元
氟化剂储运单元
工艺简介
氟化是化合物的分子中引入氟原子的反应,涉及氟化反应的工艺过程为氟化工艺。氟与有机化合物作用是强放热反应,放出大量的热可使反应物分子结构遭到破坏,甚至着火爆炸。氟化剂通常为氟气、卤族氟化物、惰性元素氟化物、高价金属氟化物、氟化氢、氟化钾等。
工艺危险特点
(1)反应物料具有燃爆危险性;
(2)氟化反应为强放热反应,不及时排除反应热量,具有强腐蚀性、剧毒,在生产、贮存、运输、使用等过程中,容易因泄漏、操作不当、误接触以及其他意外而造成危险。
典型工艺
(1)直接氟化
黄磷氟化制备五氟化磷等。
(2)金属氟化物或氟化氢气体氟化
安全控制的基本要求
反应釜内温度和压力与反应进料、紧急冷却系统的报警和联锁;搅拌的稳定控制系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。
宜采用的控制方式
氟化反应操作中,要严格控制氟化物浓度、投料配比、进料速度和反应温度等。必要时应设置自动比例调节装置和自动联锁控制装置。
将氟化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氟化物流量、氟化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁控制,在氟化反应釜处设立紧急停车系统,当氟化反应釜内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。安全泄放系统。

氟化工生产危险因素分析及安全防范

氟化工生产危险因素分析及安全防范

氟化工生产危险因素分析及安全防范摘要:当今,氟化工产品广泛应用于各个领域,由于氟化工生产中涉及许多高危化学品,在生产过程中存在泄漏、中毒、爆炸等安全隐患。

因此,氟化工企业应高度重视生产过程中这些风险因素的存在,全面落实安全防范措施,以提高氟化工行业的安全生产水平,避免安全事故造成人身伤害和财产损失。

关键词:氟化工;生产危险因素;安全防范1氟化工生产中的风险因素氟化工生产过程中常见的风险因素包括:1.1氟化氢的危险氟化氢是氟化工生产的主要原料。

氟化氢是一种无色、不易燃的气体,有强烈的刺激性气味。

它可溶于水并产生氢氟酸。

溶解过程会释放大量的热量。

氢氟酸是一种无色、透明、刺激性强、腐蚀性强的液体。

它可以与许多金属反应产生氢气,存在着火和爆炸的风险。

根据GBZ230-2010《有毒物质职业接触分类》,氟化氢属于高度危险介质,职业接触最高允许浓度为2mg/m3。

如果生产现场有氟化氢气体,很容易通过呼吸道、食道、皮肤侵入人体。

当吸入高浓度的氟化氢时,极易发生急性中毒,并伴有眼睛和呼吸道刺激,还可诱发支气管炎和肺水肿等疾病。

在严重情况下,它可能导致操作员死亡。

在GB18218-2018《危险化学品重大危险源辨识》中,氟化氢被归类为临界值为1t的有毒物质。

如果超过临界值,则构成重大危险源。

1.2氯的危害液氯和氯气通常用于氟化工生产。

氯气在室温和压力下是一种黄绿色气体,在压力下液化并转化为液氯。

氯是一种强氧化剂,具有助燃特性。

大多数易燃物质都能在氯中燃烧。

乙炔、醚、氨、碳氢化合物和其他用于生产氟化学品的物质会与氯气发生剧烈反应。

操作不当可能导致严重爆炸。

氯可以与许多金属和非金属发生显著反应,导致严重腐蚀。

氯具有高度刺激性,根据GBZ230-2010,它被列为高度危险介质,职业接触的最大允许浓度为1mg/m3。

如果生产现场存在氯气,它会通过呼吸道和食道进入人体,引起眼睛和呼吸道刺激。

轻度中毒可引起刺激性症状,如流泪、咳嗽和发红。

有机氟化工生产中的危险因素与预防对策

有机氟化工生产中的危险因素与预防对策

252氟材料在社会各个领域广泛使用,在有机氟化工生产过程中,之所以会产生一些危险因素,是生产过程中存在大量的危险化学品,容易引起泄漏、爆炸、火灾中毒等事故,因此在有机氟化工生产过程中,一定要准确分析生产过程中存在的风险,并针对风险制定相应的防范措施,以保证其生产过程中的安全。

1 有机氟化工生产中的危险因素1.1 生产流程在很多的氟化工企业中,都是以氯烷烃或氯烯烃等为原料,在催化剂的作用下与氟化氢进行氟化反应,产生的产物经洗涤、冷却、压缩、精馏得到有机氟化物,在有些氟化工企业还会涉及氯化、裂解、聚合等其他一些化工工艺。

1.2 存在的危险因素通过对氟化工生产过程的调研,采用预先危险性分析评价法通过对氟化工生产过程的分析,有机氟化工生产中主要存在以下危险因素。

(1)有机氟化工生产中其中一种主要原料为氟化氢,氟化氢为无色不燃气体,有强刺激性气味,溶于水,生成氢氟酸并放出热量,能与多数金属反应,生成氢气而引起爆炸,遇H发泡剂立即燃烧。

腐蚀性极强。

与碱发生中和反应,并放出大量的热,中和产物具有较强的腐蚀性。

氢氟酸为无色透明有刺激性臭味的液体。

氟化氢的职业接触最高容许浓度为2mg/m 3,工作场所存在氟化氢气体,可经呼吸道和食道侵入人体,吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒,剌激眼睛和呼吸黏膜,严重者可发生支气管炎、肺炎和肺水肿,甚至发生反射性窒息,侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿损害。

《危险化学品重大危险源辨识》(GB18218-2009)将氟化氢列为毒性物质,临界量为1t。

在生产、贮存过程中氟化氢数量超过规定的临界量,将构成重大危险源[1]。

(2)有些氟化工生产中使用氯气,氯气常温常压下为黄绿色气体,经压缩可液化为金黄色液态氯,是一种强氧化剂与氯化剂,可助燃,一般可燃物大都能在氯气中燃烧,一般易燃气体或蒸气也都能与氯气形成爆炸性混合物。

氯气能与许多化学品如乙炔、松节油、乙醚、氨、燃烧气、烃类、氢气、金属粉末等猛烈反应发生爆炸或生成爆炸性物质。

有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析

有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析

有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析概述有机氟化合物是一类在有机合成和材料科学中广泛使用的化学品。

然而,在有机氟生产过程中存在着一些危险化学品和单元过程的危险因素。

本文将针对有机氟生产中的基本危险化学品和单元过程,进行详细的危险因素分析。

有机氟生产中的基本危险化学品在有机氟生产过程中,涉及到以下几种基本的危险化学品:1.氟化剂:氟化剂是有机氟生产过程中必不可少的化学品之一。

常见的氟化剂包括氟化氢、氟化钠和氟化铵等。

这些氟化剂具有强氧化性和腐蚀性,在操作过程中需要注意防护措施,防止与氧气、水分和有机物等发生反应,并产生危险的气体。

2.溶剂:在有机氟合成过程中,常常使用到有机溶剂,如甲苯、乙酸乙酯等。

这些溶剂具有挥发性和易燃性,操作时需注意防火防爆措施,确保操作场所通风良好。

3.硫酸:硫酸是有机氟生产过程中常用的酸性催化剂。

硫酸具有强酸性和腐蚀性,接触皮肤和眼睛会引起灼伤。

操作时需佩戴个人防护装备,并注意避免与有机物接触,以免产生危险的气体。

4.氨:氨是有机氟生产过程中用于中和酸性溶液的碱性试剂。

氨有强烈的刺激性气味,容易引起呼吸道不适。

操作时需注意通风良好,避免吸入氨气。

单元过程危险因素分析反应器操作在有机氟生产的反应器操作过程中,存在一些危险因素需要重点关注:1.压力控制:由于反应过程中可能产生气体或蒸汽,需要进行压力控制。

过高的压力可能导致反应器破裂,增加安全风险。

2.温度控制:有机氟反应通常需要在高温下进行,而高温可能引发产物分解或反应剧烈。

因此,温度控制至关重要,需要严格控制反应温度范围,避免温度过高导致事故发生。

3.搅拌控制:搅拌反应器是有机氟生产过程中常用的反应设备。

搅拌不均匀或过慢可能导致反应物浓度不均匀,产生局部过热或沉积,增加事故发生的可能性。

氟化反应过程氟化是有机氟生产过程中的重要环节,需要注意以下危险因素:1.氟化剂和有机物反应时可能产生高温反应,可能引发爆炸、燃烧等安全事故。

氟化工安全

氟化工安全

氟化工安全事故典型案例大全有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析有机氟生产的范围相当广泛,本文仅以典型的配置为例子,即从无水氟化氢开始,先生产二氟一氯甲烷(HCFC-22),然后裂解制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树脂。

实质上其它的氟氯烃、全氟烃类、含氟烯烃及不同的含氟聚合物,其生产过程是基本类似的。

本文拟就按无水氟化氢、HCFC-22、四氟乙烯单体和聚合四个单元进行分析。

一、生产过程安全特点有机氟生产所用的原材料、中间产品、成品中有不少是属于《危险化学品名录》(2002年版)、GB 13690-1992《常用危险化学品的分类及标志》、GB 12268-1990《危险货物品名表》和《剧毒化学品目录》(2002年版)等标准中确定为有毒品、易燃易爆品或腐蚀性物品。

在生产、贮存、运输、使用等过程中,经常会因偶然泄漏、操作不当、误接触以及意外而造成的危险。

尤其在生产过程中,发生危险的可能性更大。

本文涉及的剧毒化学品有3种;无水氟化氢、液氯和含有全氟异丁烯的四氟乙烯精馏残液,它们既广泛分布于生产流程的设备中,又贮存在钢瓶中。

由于钢瓶呈带压状态,在贮存和厂内外输送时极易泄漏。

氟化氢气体和氯气遇潮湿或遇水又会生成腐蚀性很强的无机酸;有机氟残液中的含氟烯烃与水也很容易生成有机酸,这就更加大了设备和管道损坏的可能性。

其它典型的危险经学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、有水氢氟酸、氢氧化钠(液碱)、氯仿(三氯甲烷)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物等。

1. 无水氟化氢生产过程氟化工行业几乎所有的生产装置都离不开最基本的原料无水氟化氢,而生产无水氟化氢的主要原料浓硫酸到和发烟硫酸都是腐蚀性很强的无机酸,多因腐蚀而泄漏,最容易造成伤害的是管道焊口、法兰接口、阀门、泵的密封处,在取样时和检修时也比较容易发生溅落或喷出,一定要注意保护脸部和外露皮肤。

生产过程中的产成品含有未反应的硫酸、产品氢氟酸、还有氟磺酸等混合物,这些也是腐蚀性极强的混合无机酸,在操作时同样需要注意不可接触人体。

氟化工企业主要风险分析点

氟化工企业主要风险分析点

氟化工企业主要风险分析点1.主要风险分析点1.1 设备设施清单1.1.1AHF生产装置HF成品槽、反应转炉、燃烧炉、硫酸、烟酸泵、残酸计量泵、精馏塔、脱气塔、洗涤塔、硫酸、烟酸计量槽、硫酸、烟酸贮罐1.1.2 R22生产装置:反应釜、反应回流塔、AHF、氯仿计量槽、AHF、氯仿计量泵、HCL塔、HC1塔再沸器、氯仿预热器、触媒反应器、触媒计量槽1.1.3 R32生产装置:反应釜、反应回流塔、AHF、二氯计量槽、AHF、二氯计量泵、HCL塔、HC1塔再沸器、二氯预热器、AHF预热器、触媒反应器、触媒计量槽、二氟甲烷储罐1.1.4 R142b生产装置:氯气计量槽、R152计量槽、R152汽化器、液氯汽化器、光氯化塔、R152预热器、脱气塔、精馏塔、中间槽、成品槽1.1.5电气车间继电保护装置、无功补偿装置、直流屏、UPS不间断电源、电力电缆、6KV油浸式变压器、6KV干式变压器、低压配电柜、电流互感器、电压互感器、低压综保、高压异步电动机、高压同步电动机、低压异步电动机、现场照明箱、励磁柜、接地极、变频器、软启动、PLC柜、安全帽、绝缘鞋(靴)、绝缘手套、令克棒、验电器、接地线、直流高压发生器、三表检验仪。

1.1.6仪表车间DCS系统、ESD系统、PLC系统、不间断电源、压力变送器、差压变送器差压流量计、电磁流量计、转子流量计、涡街流量计、质量流量计、静压式液位计、雷达液位计、核辐射液位计、热电阻温度变送器、热电偶温度变送器、单座调节阀、双座调节阀、套筒调节阀、偏心调节阀、角型调节阀、球阀、蝶阀、红外分析仪、热导分析仪、氧分析仪、气相色谱仪、PH计、电导率仪、现场在线分析室、可燃或有毒气体报警仪、皮带秤、汽车衡、轨道衡、包装机。

1.1.7 R134a生产装置:计量槽、计量泵、反应器、粗分塔、粗分再沸器、粗馏塔、粗馏再沸器、粗馏进料预热器、物料电加热、粗馏循环泵、高温换热器、低温换热器、粗馏回流泵1.1.8 R125生产装置:计量槽、计量泵、反应器、PCE塔、PCE再沸器、PCE分离塔、PCE分离再沸器、PCE进料预热器、物料电加热、粗馏循环泵、高温换热器、低温换热器、粗馏回流泵、一反蒸发器、一反蒸发罐、萃取塔、萃取循环泵1.1.9氢铵生产装置:石墨反应罐、液氨计量槽、氟化氢计量槽、结片机1.2 作业活动清单序作业区域作业活动作业类别号1 通用区域特级动火作业检修类2 通用区域一级动火作业检修类3 通用区域二级动火作业检修类4 通用区域受限空间作业检修类5 通用区域特级高处作业检修类6 通用区域一级高处作业检修类7 通用区域二级高处作业检修类8 通用区域三级高处作业检修类9 通用区域设备管线外部防腐检修类10 通用区域设备管线外部保温检修类11 通用区域拆装维修人孔作业检修类12 通用区域拆装维修盲板作业检修类13 通用区域拆装维修阀门作业检修类14 通用区域拆装维修换热器作业检修类15 通用区域机泵电机类设备维修检修类16 通用区域拆除作业检修类17 通用区域报废、废止作业检修类18 通用区域动土作业检修类19 通用区域吊装作业检修类20 通用区域设备检修作业检修类21 通用区域压缩机大修作业检修类22 通用区域压缩机中修作业检修类23 通用区域压缩机小修作业检修类24 通用区域机泵润滑作业检修类25 通用区域机泵换密封垫作业检修类26 通用区域泵检修作业检修类27 通用区域现场采样操作类28 通用区域离心泵开停车操作类29 通用区域离心泵倒车操作类30 通用区域监护作业操作类31 通用区域巡检作业操作类AHF装置作业活动清单序号作业岗位作业活动1 精馏岗位1.备酸 2.投料前准备 3.开车投料 4.计划停车 5.突然停盐水6、突然停电7、突然停蒸汽8、突然前导箱堵塞9、做记录2 司炉岗位1.开车前准备 2.正常开车 3.灭火操作 4. 突然停电 5.突然停盐水6、突然前导箱堵塞 7、设备管理和维护 8.做记录3 排渣中和岗位1.开工前检查 2.正常开车 3.异常处理 4. 计划停车5、应急处理4 成品岗位1.向其他车间压酸 2.接受精馏岗位来酸 3、异常情况 4.设备管理和维护 5.做记录5 尾气回收岗位1.开车检查运行 2.突然停电 3.突然前导堵塞 4. 突然停盐水5、水洗塔堵塞 6、打氟硅酸7.设备管理与维护 8.计划停车 9做记录6 烘粉岗位1.开车前检查 2.正常开车 3. 计划停车 4.紧急停车 5.设备维护保养 6.做记录R22生产装置序号作业岗位作业活动1 计量岗位1、原材料领取 2、计量槽升压 3、物料切换 4、投料 5、开、停车 6、紧急停车 7、计量泵检修2 氟化岗位1、反应釜升温 2、投料 3、温度控制 4、开、停车5、检修3 通氯岗位1、触媒制备 2、氯气瓶加压 3、反应釜通氯 4、更换液氯钢瓶4 中间槽岗位1、受料 2、出料 3、切换 4、加压5 氟压机岗位1、氟压机维护保养 2、油分离器放油 3、冷却脱水器活化4、冷冻脱水器活化 5.放水6 脱气、精馏岗位1、开、关阀门 2、温度调节 3、进、出料速度 4、开、停车5、放残液7 配碱岗位1.、30%液碱的领用 2、加水稀释 3、打入碱液循环槽4、中和8 水碱洗岗位1、开、关水洗塔阀门 2、从氯化氢塔进料 3、向碱分离器出料4、用软化水中和9 氯化氢精馏1、进、出料 2、DCS操作 3、开、停车 4、紧急停车 5、检修10 成品岗位1、受料 2、出料 3、加压 4、灌装 5、检修R32装置作业活动清单序号作业岗位作业活动1 计量开车、停车、备料、投料、通氯气、制备触媒2 氟化反应开车、停车、DCS操作、反应投料控制3 精馏开车、停车、脱气、精馏、DCS操作4 氟压机水碱洗开车、停车、脱酸、脱水、配碱、中和、氟压机运行5 成品开车、停车、中间槽进出料、成品包装、充装钢瓶R142b装置作业活动清单序号作业岗位作业活动1 计量开车、停车、备料、投料、DCS操作、光氯化操作3 精馏开车、停车、脱气、精馏、DCS操作4 氟压机、碱洗开车、停车、脱酸、脱水、配碱、中和、氟压机运行5 成品开车、停车、中间槽进出料、成品包装、充装钢瓶、水洗R134a车间作业活动清单序号作业岗位作业活动1 计量岗位1.打开计量槽放空阀、计量槽泄压 2.打开计量槽受料阀门、接收物料 3.打开计量槽出料阀门 4.开启计量泵、往反应系统供料2 反应岗位1.反应系统抽真空 2.开启调节阀前后阀门 3.往反应系统投料、开启蒸汽调节阀、反应系统升压 4.启动循环泵、建立循环。

有机氟的组成及毒性

有机氟的组成及毒性

有机氟的组成及毒性王莹医师氟塑料分解物的毒物成份二氟一氯甲烷(F22)裂解气含有四氟乙烯、六氟丙烯、二氟一氯甲烷及少量偏氟乙烯,其残液中尚有极毒的八氟异丁烯。

四氟乙烯裂解气成份是六氟丙烯、四氟乙烯、全氟异丁烯,还含有少量八氟环丁烷、偏氟乙烯1.2等。

上述有机氟混合气对机体的损害主要包括致肺脏变性,渗出和坏死性改变,导致肺的纤维化及心肌损害;另也可能导致肾及肝损害等。

氟塑料热分解物,其成份含量和毒性随着加热温度的升高而增高。

以聚四氟乙烯为例,250℃以下无明显热解现象;300℃时产生极微量热解物,但无明显刺激症状。

据Harris报导,工人从事PTFE 350℃烧结加工后,可发生过性流感样反应,症状酷似金属铸造热(metal fume fever),称为“聚合物烟尘热”(polymer fume fever)。

400℃以上时则生成可水解性氟化物,如氟化氢和氟光气(COF2),对肺部有强烈的刺激作用;450℃可检出四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)及八氟环丁烷(OFCB);475℃时出现微量八氟异丁烯(OFIB),480~500℃时,八氟异丁烯浓度急剧上升,可达40.9mg/m3(5ppm);500℃以上OFIB可氧化生成COF2;继续提高温度至550~650℃时,COF2可达63%,遇水则分解生成HF和CO2。

F46热解至500~600℃时也生成TFE、HFP和OFCB等,水蒸气存在时COF2则生成HF。

氟塑料分解物的毒性氟塑料分解物的混合气或有关单体(monomer),分别属低、中或高毒性物质,有的属剧毒类物质,主要伤害器官为肺,部份毒物还会损伤心肌、脑、肾和肝脏等实质脏器。

在实际生产及加工过程中,一般均以混合气体形式存在于空气中;氟塑料裂解气、裂解残液气和热分解物的成份大致相似,所致伤病也相似。

八氟异丁烯和氟光气均系亲肺性毒物,毒性作用带极窄,主要集中于肺部。

八氟异丁烯的毒性比光气约大10倍;F22裂解残气和热分解物也属亲肺性毒物,主要导致肺部组织损伤。

氟化工生产危险因素及安全防范分析

氟化工生产危险因素及安全防范分析

合试样试验前后40℃运动粘度未发生变化,界于47~49mm2/s之间,界于康普顿HV46#和统一加威L-HV46#单一试样40℃运动粘度范围之内。

(2)美孚力图HM68#和统一加威L-HM68# 1:9、5:5、9:1的新油各混合试样;康普顿HV46#和统一加威L-HV46# 1:9、5:5、9:1的新油各混合试样试验前后54℃抗乳化时间均为15min,与美孚力图HM68#、统一加威L-HM68#、康普顿HV46#、统一加威L-HV46#单一试样比较只有美孚力图HM68# 54℃抗乳化时间为10min,其他单一试样54℃抗乳化时间为15min。

试验结果表明美孚力图HM68#和统一加威L-HM68# 1:9、5:5、9:1各混合试样;康普顿HV46#和统一加威L-HV46# 1:9、5:5、9:1各混合试样随试验时间变化40℃运动粘度无明显变化,抗乳化性能不随时间变化而变化。

美孚力图HM68#液压油和统一加威L-HM68#液压油相容性良好;康普顿HV46#液压油和统一加威L-HV46#液压油相容性良好。

3 试验结论通过对美孚力图HM68#、统一加威L-HM68#、康普顿HV46#、统一加威L-HV46#四种型号液压油对应牌号混合相容性试验研究发现:按照1:9、5:5、9:1三种比例混合的美孚力图HM68#和统一加威L-HM68#的混合油品、康普顿HV46#和统一加威L-HV46#的混合油品,在试验前后外观清澈透明、无分层、无沉淀;外观、运动粘度、抗乳化性能等指标随试验时间变化未发生明显变化;混合油品相关性能指标接近混合前单一油品性能指标,混合油品性能未发生明显变化。

根据试验研究结果表明美孚力图HM68#抗磨液压油和统一加威L-HM68#抗磨液压油、康普顿HV46#低温液压油和统一加威L-HV46#低温液压油混合相容性良好,可以混合使用。

4 结语综上所述,试验结果表明,以上对应液压油在不同混合比例下,其外观和关键指标试验前后基本一致,相容性较好。

有机氟化工生产危险因素分析及安全防范

有机氟化工生产危险因素分析及安全防范

有机氟化工生产危险因素分析及安全防范摘要:在有机氟的生产装置中,存在着爆炸、火灾、腐蚀、高毒性的危险,如果管理不善,可能会对操作人员的生命造成直接的危害,也给企业带来巨大的损失,甚至会影响周边居民和单位的安全。

本文对氟化工生产的流程以及生产过程中的危险因素进行了简要的分析,以此为基础提出了安全防范的具体措施。

关键词:有机氟;化工生产;危险因素氟材料在农业、纺织业、轻工、电子、冶金、生命工程、汽车、军工等领域都有着广泛的应用。

但是在无机氟化工生产中具有很多危险因素,涉及到多种危险化学品,可能会发生爆炸、火灾、中毒等事故。

因此必须对有机氟化工生产过程中的危险因素进行辨识,采取有效的措施进行安全防范。

一、有机氟化工的生产流程及危险因素1.有机氟化工的生产流程氟原子具有较小的原子体积和高电负性的特性,有机氟的化工生产流程主要是在回转炉中对萤石粉和硫酸进行加热,生成氟化氢成品。

通过氯仿和氟化氢的取代反应,产生二氟一氯甲烷,再对二氟一氯甲烷进行高温裂解和冷却,经过洗涤和蒸馏之后,就能够得到高纯度四氟乙烯。

在一定条件下,四氟乙烯单体会聚为聚四氟乙烯,再用催化剂生成五氟乙烷。

在600至900℃的温度中对四氟乙烯进行热裂解,得到六氟丙烯,再将四氟乙烯和六氟丙烯单体共聚,最终得到聚全氟乙丙烯。

2.有机氟化工生产过程中的危险因素通过氟化工生产企业的现场调研,分析有关的氟化工事故案例,并应用预先危险分析进行评价,确定氟化工生产装置中存在以下最为突出的危险有害因素。

(1)氢氟酸的腐蚀性和毒性危害氢氟酸本身不燃,与木材或其他有机物接触时也不会引燃,但潜在的燃烧和爆炸危险来自于氢氟酸在输送和贮存中与贮罐、管道或设备的金属反应所产生的氢气。

它对材料的腐蚀性很强,会迅速地破坏玻璃、混凝土、木材和某些金属(特别是含硅的金属)。

氟化氢气体对人体的呼吸道粘膜和皮肤有强烈的刺激和腐蚀作用,吸入较高浓度的氟化氢,可引起眼睛及呼吸道粘膜刺激症状,严重者可发生支气管炎、肺炎及肺气肿,甚至发生反射性窒息。

危险化工工艺安全技术 氟化工艺危险性分析及安全技术

危险化工工艺安全技术 氟化工艺危险性分析及安全技术

氟化工艺危险性分析及安全技术
• 3、设备安全技术 • 主要包括工艺中所涉及的设备类型、设备操作要点、安全注意事项、设备 的
巡检要素、设备的保养要求、设备保养安全注意事项、设备保养防护措施;包 括设备在异常或 事故等状态下的操作要求;包括压力容器的安全附件;包括 工业压力管道的检查和检测;包括动 密封、静密封、密封安全管理,泄漏的 危害及检测;包括腐蚀机理及分类,腐蚀影响因素,防护 机理及手段;包括 设备在线监测方法、监测设备。
体的危害及影响因Βιβλιοθήκη ,触电方式,触电预防措施及触电急救知识;包括动力、 照明及电气系统 的防火防爆,电气火灾爆炸及危险区域的划分;包括静电产 生的原因,静电的危害及其消除措施; 包括雷电的分类和危害,建(构)筑物 的防雷措施。
氟化工艺危险性分析及安全技术
1、定义 氟是最活泼的卤素,其反应最难以控制。氟与烃类的直接反应很剧烈,
常引起爆炸,并伴有不需要的C-C键的断裂。应特别注意,氟和其他物质间 极易形成新键,并释放出大量的热。气相反应一般要用惰性气体稀释。
氟化工艺危险性分析及安全技术
2、氟化工艺安全生产技术 工艺安全技术,氟化工艺中的不安全因素的安全防范措施、工艺安全管 理制度、工艺巡检 要求、工艺考核重点、工艺变更管理要求、火灾爆炸 危险物质控制、工艺参数的安全控制、限制 火灾爆炸蔓延扩散的措施; 包括开车、停车岗位操作安全要点,岗位安全操作和生产过程紧急情 况 处置。
氟化工艺危险性分析及安全技术
• 4、自动化安全控制技术 • 主要包括安全生产自动化联锁回路的设置及调节,DCS系统的调试 与应用,控
制系统的日常维护,控制系统异常情况下的处理要点。
氟化工艺危险性分析及安全技术
• 5、电气安全技术 • 主要包括重要电气设备的日常维护、异常情况下的处理对策;包括电流对 人

有机氟化物生产过程中的危险性分析

有机氟化物生产过程中的危险性分析

有机氟生产过程中的危险性分析有机氟生产的范围相当广泛,本文仅以典型的配置为例子,即从无水氟化氢开始,先生产二氟一氯甲烷(HCFC-22),然后裂解制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树脂。

实质上其它的氟氯烃、全氟烃类、含氟烯烃及不同的含氟聚合物,其生产过程是基本类似的。

本文拟就按无水氟化氢、HCFC-22、四氟乙烯单体和聚合四个单元进行分析。

一、生产过程安全特点有机氟生产所用的原材料、中间产品、成品中有不少是属于《危险化学品名录》(2002年版)、GB 13690-1992《常用危险化学品的分类及标志》、GB 1 2268-1990《危险货物品名表》和《剧毒化学品目录》(2002年版)等标准中确定为有毒品、易燃易爆品或腐蚀性物品。

在生产、贮存、运输、使用等过程中,经常会因偶然泄漏、操作不当、误接触以及意外而造成的危险。

尤其在生产过程中,发生危险的可能性更大。

本文涉及的剧毒化学品有3种;无水氟化氢、液氯和含有全氟异丁烯的四氟乙烯精馏残液,它们既广泛分布于生产流程的设备中,又贮存在钢瓶中。

由于钢瓶呈带压状态,在贮存和厂内外输送时极易泄漏。

氟化氢气体和氯气遇潮湿或遇水又会生成腐蚀性很强的无机酸;有机氟残液中的含氟烯烃与水也很容易生成有机酸,这就更加大了设备和管道损坏的可能性。

其它典型的危险经学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、有水氢氟酸、氢氧化钠(液碱)、氯仿(三氯甲烷)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物等。

1. 无水氟化氢生产过程氟化工行业几乎所有的生产装置都离不开最基本的原料无水氟化氢,而生产无水氟化氢的主要原料浓硫酸到和发烟硫酸都是腐蚀性很强的无机酸,多因腐蚀而泄漏,最容易造成伤害的是管道焊口、法兰接口、阀门、泵的密封处,在取样时和检修时也比较容易发生溅落或喷出,一定要注意保护脸部和外露皮肤。

生产过程中的产成品含有未反应的硫酸、产品氢氟酸、还有氟磺酸等混合物,这些也是腐蚀性极强的混合无机酸,在操作时同样需要注意不可接触人体。

有机氟化工生产危险因素分析及安全防范

有机氟化工生产危险因素分析及安全防范

有机氟化工生产危险因素分析及安全防范摘要:氟化工生产中有诸多危险因素,主要来自于生产过程中使用的原材料或产生的危险化学品,这些因素直接增加了氟化工生产的危险性。

氟化工企业在生产过程中应充分意识到危险因素,并且组织好安全防范的措施,积极提高氟化工生产的安全水平,降低氟化工生产对操作人员的伤害和财产损失。

文章主要探讨氟化工生产中的危险因素以及安全防范措施。

关键词:氟化工;化工生产;危险因素;安全防范0引言氟化工产品应用领域广泛。

由于氟化工生产中涉及很多危险性较高的化学品,生产过程中存在泄漏、中毒、爆炸等安全隐患,因此,氟化工企业在生产过程中应该高度重视这些危险因素的存在,全面落实安全防范措施,才能提高氟化工安全生产水平,避免发生安全事故对人员伤害与财产造成的损失。

1氟化工生产时的工艺流程大部分氟化工企业生产时使用的原材料为氯烷经,氯烯经。

在催化剂的作用下,上述原材与氟化氢发生氟化反应,产物在洗涤、冷却、压缩、精馏等操作过程中会产生有机氟化物等副产物,还有一些氟化工企业的生产工艺中会发生蚕化.裂解、聚合等反应,整个氟化工生产中会潜在很多安全风险,因此生产企业必须要明确氟化工生产中的危险因素,在此基础上落实安全防范措施,保证生产安全。

2氟化工生产中的危险因素氟化工生产过程中比较常见的危险因素包括:2.1氟化氢的危害氟化氢是氟化工生产的主要原材料。

氟化氢是无色、不可燃气体,具有很强的刺激性气味,可溶于水生成氢氟酸,溶解过程会释放大量的热。

氢氟酸是一种无色、透明.有刺激性气味的液体,具有较强的腐蚀性,能够与很多金属发生化学反应产生氢气,存在燃爆风险。

根据GBZ230—2010《职业性接触毒物危害程度分级》的划分,氟化氢属于高度危害介质,其职业接触的最高容许浓度为2mg/m³。

生产场所如果存在氟化氢气体,很容易通过呼吸道、食道、皮肤侵入人体。

当吸入氟化氢浓度较高时,极易发生急性中毒的情况,伴随眼部和呼吸道的刺激,同时诱发支气管炎.肺水肿等疾病,严重时可造成操作人员死亡。

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In the schedule of the activity, the time and the progress of the completion of the project content are described in detail to make the progress consistent with the plan.有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析正式版有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析正式版下载提示:此解决方案资料适用于工作或活动的进度安排中,详细说明各阶段的时间和项目内容完成的进度,而完成上述需要实施方案的人员对整体有全方位的认识和评估能力,尽力让实施的时间进度与方案所计划的时间吻合。

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有机氟生产的范围相当广泛,本文仅以典型的配置为例子,即从无水氟化氢开始,先生产二氟一氯甲烷(HCFC-22),然后裂解制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树脂。

实质上其它的氟氯烃、全氟烃类、含氟烯烃及不同的含氟聚合物,其生产过程是基本类似的。

本文拟就按无水氟化氢、HCFC-22、四氟乙烯单体和聚合四个单元进行分析。

一、生产过程安全特点有机氟生产所用的原材料、中间产品、成品中有不少是属于《危险化学品名录》(20xx年版)、GB 13690-1992《常用危险化学品的分类及标志》、GB 12268-1990《危险货物品名表》和《剧毒化学品目录》(20xx年版)等标准中确定为有毒品、易燃易爆品或腐蚀性物品。

在生产、贮存、运输、使用等过程中,经常会因偶然泄漏、操作不当、误接触以及意外而造成的危险。

尤其在生产过程中,发生危险的可能性更大。

本文涉及的剧毒化学品有3种;无水氟化氢、液氯和含有全氟异丁烯的四氟乙烯精馏残液,它们既广泛分布于生产流程的设备中,又贮存在钢瓶中。

由于钢瓶呈带压状态,在贮存和厂内外输送时极易泄漏。

氟化氢气体和氯气遇潮湿或遇水又会生成腐蚀性很强的无机酸;有机氟残液中的含氟烯烃与水也很容易生成有机酸,这就更加大了设备和管道损坏的可能性。

其它典型的危险经学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、有水氢氟酸、氢氧化钠(液碱)、氯仿(三氯甲烷)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物等。

1. 无水氟化氢生产过程氟化工行业几乎所有的生产装置都离不开最基本的原料无水氟化氢,而生产无水氟化氢的主要原料浓硫酸到和发烟硫酸都是腐蚀性很强的无机酸,多因腐蚀而泄漏,最容易造成伤害的是管道焊口、法兰接口、阀门、泵的密封处,在取样时和检修时也比较容易发生溅落或喷出,一定要注意保护脸部和外露皮肤。

生产过程中的产成品含有未反应的硫酸、产品氢氟酸、还有氟磺酸等混合物,这些也是腐蚀性极强的混合无机酸,在操作时同样需要注意不可接触人体。

生产的副产品氟硅酸和有水氢氟酸又都是具有腐蚀性的强酸,尤其在开启阀门和泵时,不要使系统压力太高而造成泄漏。

在副产品包装时,经常采用人工灌装,其他搬运、称重等也常用手工进行,更容易发生意外。

由于人们通常对无水氟化氢的往往偏重于强腐蚀性方面,而对它的毒性没有引起足够的重视,因此经常注意的是防止液体无水氟化氢溅到或滴落在皮肤上,对于散发在空气中的氟化氢气体没能采取更有效的预防措施,特别是当大量无水氟化氢突发性泄漏时,将会对周围近距离环境空气产生较严重的污染影响,对下风向环境影响更为明显。

氟化氢气体具有刺激性和毒性,对呼吸道粘膜和皮肤有强烈的刺激和腐蚀作用,吸入较高浓度的氟化氢,可引起眼睛及呼吸道粘膜刺激症状,严重者可发生支气管炎、肺炎及肺气肿,甚至发生反射性窒息。

无水氟化氢属于剧毒化学品,通常贮存在钢瓶或压力容器的贮槽中,分布于生产流程中多处部位。

由于钢瓶和贮槽都是呈带压状态,在贮存和往外输送时极易泄漏。

在无水氟化氢生产装置中,目前国内的工艺流程大部分是按负压操作设计的,因此在正常生产条件下,整个工艺系统中的有害物质(除氟化氢外还有硫酸、发烟硫酸及氟磺酸等)是不会往外泄漏的,但当操作出现不正常而引起压力波动时,就可能发生物料泄漏。

此外,在检修时如事先系统处理得不彻底,残存于设备和管道死角中的有毒气体也可能逸出。

贮存无水氟化氢的容器,或存有无水氟化氢的管道由于跑、冒、滴、漏也可能发生泄漏。

还有一类极端情况是装有无水氟化氢的容器和管道上的阀门、零部件突然因腐蚀损坏,或被意外撞击破坏,氟化氢大量逸出,造成严重中毒事故。

本装置中基本没有化学性爆炸的危险,只有充装在钢瓶中的成品无水氟化氢,当发生充装操作失误、仪表失灵或磅秤不准等情况时,使钢瓶内成品量超过充装系数规定值时,有可能钢瓶在以后存放过程中,由于环境温度升高而使钢瓶内物料膨胀超压形成爆炸性破裂。

另一种可能是由于钢瓶洗刷处理得不彻底,或使用过程中进水,瓶内残存水分。

充装完无水氟化氢后,在存放过程中,瓶内的有水氢氟酸与铁反应产生氢气,然后氢气不断积累,压力增加最后导致钢瓶爆炸。

2. HCFC-22生产过程在HCFC-22生产装置中,易产生有毒物质泄漏或被操作人员接触的流程部位有以下几处:催化剂五氯化锑制备岗位,可能由于通氯速度过快或反应温度控制不当,致使反应器内物料冲出,从而夹带着大量的氯气进入大气,造成人员伤害;液氯钢瓶贮存保管不妥,使钢瓶超压或因腐蚀而泄漏;主反应器在正常运行过程中,由于加料管道、阀门及仪表等损坏或故障,使含有氟化氢、氯气、氯仿、氯化氢和催化剂(五氯化锑及三氯化锑)等的温合物逸出,影响是比较大的;当催化剂因使用时间较长而失效,需要放掉重新更换时,由于放料阀门堵塞必须强行通开,也容易使部分催化剂冲出。

用量很大的主要原料氯仿也具有一定的毒性,因而在卸料、输送、投料和贮存过程中很容易不慎而吸入氯仿气体。

HCFC-22本身虽然基本无毒,但在气柜或大型贮槽检修时,如没有把它彻底置换干净,冒然进入也会因窒息造成伤亡。

氯仿本身是不可燃的,但如果有火焰存在时也会发生燃烧,并且因燃烧而转化产生光气,使得危险性更大,所以氯仿绝不要和易燃物品存放在一起。

制备五氯化锑催化剂是比较简单的过程,在制备反应器内,先放入金属锑块,再通入氯气就能逐渐生产三氯化锑进而生成五氯化锑。

但是如果通氯的速度太快,由于激烈的放热反应,升温过高有可能着火。

起初的现象是反应器外表面发烫,继而发红,最终火焰冲破薄弱环节如法兰、管道接口、垫片等向外喷出。

本流程中,有可能产生物理性爆炸的部位是贮存原料无水氟化氢和产品氟致冷剂的贮槽和钢瓶。

它们都是受压容器,当容器内物料过多或温度过高时,由于物料体积膨胀或气相蒸汽压力太高,便有可能产生物理性爆炸。

液氯的性能与无水氟化氢类似,也是既有毒性又有强腐蚀性,平时可以贮存在碳钢瓶中,但是如果不慎发生泄漏,由于其密度比空气大,会贴近地面扩散使人更容易受到伤害。

它同样遇水或潮湿的空气会生成强酸。

所以在液氯钢瓶的贮存、搬运过程以及向氟化反应器通氯或向制备催化剂的反应器通氯时,都要有防止因泄漏而形成中毒和腐蚀性灼伤的措施。

氟化催化剂三氯化锑和五氯化锑通常以液态存在,在氟化反应使用后期,催化活性下降,需要将氟化反应器内的部分液体物料排出。

此液体是一种酸性强烈的混合物,其中除有催化剂三氯化锑和五氯化锑外,还有少量的氟化氢、氯化氢及氯气、并有有机溶剂氯仿及少量R21。

混合物一遇潮湿的空气立即生成大量白色烟雾并迅速扩散,对设备和人体造成毒害及腐蚀性损害。

HCFC-22生产过程的副产物盐酸又是一种强酸,由于酸中还含有少量氢氟酸以及溶剂氯仿和R21,因此输送用的管道和贮存用的容器,其材质十分关键。

普通PVC是不需耐此酸的,要选用合适的材质或涂层。

在此岗位上操作的人员应防止与其接触。

氢氧化钠是强碱,在操作时最要注意的是不要与眼睛或粘膜部位接触。

容易造成泄漏之处为泵的密封、出口处阀门,装卸过程的管道接口等。

3. 四氟乙烯单体生产过程四氟乙烯整个生产装置中有毒物质的分布主要在以下部分:单体工段中自裂触反应器起,反应产生的裂解气体除含有氯化氢外,还含有各种全氟烃类、含氢氟烃类、氯氟烃类及四氟乙烯与氯化氢的加成物,其种类多达30几种。

许多含氟烯烃是有毒的,尤其是全氟异丁烯属于刷毒品,它是沸点比较高,因而存在于高沸组分之中,伴随着物料在系统中一直到精馏残液。

再往后的残液贮槽和残液钢瓶中都有此类重组分的有毒物质。

因此,具有毒害危险性的范围十分广泛,必须引起足够的重视。

四氟乙烯单体是一种极不稳定的烯烃类物质,在贮存条件下或在工艺流程中,只要外界的条件合适,四氟乙烯就会发生自聚。

促使四氟乙烯自聚的主要因素是:温度、酸性、水分和氧气含量。

随着温度的升高、酸性的增加及单体中的水含量及氧含量提高,自聚会加快。

如果自聚速度不是太快,则只是在容器和管道的内壁上慢慢形成一层薄薄的聚四氟乙烯,其相对分子质量较低,危险性并不大。

但是当水分和氧含量合适时,还会生成四氟乙烯过氧化物,这是十分危险的。

少量的过氧化物吸附在四氟乙烯聚合物上,在设备和管道检修时,遇到撞击和摩擦就会产生轻微的爆炸;要是过氧化物的量较多,就有可能发生较强的爆炸。

这类过氧化物存在时,如果同时又有较高的温度则可能会产生非常强烈的爆炸。

贮存四氟乙烯单体的贮槽如果因物料过满或温度过高也会发生物理性爆炸。

三乙胺作为中和物料酸性的阻聚剂是属于中闪点的易燃液体,尽管用量不多,在贮存、输送和使用过程中,仍要小心按安全规程进行操作。

用于四氟乙烯回收使用的溶剂有许多种,当采用的如丙酮那样属于低闪点的易燃液体,则很容易发生燃烧,甚至爆炸。

所以一定要避免明火和高温,贮存、输送中要防止因静电而引起燃烧,设备和管道都要有接地和法兰跨接。

本装置中最大的腐蚀性物质是副产物稀盐酸(通常其含量比HCFC-22生产中的副产物要低),由于多数工艺采用的是水蒸气稀释裂解,处于高温状态下的反应气相产物,一离开反应器,就经余热锅炉回收热量,在石墨冷凝器中很快降温,随着水蒸气冷凝成液相,与此同时,气相混合物中的氯化氢、氟化氢也都被来成为盐酸、氢氟酸,但此时物料裂解气的温度仍很高,即盐酸是热的,因而也更具有危险性。

这些部位的设备与管道都比较容易发生变形甚至破裂,要特别防备。

为了中和水洗后裂解气中残余的酸性,常用的工艺是液碱逆流洗涤,用氢氧化钠或其它碱性溶液从塔上部喷淋而下与自下而上的气流发生交换。

液碱在塔内循环,依靠泵作为动力,因此泵的出口处是最容易发生泄漏的。

另外,如果碱洗塔操作不当,出现液泛也有可能造成碱液漏出。

4. 聚合生产过程聚合工段中除了特别危险的四氟乙烯单体外,也有三乙胺等易燃液体。

此外,聚合所用的引发剂为无机过氧化物,如过硫酸钾和过硫酸铵等,遇热会自动分解并伴随放热和释放出氧气,如与有机物混合则易产生爆炸。

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