蔗糖转化反应动力学 实验报告
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蔗糖转化反应动力学
一、 实验目的
1) 测定蔗糖水溶液在酸催化作用下的反应速率常数和半衰期。
2) 了解旋光度的概念,学习旋光度的测量方法及在化学反应动力学研究中的应用。
二、实验原理
蔗糖在水溶液中的转化反应为
()()()果糖葡萄糖蔗糖61266126]
[H 2112212O H C O H C O H O H C +−−→−++
此反应是一个二级反应,在纯水中反应速率极慢,通常需要在H + 的催化作
用下进行。当蔗糖含量不大时,反应过程中水是大量存在的,尽管有部分水分子参加了反应,仍可认为整个反应过程中水的浓度是恒定的。H +是催化剂,其浓度也保持不变。则此蔗糖转化反应可以看作是准一级反应,反应速率为
蔗果葡蔗kc dt
dc
dt dc dt dc ===-=υ (1)
式中:k 为蔗糖转化反应速率常数,c 蔗 为时间t 时蔗糖的浓度。
当t =0时,蔗糖的浓度为c 0,蔗 ,积分上式得
kt c c =蔗
蔗
,0ln
(2) 当蔗蔗,02
1
c c =
时,相应的时间t 即为半衰期21t ,且
k
k t 6931
.02ln 21=
= (3) 测定不同t 时的c 蔗可求得k 。在化学反应动力学研究中,要求能实时测定某反应物或生成物的浓度,且测量过程对反应过程没有干扰,本实验通过测量旋光度来代替反应物或生成物浓度的测量。
有关旋光度及其测量方法的内容参见本书B6部分。旋光性物质的旋光角
A
m
m αα=
(4) 式中:αm 为旋光性物质的质量旋光本领,与温度、溶剂、偏振光波长等有关;m 为旋光性物质在截面积为A 的线性偏振光束途径中的质量。由此式可得
Mlc Al
nMl m m ααα== (5)
M 为旋光性物质的摩尔质量,l 为旋光管的长度。当温度、溶剂、偏振光波长、旋光物质与旋光管长度一定时,将上式改写为
Ac =α
(6)
式中A 为常数。当旋光管中同时存在多种旋光性物质时,总的旋光角等于各旋光性物质旋光角之和。
蔗糖、葡萄糖和果糖都具有旋光性,但旋光能力不同,在293.15K ,以钠光的D 线为光源时,蔗糖、葡萄糖、果糖的质量旋光本领αm 分别为 1.16×10-2rad ·m 2·kg -1 、0.92×10-2rad ·m 2·kg -1 、-1.60×10-2rad ·m 2·kg -1 。因此,随着反应的进行,蔗糖、葡萄糖、果糖的浓度发生变化,总旋光角也发生变化。蔗糖、葡萄糖为右旋,果糖为左旋。所以反应过程中右旋角不断减小,反应完毕时溶液呈左旋。
蔗糖水解反应过程中,不同时间t 时,反应物、生成物浓度为
61266126]
[H 2112212O H C O H C O H O H C +−−→−++
t=0 c 0,蔗
0 0 t=t c 蔗 c 0,蔗-c 蔗 c 0,蔗-c 蔗 t=∞ 0 c 0,蔗 c 0,蔗
当t=0时,蔗蔗,00c A =α
当t=t 时,()()蔗蔗果蔗蔗葡蔗蔗c c A c c A c A t -+-+=,0,0α 当t=∞时,蔗果蔗葡,0,0c A c A +=∞α
因此:()蔗果葡蔗蔗果蔗葡蔗蔗=,0,0,0,00c A A A c A c A c A ----=-∞αα
()()()蔗
果葡蔗蔗
果蔗葡蔗蔗果蔗蔗葡蔗蔗c A A A c A c A c c A c c A c A t --=---+-+=-∞,0,0,0,0αα
可得:果
葡蔗蔗=
A A A c ---∞
αα0,0
果
葡蔗蔗=
A A A c t ---∞
αα
由式C18.2得
∞
∞
--==ααααt t c c t k 0
,0ln 1ln 1蔗蔗 )ln()ln(0∞∞-+-=-ααααkt t
(7)
以)ln(∞-ααt 对t 作图,则图为一直线,由直线斜率可求得蔗糖转化反应速率常数k 。
三、仪器和试剂
旋光仪 恒温槽
秒表
容量瓶(50ml )
磨口塞锥形瓶(250ml ) 烧杯(100ml 、1000ml ) 移液管(50ml )
蔗糖(A.R.) HCl 溶液(3.0mol ·dm -3)
四、实验操作
1)参见本书B6部分,了解旋光角测定原理,掌握数字式旋光仪使用方法及操作要点。
2)打开恒温槽,调节恒温槽上定温计,将设定温度调至55℃。
3)配制20%蔗糖水溶液:10.0g蔗糖用少量水溶解,注入50ml容量瓶,稀至刻度,若溶液混浊则需过滤。
4)用移液管取50ml HCl溶液(3.0mol·dm-3)于干燥、洁净的250ml磨口塞锥形瓶中备用。
5)将配好的蔗糖溶液倒入另一干燥、洁净的250ml磨口塞锥形瓶中,将上述锥形瓶中的50mlHCl溶液迅速倒入蔗糖溶液中,同时开动秒表计时(注意秒表中间不要暂停)。两瓶应来回倒几次,使溶液倒尽,并加塞混匀。
6)迅速取少量混合液洗涤旋光测试管两次,在测试管内装满混合液,注意管内液体中不能混有气泡。用镜头纸将测试管两端玻璃片擦干,迅速放入旋光仪内,
测量第一个数据α
1,同时记录此时时间,测定α
1
尽量在3min内完成。以后每
隔1~3min测一次,同时记录相应的时间。15min后可延长时间间隔,至少测量
至旋光度为负值(左旋)。如何正确读数(即α
t
与t同时读准),及时间间隔,要在实验前考虑好,可根据已测结果进行调整。
7)将倒入测试管后的剩余混合液置于50~60℃水浴内保温30min ,然后冷却
至实验温度测α
∞
。在恒温水浴内保温时注意防止溶液挥发导致浓度改变。
8)本实验中,样品管未恒温,所测旋光角为室温下值,注意室温变化较大时,取平均值。
9)充分洗净测试管,擦净后放回仪器盒,以防酸蚀。洗净锥形瓶并晾干。
五、数据处理
1)列表记录实验条件、时间t及相应旋光角α
t ,绘出α
t
~t曲线。
室温T=19.0℃