含氟农药
热点农药含氟中间体的开发
热点农药含氟中间体的开发周飞摘要：表达近年来国内外进展的新农药如氟虫腈、溴虫腈、七氟菊酯、四氟苯菊酯、氯氟吡氧乙酸、吡氟禾草灵等相关的含氟中间体的开发，包括对三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼、3,5-二氯-4-氨基-6-氟吡啶酚、2,3,5,6-四氟苄醇、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄醇、2-氯-5-三氟甲基吡啶和2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶等合成方法和国内生产情形。
关键词：农药中间体；含氟农药；含氟中间体吡啶；吡咯`农药是持久进展的产业,是现代国民经济进展的重要组成部分。
农药作为防治病虫草害、爱护作物的重要手段在农业生产中起着不可替代的重要作用，在林业和非农业的各个领域的应用也十分广泛。
世界农药通过半个多世纪的连续不懈的努力与探究已取得了长足的进展，市场日臻成熟。
近十多年来，农药的进展方向是高效、低毒、低残留和无污染。
具体表达为追求〝三高〞：①安全性高，这不仅要求毒性低，残留低，而且要求能降解、无公害；②生物活性高，新开发的化合物有效剂量大都在5-100g/140m2，部分除草剂甚至达到了1g/140m2；③选择性高，几乎所有的新品种都具有作用方式，对靶标害物以外的作物、益虫无活性。
这〝三高〞基于一个共同点，即爱护人类生存的环境。
新农药的化学结构也越来越复杂，要紧以含氟，含杂环和单一光学活性化合物为进展重点[1]，其中含氟化合物近年来进展专门快，品种专门多，带动了含氟中间体的开发。
本文介绍了近年来进展的新农药如氟虫腈、溴虫腈、七氟菊酯、四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯氟吡氧乙酸等含氟农药中间体的开发及有关合成方法和国内生产情形。
1 含氟苯杂环胺类化合物1.1对三氟甲基苯胺对三氟甲基苯胺是重要的农药和医药中间体，能够制备农药杀虫剂氟虫腈、氟幼脲、氟胺氰菊酯，杀菌剂氟啶胺，除草剂乙丁氟灵、乙丁烯氟灵等，医药如新型免疫抑制剂来氟米特和抗抑郁药物氟伏沙明。
专门要提出的氟虫腈[2]，其杀虫机制不同于有机磷对乙酰胆碱酯酶的抑制，而是阻碍昆虫γ-氨基丁酸操纵的氯化物代谢。
李英春—主要含氟农药及中间体
•
日本制果公司和日本化药公司共同开 发的喹啉类杀虫剂，主要用于果树、蔬菜 、茶树等作物防治蓟马类、粉虱类等害虫 ，作用机制尚不明确。 • 2006年申请专利。
（9）Flupyradifurone
O O
N Cl N CHF2
•
拜耳公司开发的第三个新烟碱类杀虫 剂，与吡虫啉一样，主要用于防治蚜虫、 飞虱和叶蝉等刺吸性害虫，对蜜蜂低毒。 • 2009年申请专利。
•
目前，我国4000多家农药企业无序混 战，大多靠薄利多销度日，鲜见市场份额 占比超过5%的企业。 • 规划提出，要通过兼并、重组、股份 制改造等方式组建大型农药企业集团，推 动形成大规模、多品种的农药生产企业集 团。规划要求培育几家具有国际竞争力的 企业，如新安化工、红太阳、扬农化工、 利尔化学、深圳诺普信农化等。
（2）氟虫脲
• 氟虫脲是由美国氰胺公司研发的一种 新型高活性的昆虫生长调节剂，可用于防 治棉花、大豆、蔬菜、果树、玉米等田间 未成熟阶段的螨类和昆虫。
•
（3）氟酰脲
• 氟酰脲是由以色列马克西姆（ Makhteshim）化学品有限公司研发的新型含 氟昆虫生长调节剂，在低剂量时，显示对鳞 翅目、甲虫目、半翅目以及双翅目昆虫的幼 虫有明显的防除效果。它主要用于卷心菜、 茄子和番茄等农作物。 • 2010年氟酰脲在中国专利权期满，有很 好的市场开发前景。
（4）Pyrifluquinazon
H3 C N F CF3 CF3 N O O N H N
•
日本农药公司开发的嘧啶啉酮类杀虫剂 ，主要用于蔬菜、果树和茶树等作物防治半 翅目、缨翅目害虫，它主要通过抑制害虫摄 食而致效。 • 专利申请日为2000年11月。
含氟农药和医药品的新
Ⅱ. 现有农药商品的主要中间体
（1）Z-顺式氯氟菊酸
CI
CF3
COOH(CI)(R)
用于制备氟氯氰菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯等。它 由1,1,1-三氟三氯乙烷制备（CCI3CF3）
（2）2-[2-氯-4-（三氟甲基）苯胺基]-3-甲基丁酸 （简称氟胺菊酸）
CI
F3C
制备氟胺氰菊酯 （3）对三氟甲基苯胺
O
F
HO
OH
OBz OBz
O
OBz
F
Bioenvision公司2004年上市 抗癌药，治疗孩子白
血病
（10）posaconagole
NN N
O
O F
NN
O
NN N OH
F F
O COH
F
Schezing-Plough公司，2005年上市 抗真菌剂
（11）sorafenib 对甲基苯磺酸盐
CI O
F3C
H3C
OH
O
NH
CI
F
NH2
CI
F
诺华公司2003年上市 抗炎药. 用于关节炎等
（6）pitavastatin 钙盐
F
OH OH O
N
O
2+
O
Ca
2
F
Astra Zeneca 公司2003年上市 高血脂治疗药
（7）rosuvastatin 钙盐
N
H3C N N SO2CH3
OH OH O O
制备吡氟草胺等
CF3 CI N
（30）4-氯-3-氟苯腈
CN
F CI
制备氰氟草酯 （31）3-三氟甲基苯基异氰酸酯
CF3
NCO
近年来重要的新型含氟杀虫剂及中间体
—
日 农坞
鼻
近年来重要的新型含氰 杀虫剂及中间体
由于 氟元 素 的特殊 性能 ．含 氟农 药 开发 已经 成 为 当今 新农 药 的创 制 主体 据不 完全 统计 ． 目前上 市
间体 专利 等后 续专 利 ．对后 来者 实施设 置 知识 产权 障碍 ． 变相 地 对原 药产 品进行 一定 程度 的保 护 合 成 茚 虫 威 两 大 主 要 中 问体 为 ５ 一 氯一 ２ ． ３ 一 二
Ｃ ｌ
＂ Ｃ ， Ｈ ２ Ｃ Ｈ ￣
（ ２ ）
Ｃ １
ｔ ｚ ａ ２ Ｃ ａ ￣
０ ）
１ ． １ ￣１ ｔ ｌ
ｃ
（ ４ 】 ｂ
（ Ａ ）
／ 争 ． 口 农嬉
２ ０ １ ３ ． １ ２
原 料 及 中 间 体
该 法尽 管 步骤 较 多 ． 但 是 各 步收 率 较 高 近 年 来 国 内 间氯苯 甲醛生 产 有所 增 加 ． 贵 金 属催 化 剂 加 氢 技术不 断 完善 和提 升 ． 因此 ． 该 工艺 生产 成本较 前
介 绍 杀虫 剂 “ 四 大天 王 ” 中含 氟 品 种一 茚 虫威 、 氟 虫 双 酰胺 、氰 氟虫 腙等 三 大品种 及其 中间体 专利 状 态
及 合成 技术 情况
１茚 虫 威
间氯苯 甲醛 先与 丙二 酸缩 合成 化合 物 （ １ ） ． 然 后 在Ｐ ｄ ／ Ｃ催 化 剂 存 在 下催 化 加 氢 还 原 成 化 合 物 ｆ ２ ） ，
删
ＣＯｃ－
，
涉及 茚 虫威最 早 的专 利 申请号 为 Ｃ Ｎ ９ １ １ １ １ ７ ３ ０ ． 申请 日为 １ ９ ９ １ 年 １ ２月 ２ １日． 申请 人为 纳幕 尔 杜邦 公司 ． 该 专利 于 ２ ０ １ １年 １ ２月 ２ １日到期 ． 但 是 中 间 体专 利要 到 ２ ０ １ ５年 到期 。因此 ， 即便 基础 专 利过 期 后 ．专利 权人 仍然 拥有 大量 的方 法专 利 以及 重要 中
含氟医药农药及其中间体的市场分析
含氟医药农药及其中间体的市场分析首先，从全球市场来看，含氟医药、农药及其中间体市场规模庞大。
根据市场研究机构的数据，2024年全球医药市场规模超过1.25万亿美元，其中含氟医药的市场份额约占到总市场的10%。
同时，全球农药市场规模超过400亿美元，含氟农药的市场份额也在不断增大。
其次，含氟医药、农药及其中间体具有广泛的应用领域和潜在市场需求。
在医药领域，含氟化合物常用于抗感染、抗癌、抗凝血等药物的制造，具有广阔的市场前景。
在农业领域，由于全球农作物需求不断增长，对农药的需求也在不断上升。
含氟农药因其具有高效、低毒和长效等优势，在种植业和农药制造领域有着巨大的市场潜力。
然而，含氟医药、农药及其中间体市场也面临一些挑战。
首先，环保意识的增强使得对化学品的监管日益严格，高氟化合物的环境和健康风险逐渐被关注。
许多国家和地区对高氟化合物的使用和排放都出台了相应的法规和标准，对含氟医药、农药及其中间体行业提出了更高的要求。
其次，由于部分含氟化合物在制造过程中需要使用氟气等高污染物，生产成本较高，进一步增加了市场的竞争。
然而，含氟医药、农药及其中间体市场并非没有机遇。
随着技术的进步和研发投入的增加，新型的含氟化合物正在不断涌现，展现出更好的环境和生物活性。
同时，农业和医药领域对高效、低毒、环境友好的产品的需求也在不断增加。
因此，含氟医药、农药及其中间体企业应加大技术研发力度，提供更具竞争力的产品，以满足市场需求。
总之，含氟医药、农药及其中间体市场具有巨大的市场规模和潜在需求。
尽管面临着一些挑战，但通过技术创新和研发投入，企业有望在该市场中获得更好的发展机会。
同时，企业还需注重环保问题，积极响应全球环境保护的号召，为可持续发展做出贡献。
含氟药物的特点
0 前言
--1
在自然界中，没有有机氟化合物的存在；
在自然界中，氟元素只以氟化钙（CaF2、萤石)存在。 1、氟塑料（PTFE、F4、F46）、氟橡胶、氟硅橡胶； 2、含氟表面活性剂（防水、防油、防污）； 3、灭火剂：1211、1301、F-227等； 4、致冷剂：F11、F22、F-134a、F-125等； 5、发泡剂：F22、F-134a等； 6、含氟药物：如5-FU系列、沙星系列； 7、含氟农药：如虎威、氟氰菊酯等； 8、染料：氟氯嘧啶系列、氟三嗪系列； 9、特种化合物：LiPF6、SF6、WF6、UF6
然而，那时对含氟芳香化合物和含氟杂环化合物的研 究并不多，这是因为这段时期氟化试剂种类不多，芳环、 杂环上引入氟原子设备要求高，步骤多，路线长，条件 苛刻，生产与合成成本很高。
本世纪50年代开始，随着科技技术的进步，研究范围 的扩大，一些难点也得到了解决，含氟化学品一些固有 的特殊性质，极大地引起有机化学家们的研究兴趣，纷 纷开展这方面的研究工作。
星、洛美沙星、氧氟沙星、依诺沙星、氟奋乃静、三氟 拉嗪、三氟丙嗪、速眠安、三氟安定、肤轻松、氟桂嗪、 五氟多利等几十种；即将上市或正在进行临床研究的含 氟药物有：妥氟沙星、恩氟沙星、替吗沙星、氟罗沙星、 芦氟沙星、斯帕沙星、氟红霉素、氟乙阿霉素、氟氯青 霉素、氟头孢霉素A、氟头孢霉素B、氟美松、氟羟甲基 酮、氟甲孕松、氟氢可的松、理痛灵、苄氟噻嗪、甲氟 喹等几十种。
0 前言
--2
在自然界中，没有有机氟化合物的存在。
1893年法国化学家杜玛（Dumas）等发表了第一篇关 于有机氟化合物的文章，直到40年后，德国才开始少量 生产含氟染料。
பைடு நூலகம்
以后几十年，由于军事、原子能、航空等工业对高性 能材料的特殊要求，开发了具有特殊化学惰性与热稳定 性的氟脂肪族化合物与含氟高分子材料，使含氟材料得 到了突飞猛进的发展。
含氟农药及其中间体发展概述
含氟农药及其中间体发展概述（二）续前除上述品种外，还有含氟杀鼠剂如氟鼠灵、溴鼠胺等，含氟增效剂如杀菌增效剂，灭蚁剂伏蚁腙等。
含氟农药中间体含氟农药中间体品种很多，按结构可分为脂肪族氟化物、氟苯类、三氟甲苯类和含氟杂环化合物。
其中，脂肪族氟化物品种较少，含三氟甲氧基的中间体因与含三氟甲基的中间体结构和性能接近，一般都归为三氟甲苯类中间体。
脂肪族氟化物三氯三氟乙烷用以生产三氟氯氰菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、氟氯菊酯等；二氟氯甲烷用于生产氟氰戊菊酯、溴氟菊酯、氟嘧黄隆等；三氟乙酰乙酸乙酯用于生产噻草啶。
氟苯类氟苯类产品一般以氟苯作为基础原料。
４－溴氟苯用于生产粉唑醇、氟硅醇、氟苯嘧啶醇等；４－氟甲苯用于生产氟氯氰菊酯；２－氟苯胺用于生产三唑酮草酯；２，４－二氟苯胺用于生产吡氟苯胺；２，６－二氟苯胺用于生产阔草清、吡嘧磺草胺等；４－氟苯酚用于生产氟亚胺草酯；２，６－二氟苯腈用于生产除虫脲、氟铃脲、定虫隆、伏虫隆、氟虫隆、吡虫隆等。
三氟甲苯类三氟甲苯类产品一般以三氟甲苯作为基础原料。
２－氯三氟甲苯用于生产氟乐灵；３，４－二氯三氟甲苯用于生产氟磺胺草醚、三氟羧草醚、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、乳氟禾草灵、氯氟草醚乙酯、氟虫隆；３－三氟甲基苯胺用于生产伏草隆、氟咯草酮；２－氟－４－羟基苯胺用于生产氟虫隆；４－三氟甲基苯胺用于生产氟虫腈、氟幼脲、氟胺氰菊酯、乙丁氟灵、乙丁烯氟灵；４－氯－２－三氟甲基苯胺用于生产氟菌唑；４－三氟甲氧基苯胺用于生产杀虫隆、噻氟菌胺；间三氟甲基苯乙腈用于生产呋草酮；４－三氟甲基苯腈用于生产杀菌剂ＲＰＡ－４０３３９７；３－三氟甲基苯酚用于生产吡氟草胺；４－三氟甲基氯苯用于生产氟节胺；２－三氟甲基氯苯用于生产溴杀灵。
含氟杂环化合物３－三氟甲基吡啶用于生产吡氟禾草灵、氟啶胺；２－氯－５－三氟甲基吡啶用于生产吡氟禾草灵；２，３－二氯－５－三氟甲基吡啶用于生产吡氟氯禾灵、吡虫隆；２，５－二氯－３－三氟甲基吡啶用于生产吡氟氯禾灵；２－氨基－３－氯－５－三氟甲基吡啶用于生产氟啶胺；３，５－二氯－６－氟吡啶用于生产氟草烟。
专利到期重要含氟农药的研究与开发
２ １四 氟 苯 菊 酯合 成 ．
四氟 苯菊 酯合 成 主要 是 以 ２ ３ ５ ６ ， ， ，一四氟 苄 醇为 原
５ １氰 氟 草 酯 合 成 。 目前 国外工业化合成氰氟草酯主要有 以下两条路线：
一
料 ，在 甲苯作 为溶 剂情 况与 吡啶和二 氯菊 酰氯进 行反 应 制得 。其 中四氟 苄醇为 关键 的 中间体 ，二 氯菊酰 氯则 为
情 况 ，为 国内开发 与生产这 些农药及 中间体提供参考 。
１ 澳虫腈 ．
溴 虫 腈 又 名 虫 螨 腈 、 除尽 ，
结构式 ：
化学 名称 ：４ 一溴 一 一 （ 氯 ２ 对 苯 基 ）－１ －乙 氧 基 甲基 － － （ ５ 三
ＣＨ２ ＯＣ２ Ｈ５
１１ ． 溴虫腈合成
溴虫腈 的合成方 ห้องสมุดไป่ตู้主要有 ２条合成 路线 ，反应方 程
一
些 重要 含氟 农药 品种及其所 需要主要 中间体技术 进展
溴虫腈 是一 中新型 吡咯类广谱 杀虫杀螨 剂 ，在植物
表 面渗透性强 ， 有一定 内吸活性 ，兼有胃毒喝触杀 作用 ， 可 以 防治多种 鳞翅 目、双 翅 目、鞘 翅 目、半 翅 目害虫和 螨 类 ，并可 有效控 制对 氨基 甲酸酯 类 、有机 磷类和 拟 除 虫菊酯类杀虫剂产生抗性 昆虫 。
限公司 。四氟苯 菊酯是 一种 高效 、低 毒的卫 生用拟 除虫
０ 农 市 十ａ — 农 行 的 佳 体 １６ 化 场 Ｉ — 化 业 最 媒 ９２ 况 ／１
科与 品 化 埸 技 产 事
菊酯 杀虫剂 ，具有 吸入 、触 杀和 驱避 活性 ，对蚊虫 具有 Ｅ ３ ２ ０ １ ８ － ６ ５ Ｊ ０ ０ ６ ５ １８ － ８ ０ ）。 Ｐ ０ ２ ３（９ ８ ０ －１ ）， Ｐ １６ １６（９ ８ ０ － ４ 快速击 倒作 用 ，用 作多种 蚊香 、驱蚊 片 的原料 ，也可 以 是 由美 国陶 氏化 学开 发的苯 氧羧 酸类 除草剂 ，主要 用于
含氟农药的研究进展
含氟化合物具有较高的膜渗透性、抗代谢稳定性及与脂膜的亲和力、热稳定性和化学稳定性等特点，已广泛应用于医药、农药及材料等精细化学品领域。
含氟农药的高选择性、高活性、高附加值、低成本、低毒、低残留、对环境友好等优点，符合当代农药发展的趋势而日益受到人们的重视。
近十年来国际上新开发的86种化学农药中，含氟农药有34个，由此可见，含氟农药已成为当今新农药研究热点之一。
但在我国生产的200多个农药品种中，上规模生产的含氟农药仅占8％左右，且产量低，品种单一，远不及世界农药的发展水平。
本文将从我国含氟农药发展现状出发，介绍一些具有开发前景的含氟农药以供参考。
1含氟杀虫剂含氟杀虫剂在杀虫剂中占有重要的地位，一些产量较大、应用范围较广的杀虫剂大都含有一个或多个氟原子。
以下就不同类型的含氟杀虫剂作一些简单介绍。
1．1含氟拟除虫菊酯类杀虫剂含氟杀虫剂中的一大类型是拟除虫菊酯类杀虫剂。
1976年美国氰胺公司由氰戊菊酯开发出结构类似的氟氰菊酯，其杀虫效果明显优于氰戊菊酯，为拟除虫菊酯类杀虫剂开辟了新的研究领域—含氟拟除虫菊酯。
随后，一大批高活性的含氟拟除虫菊酯先后被推向市场，如：五氟苯菊酯、四氟苯菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氟硅菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、氟酯菊酯、三氟醚菊酯、氟氰戊菊酯、溴氟菊酯等。
但其中的溴氟菊酯和氟氰戊菊酯在2004年被欧盟禁用。
我国在含氟拟除虫菊酯类杀虫剂的研发中也投入较大的力量，取得了显著的进步。
目前，国内能够生产的品种有四氟苯菊酯、五氟苯菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯等。
1．1．1精高效氯氟氰菊酯精高效氯氟氰菊酯是由丹麦Cheminova公司和美国陶氏益农公司联合开发的，其结构式如图1所示。
精高效氯氟氰菊酯与其他的拟除虫菊酯均含有多个立体异构体，但该产品构型简单，活性却更高，制剂中有效成分使用量最少。
精高效氯氟氰菊酯可用于防治玉米、棉花、小粒谷物、果树与蔬菜等多种作物上的蚜虫、蓟马、甲虫等害虫。
含氟农药的结构、特性及研究开发概况
收 稿 日期 ： ０ Ｏ —３ ２ ２一 １ １ ０
作者 简介 ： 张一宾 （９４ ， ， １４ 一）男 浙江奉化人 ， 高级 工程师 ， 长期从事 农药信息工 作 ， 担任农药 专业 杂志《 世界农 药》 的编辑 ２ ０余年 。
＿ ｌ
（ ｐｏ ｉ 、 虫腈 （ ｈ ｒ ｎｐ ｒ 、 蜱 脲 以及 Ｖ ｎｌ — ｉ ｆ ｒｎ ） 溴 ｌ ｃ ｌ ｆ ａｙ ） 啶 ｏｅ ａｉｐ ｉ
Байду номын сангаас２ ３ 芳 环 上含 Ｃ ３ 的农 药 ． Ｆ基
在 含氟 农 药 中 ， 以三 氟 甲基 （ ｃ ） 一 取代 的 品种
最多 。
在 含 Ｃ 基 的杀 虫 剂 中 ， 早 的产 品为美 国 Ｚ 最 ｏ
维普资讯
６
江 苏 化 工
２Ｏ 年 ６月 ０２
Ｃ１
．
Ｈ２ ｏｃ Ｉ ￣－ Ｉ ５ ＣＯＯＣ ｃｏ
．
氟酰菌胺
Ｆｃ ３
（ ） ＿
ｃ ｌ
氯 氟草醚
图 ７ 苯 （ ） 上含一 ｃ 基 的二苯醚 类除草剂 杂 环
Ｂｒ
呤
ｃ 噻 氟菌胺
维普资讯
第３ Ｏ卷第 ３ 期
２Ｏ Ｏ２年 ６月
江 苏 化 工
Ｊａｇ ｕＣ ｅ ｃ ｌＩｄ ｓｒ ｉｎ ｓ ｈ ｍｉａ ｎ ｕ ｔ ｙ
Ｖ １３ ． ０ ． ０ Ｎｏ ３
Ｊ ｎ．【】 ｕ ２ｘ２
迢’ 念
含氟农药的结构、 特性及研究开发概况
（ 续上 期 ）
如 氟 虫脲 、 虫 隆 。其 中定 虫 隆也 是 最 早 的在 杂 环 定 上 的一 ｃ 基取 代 的杀虫 剂 。 到 ２ 世纪 ９ ０ ｏ年代 后 ， 现 了大 批 的 具一 ｃ 基 涌 、 ， ｒ 取代 的 芳 （ ） 杀 虫 剂 ， 型 的 品 种 有 氟 虫 腈 杂 环 典
含氟农药及中间体
含氟农药及中间体概述含氟农药及中间体是一类经过氟化反应制备的农药及其化学中间体。
含氟农药广泛应用于农业领域，具有防治病虫害和提高农作物品质的功效。
本文将介绍含氟农药的种类、应用、生物活性及环境影响，并探讨含氟农药中间体的合成方法和工艺优化。
含氟农药的种类和应用含氟农药根据其结构和用途可以分为不同的类别。
常见的含氟农药类别包括有机磷-含氟类、环脂-含氟类、芘-含氟类和硫脲-含氟类等。
不同种类的含氟农药在农作物保护中具有不同的应用特点。
有机磷-含氟类农药在防治蚜虫、蚊子等害虫方面具有较好的效果，有效期较长。
环脂-含氟类农药在水稻、玉米等农作物的病虫害防治中广泛使用，对多种病虫害有较好的防治效果。
芘-含氟类农药主要用于果树的防治，对果树生长不会产生明显的抑制作用。
硫脲-含氟类农药主要应用于高效杀菌剂的合成，对多种细菌和真菌具有显著的抑制效果。
含氟农药的生物活性及环境影响含氟农药的生物活性与其分子结构密切相关。
含氟农药能够通过作用于害虫或病菌的生理机制，达到有效防治的效果。
例如，某些含氟农药能够抑制害虫的神经递质释放，导致其神经系统受损，从而达到杀虫的效果。
然而，含氟农药的广泛应用也带来了一定的环境影响。
首先，含氟农药在环境中的残留时间较长，可能会对水体、土壤和空气等环境介质造成污染。
其次，含氟农药对非靶标生物也可能产生一定的毒性影响，影响生态系统的平衡。
为了减少含氟农药的环境影响，需要制定科学合理的农药使用和管理制度。
加强对农药的监测和排放控制，推广使用低毒、高效、生态友好的农药产品，合理调整施用剂量和施用时机，有助于减少农药残留和环境污染。
含氟农药中间体的合成方法和工艺优化含氟农药中间体的合成方法和工艺优化对于高效合成含氟农药具有重要意义。
一种常见的合成方法是通过氟化反应在有机化合物中引入氟原子。
合成中间体的工艺优化包括反应条件的选择、催化剂的优化以及反应体系的优化等方面。
在选择反应条件时，需要考虑原料的选择、反应温度、反应时间和反应物的摩尔比等因素，以及反应过程中可能产生的副反应和副产物，并根据产品的要求进行优化。
含氟农药及中间体
O
CF3 CF3
F
CF3
O N H
SO2CH3 N H
I
日本农药公司开发的第一个鱼尼汀受
体作用剂，它主要用于蔬菜、水果、水稻
、棉花等众多作物防治鳞翅目害虫，其具
有双酰胺结构。
于1999年申请专利。
（3）Pyrafluprole
CN
SF N
Cl
N
农药中间体的开发技术水平是决定农 药开发的关键。
含氟农药是全球研发的重点之一，含 氟杂环农药显示了强劲的市场竞争力 。
我国生产和使用的农药有上千种 。每亩施用量约2公斤，每年使用农药 的面积在 2.8 亿hm2以上, 年用量近60 万吨。其中约 80% 的农药直接进入环 境, 大大超过世界平均水平，农药污染 触目惊心。
四氟苯菊酯在中国的专利 已 于2008年2 月到期。
1.2 含氟苯甲酰脲类杀虫剂
苯甲酰脲类杀虫剂通过抑制昆虫几丁 质合成酶的活性，阻碍几丁质的合成和新 表皮的形成，使昆虫的蜕皮和化蛹受阻， 活动取食减少而死亡，属于几丁质类抑制 剂。具有活性高、杀虫谱广、选择性强、 对环境友好的优点，是杀虫剂的重要种类 之一。
二、近十年含氟新农药开发概况
近十年来，国际上新开发的109种 化学农药中，含氟农药有50个。
国内开发应用的含氟杀虫剂、杀菌 剂、除草剂、杀螨剂以及植物生长调 节剂等上百个品种中，上规模生产的 含氟农药仅占8%左右，且产量低、品 种单一，与世界先进农药的发展水平 差距很大。
近十年开发含氟新农药概况
（3）四氟苯菊酯
由德国拜耳公司研发生产的，是一种高 效、安全、低毒的卫生用拟除虫菊酯类杀 虫剂，能有效地防治卫生害虫和储藏害虫 ，对双翅目昆虫如蚊蝇类有快速击倒的作 用，可用作多种蚊香和防蛀产品的原料， 也可以作为野外和旅游用的杀虫剂 。 市 场 前景看好。
含氟农药的环境毒性及其治理策略
含氟农药的环境毒性及其治理策略随着世界人口不断增长和经济发展的壮大，农业生产得到了极大的推广和发展。
然而，与此同时，也给环境带来了很大的负担。
其中，含氟农药的使用成为了一个较为严重的问题。
1. 含氟农药的定义和种类含氟农药是指含有氟元素的农药，其特点是具有极强的杀虫、杀菌、杀草等效果，其药效大多数比含氢或含氯农药高。
目前，含氟农药按作用机制可分为杀虫剂、除草剂和杀菌剂等多种类型，其中最常见的有氟苯尼咯、氟氯氰菊酯、三嗪磷等。
2. 含氟农药的环境毒性和危害含氟农药的环境毒性和危害主要表现在以下几个方面：（1）高毒性。
大部分含氟农药的毒性非常高，有些情况下，只需摄入极微量的含氟农药就会对生物体造成重大危害。
（2）残留期长。
含氟农药在土壤和水体中残留的时间较长，极容易污染地下水，影响土壤质量，干扰当地生态环境。
（3）对非靶标生物的影响。
含氟农药会对非靶标生物，如天敌、蜜蜂等造成严重的损害，损害生态系统的平衡。
（4）易发生抗药性。
含氟农药经常使用后，易导致目标害虫产生抗药性，从而加重了重大害虫的繁殖和灭绝难度。
3. 含氟农药的治理策略（1）控制含氟农药的使用。
针对含氟农药的毒害，可以采取严格的农业生产制度，限制有机氟农药的使用量和种类，尽量使用绿色生态农药，减少有机氟农药在农业生产中的使用。
（2）加大环境监管力度。
规范环境监管部门的职责，加强含氟农药的监测和管理，做到零容忍的废水、废气和固体废弃物的排放。
（3）强化培训和宣传教育。
将含氟农药的危害与生态保护的必要性普及给广大农民，提高其警觉性和环境保护意识，使他们能自觉地避免使用高毒性含氟农药。
（4）注重生态修复。
应优先开展带有引领性和示范作用的生态修复项目，通过植树造林，植草护土等措施，提高土壤和水体的生态环境质量，使生态系统能自然地消化、转化和净化含氟农药。
综上所述，环境保护是现代社会的一个重要课题，治理含氟农药的毒害是其中的重要一步。
控制有机氟农药使用、加强环境监管和宣传教育，以及注重生态修复工作，或许可以在未来解决含氟农药污染问题，实现更加绿色和健康的农业生态环境。
含氟农药市场分析报告
含氟农药市场分析报告1.引言1.1 概述含氟农药是一种在农业生产中广泛使用的农药类别，它含有氟化合物，具有特殊的杀虫、杀菌、杀藻功能，对植物病虫害有很好的防治效果。
随着农业技术的不断创新和发展，含氟农药在农业生产中扮演着越来越重要的角色。
本报告将对含氟农药的市场情况进行深入分析，探讨其发展趋势和市场机会与挑战，为相关行业提供参考和指导。
1.2 文章结构文章结构部分的内容如下：文章结构部分将会介绍整篇报告的组织架构和内容安排。
首先会概述文章的章节组成和各章节的主要内容，然后对每个章节进行简要的概括和说明，以便读者能够清晰地了解整篇报告的逻辑结构和核心内容。
通过这一部分的介绍，读者可以在阅读报告时更好地把握主题思路和重点信息，从而更深入地理解含氟农药市场的分析报告。
1.3 目的文章的目的是通过对含氟农药市场的分析，深入了解该领域的定义、分类、市场规模和发展趋势，以便为相关行业和企业提供参考和指导。
同时，希望通过对市场机会与挑战的分析，提出建议和展望，为行业发展提供新的思路和方向。
最终目的是为读者提供全面的含氟农药市场分析报告，帮助他们更好地了解该市场，把握机遇，应对挑战，获取商业成功。
1.4 总结:通过本报告的分析，我们发现含氟农药市场在未来有着巨大的发展潜力。
作为高效、低毒、广谱的杀虫剂，含氟农药在农业生产中发挥着重要作用。
随着农业现代化的不断推进，对于农药的需求将会不断增加，同时市场竞争也将会加剧。
在发展趋势方面，我们预测含氟农药将会朝着更加环保、低毒、高效的方向发展，以满足农业生产对于质量和效率的需求。
同时，随着对于农产品质量和安全标准的不断提高，含氟农药的市场需求也将会保持稳定增长。
然而，市场机会与挑战并存。
一方面，市场规模庞大，发展潜力巨大；另一方面，市场竞争激烈，产品同质化严重，研发和生产成本不断上升。
因此，含氟农药生产企业需要不断优化产品结构，提升研发创新能力，以应对市场的变化和挑战。
热点农药含氟中间体的开发
热点农药含氟中间体的开发随着人们对食品安全和环境保护的认识不断提高，对农药的安全性和环境友好性的要求也越来越高。
在这样的背景下，热点农药含氟中间体的开发一直是行业关注的焦点。
本文将从相关概念、市场需求、研发现状、应用前景和技术难点五个方面展开讨论。
一、相关概念农药含氟中间体是指含有氟的有机分子在合成过程中形成的中间体，是农药化学合成中的重要原料。
含氟有机分子因其分子中氟原子的特殊性质，具有稳定性、抗反应能力强、生物活性高等特点，是一类重要的功能材料。
其中，含有三氟甲基基团（CF3）的化合物尤其受到关注，可用于合成高效农药、医药和热塑性中间体等。
二、市场需求目前，全球农药市场总体稳定增长，预计到2022年将达到663亿美元。
亚太地区是农药市场增长最快的地区，其中中国是全球最大的农药消费市场和农药生产基地。
按照用途来看，杀虫剂、杀菌剂、除草剂和调节生长剂处于全球农药市场的主导地位。
农药含氟中间体的应用主要集中在高效杀虫剂和杀草剂领域。
目前市场上的含氟农药中，以三氟草酮（Fluazifop-p-butyl）和卡巴胺（Caramba）为典型代表。
此外，其他具有杀菌、杀虫、杀螨和调节植物生长等多种功效的含氟中间体也有巨大市场潜力。
三、研发现状当前，我国含氟化合物的合成技术已相对成熟，但由于国外公司的专利技术占据优势，我国含氟中间体的市场占有率较低。
目前国内针对含氟中间体的研究以学术界为主，企业层面较少。
其中，北京师范大学、浙江大学、苏州大学、华东师范大学等高校在含氟中间体的研究领域处于国内领先地位。
企业方面，拜耳、巴斯夫、赛诺菲、松下化学等外资公司是含氟中间体领域的主要参与者。
四、应用前景随着食品安全和环境污染关注度的日益提高，含氟中间体作为农药合成的重要原料，未来有望取得更广泛的应用。
随着农药市场对高效、低毒、低残留、环境友好的要求不断提高，含氟化合物作为一类优良的农药效能修饰剂，将成为未来农药发展的重要方向之一。
含氟农药氟吗啉的标记合成及杀菌特性概述
分子量：３ １４ ７ ． ；外观 ： ５ Ｃ时为无色结晶 ；熔点：ｌ ５ “ ２” ０ －１０ Ｃ；易水解、光 １
解 ，对热稳定 ，易溶于 叩苯 、二 甲苯 、乙酸乙酯 、丙酮等有机 溶剂 ，在酸性及 弱 碱性 介质 中稳 定 ，在醇 类介 质 中加热 易发 生 异构体 转化 。
２ 国内含氟农 药开 发现状
的认 识 和 了解。 【 关键词】 氟吗啉 ；标 记合成 ；杀菌 ； 农药
［ 中图分类号］ ３ ９ ９ ４ （ ０ ８ ２ （ ）一 １ ４ ０ １ ０ — １ Ｘ ２ ０ ）１ ｂ ０ ９ － ２
１ 含氟 农药特 性
毒性 低 、用量少 、活性 高 、药残低 已成 为新 农药研 制 发展 的总趋 势 ，在 此背 景下 ，含氟农 药的发 展相 当迅 速。含 氟农 药 ２ ０世纪 ３ ０年 代起 源于含 氟 无机盐 ，例如 ：氟化钠（ 杀菌 ，防腐） ，氟硅 酸钠（ 防蝗虫 和地下 害虫） 等。 １ ５ ９ ９
含氟 农药是 当今世 界农药 工业发 展的重 点之一 ，２ ０ ０ ４年 ，全球商 品化 的 化学农 药品种有 ５ ９ ，其中含 氟农药 共有 ６ 个 ，约 占 １ ％。含 氟新农 药已 ７个 ７ ２ 成为当今世界 农药开发 的热点 ，尤其是 含有 Ｃ ３ ＨＦ 、ＯＣ ３ ＯＣ Ｆ 、 Ｆ 、Ｃ ２ Ｆ、 Ｈ２ ２ Ｏ Ｆ２ ｔ ２ Ｃ ＣｔＦ 、ＯＣＨ２ Ｆ 、Ｓ Ｆ３ Ｃ ＯＣ 等结 构的农药成 为新农 药开发热 点。 日前 ３ 我国生 产的 ２ ０余种 农 药中 ，含氟 农药 品种个 数仅 占 ８ 左右 ，Ｈ产量 很低 ， ０ ％ 远 不及 世 界农 药的发 展水 平 。 ７ ０年代 以来我 国开始 了含氟 农药 的研究 ，通过 我 国化 １ 科 研机 构和 生产 二 企 业的 不懈努 力 ，先后开 发 了伏草 隆 、氟乐 灵 、乙氧氟 草醚 等除 草剂 和氟 蚜 蝗 、除虫脲 、含氟除 虫菊酯 等杀 虫剂 ，其 中氟乐 灵实现 了工业化 生产 ，果尔 、
简介：含氟除草剂
氟原子和含氟基团深刻地影响着有机和无机分子的结构、反应性和功能。
氟原子独特的电子结构，使得它在卤素原子中尤为特殊，它具有最强的电负性和与氢原子一样大小的原子半径，可以更加方便的取代氢原子而进行化合物分子的微调和修饰，另外，含氟化合物良好的脂溶性和疏水性，可以更好的应用在生物体内。
在除草化合物结构中引入氟原子通常会使其物理、化学和生物性质得到改善。
据统计，现代除草剂品种中含氟化合物与非含氟化合物的比例约为1:1。
含氟除草剂已经成为主要的研究对象。
本文就已上市的含氟除草剂中的7个品种及其合成方法做简要介绍。
01、含氟除草剂品种1.1 嘧氟磺草胺和氟酮磺草胺嘧氟磺草胺和氟酮磺草胺属于含有二氟甲基磺酰胺基团的磺胺嘧啶类除草剂(见图1)。
嘧氟磺草胺是由日本组合化学公司发现并开发的一种新型苗前、苗后水稻田除草剂。
使用剂量为50~75ga.i./hm2，该化合物对一年生禾本科杂草、莎草、阔叶和抗磺酰脲类杂草具有广谱杂草控制作用，对水稻不造成植物毒性伤害，对鱼类、蚤类等水生生物和环境安全。
Takumi等总结了N-(嘧啶-2-基羰基苯基) 磺酰胺及其衍生物的不同合成路线，并对磺酰基上取代基进行了构效关系研究。
结果表明，含CF2H取代基的磺胺类化合物具有较强的除草活性和广谱性。
嘧氟磺草胺的合成方法见图2，以3-(甲氧基甲基)-2-硝基苯乙腈为原料与4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶反应，所得中间体经由氧化、两步还原、取代反应最终得到嘧氟磺草胺。
氟酮磺草胺是拜耳公司发现和开发的一种新型苗前、苗后除草剂，使用剂量为20~50ga.i./hm2。
主要的目标杂草是禾本科杂草、莎草和阔叶杂草，在生物体内无潜在积累作用。
氟酮磺草胺和嘧氟磺草胺的作用机理相似，都是抑制乙酰乳酸合成酶。
氟酮磺草胺的合成方法见图3，由2-氟苯胺和(甲硫基)乙酸甲酯通过Gassman反应合成相应的7-F-吲哚-2-酮。
经还原消除掉甲硫基后，与2-氯-4,6-二甲氧基三嗪经过亲核取代反应得到3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪)-7-氟吲哚-2-酮。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
]【推荐】我国农药杀虫剂市场即将迎来高峰期！已有4人参与
★ ★ ★ ★
小木虫(金币+1):奖励一下，鼓励发有价值的话题
scelab(金币+1):行业发展和政策关系很大啊。
2010-10-26 11:51:05
咸鱼(金币+2): 关注下，鼓励发有价值话题~ 2011-04-16 23:51:45
历史经验告诉我们，每次农药禁限用都是农药工业发展再上一个台阶的契机，同时也给许多农药品种带来良好市场机遇和需求空间，目前禁限用农药主要集中在杀虫杀螨剂领域，因此部分杀虫剂品种将迎来发展机遇。
结合国外发达国家和地区农药禁限用品种及国内生产与应用情况，预计未来还有更多农药品种禁用将会提到议事日程上来，即便是效果较好、用途独特的部分高毒品种如氧化乐果、克百威、涕灭威、灭多威等也将加快替代品种的开发、生产与应用。
今年是农业部农药市场监管年，继4月份国务院多个部门联合下发《关于打击违法制售禁限用高毒农药规范农药使用行为的通知》后，7月底农业部《关于进一步加强农药管理工作的意见》正式出台，矛头直指高毒农药和农药残留。
进口品种部分进口杀虫剂市场需求较好，如今年上半年原药和制剂进口量分别高居进口榜首的氟虫双酰胺和氯虫苯甲酰胺，吡咯类杀虫剂溴虫腈、新型特窗酸类杀虫剂螺虫乙酯、含三氟甲基 二嗪类杀虫剂茚虫威等。
生物源农药阿维菌素、甲氨基阿维菌素、浏阳霉素等，此外阿维菌素的衍生物伊维菌素、乙酰基阿维菌素、弥拜菌素及印楝素、鱼藤酮、蛇床子素、苦参碱等植物源农药具有较好的市场前景。
苯甲酰脲类杀虫剂氟铃脲、氟啶脲、氟虫脲、啶蜱脲、氟酰脲、氟螨脲等，国内多有研究与生产，今后重点要强化其通用中间体2,6-二氟苯甲酰胺的工艺优化，尤其是合成原料选择的优化，进一步降低生产成本。
有机磷类杀虫剂毒死蜱、丙溴磷、二嗪磷、辛硫磷、马拉硫磷等，其中主要品种为毒死蜱，目前制约国内毒死蜱生产与发展最大的瓶颈不是产能过剩而是其专用中间体三氯吡啶醇钠合成过程中大量难以治理的含盐废水，因此未来开发重点将是通过四氯吡啶水解酸化路线合成三氯吡啶醇钠。
拟除虫菊酯类杀虫剂氰戊菊酯、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯等，近年来，国外开发的环丙基结构菊酯化合物、烃菊酯、二氟环丙基类似物、拜耳公司开发的对白蚁有专效的氟酯菊酯等值得关注。
烟碱类杀虫剂吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺等，目前吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺国内已经大量生产，其中许多病虫对主流品种吡虫啉具有一定的抗性。
未来啶虫脒、烯啶虫胺市场需求会不断增加，新品种中噻虫嗪和呋虫胺前景较为看好。