第十四章 烟草香气成分的香气和吸味特征
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第十四章烟草香气成分的香气和吸味特征
烟草成分(Composition of Tobacco)
烟草的可用性定义
Akehurst的说法:
有人买就是可用性,再具体些,包括低成本、低焦油、好吸味、新技术(消费者喜新厌旧心理)。
左天觉先生:对烤烟而言,可用性由下列因素决定:
(1)看得见摸得着的:大小、均匀性、完整性、异物、伤残、颜色、组织、厚薄、密度、成熟度、香气、香味。
(2)物理的:填充性、抗碎性、水分、含片率、燃烧性、部位。
(3)化学的:烟碱、糖、石油醚提取物、矿物元素、水溶性灰份的碱度、总氮、蛋白质氮、 -氨基氮、淀粉、非挥发酸、总挥发碱。
我们的理解:目前,烟草的可用性包括
(1)抽吸质量:适宜的香吸味,满足配方要求。
(2)加工性能:适宜的填充性、抗碎性等,满足加工需要,用最少的烟叶卷制出最多的产品。
(3)安全性:低农药残留、重金属、TSNA,无公害绿色产品是未来的方向。卷烟的香吸味机理与来源
烟气成分溶解于唾液并进入鼻腔,与嗅觉感受器发生作用、与味蕾发生接触,刺激神经兴奋,向大脑传递信号,唤起大脑对各种香气和味道的印象。
来源包括:
(1)烟草生物碱类,蛋白质、氨基酸等含氮化合物。
(2)碳水化合物、有机酸等含氧化合物。
(3)萜烯类芳香化合物。
最终品质取决于上述三角源的平衡。
烟草中的碳水化合物
碳水化合物:含量最大的一类物质,占烟叶重量的40%。
结构性碳水化合物:纤维素、半纤维素、果胶。
非结构性碳水化合物:单糖、双糖、多糖。
结构性碳水化合物
结构性碳水化合物:构成细胞壁的组分。
(1)纤维素:
含量:梗(12-15%)>叶(5-6%);下部>上部;
聚合度:梗(1600-1800)>叶(110-1650),上部>下部,木材3000。
(2)半纤维素:3-5% 。
(3)果胶:水解主要生成半乳糖醛酸,叶6-12%,梗12-15% 。
(4)木质素:含100个以上芳香环结构单元的(多数带甲氧基)的高分子化合物,是酚类、苯甲醇、苯乙醇及其它许多芳香化合物的来源,其实并不是碳水化合物。
非结构性碳水化合物
来源:青烟叶光和作用积累大量淀粉,调制过程中在淀粉酶作用下水解生成小分子糖类。
分类:
(1)单糖:主要为葡萄糖、果糖,相对比例约1:1。
(2)双糖:主要是蔗糖,没有还原性,常规分析中列入非还原性糖。烤烟中葡萄糖、果糖和蔗糖的比例约6:6:2。
(3)多糖:淀粉和糊精。
结构性碳水化合物与可用性
纤维素:增加填充性和燃烧性,但过多产生刺激、粗糙和燃烧纸的味道。
果胶:有利于烟草的保润和柔韧性,但燃烧产生甲醇,对吸味不好。
薄片生产中磷酸氢二铵的作用:溶解果胶成分,加热时氨蒸发,留下果胶作粘合剂,氨气同时促进Maillard反应,产生更多吡嗪类物质。
国外有人提取苹果渣果胶,加入卷烟,保润效果与丙二醇相当(“555”没有丙二醇)。
木质素:酚类、苯甲醇、苯乙醇的主要来源。酚类表现为烟熏味,过多为木质气;后者有花香,可柔和烟气,但过量时有苦味。
葡萄糖、果糖、蔗糖与可用性
直接进入烟气:很少,光嘴烟0.5%左右。
燃烧裂解:生成酸性物质,平衡含氮化合物的碱性,柔和烟气。TGA/FTIR获得烤烟的热失重曲线,甲酸有3个生成高峰:190C(简单糖裂解),250C(果胶、半纤维素裂解),310C(纤维素裂解);白肋烟190C没有甲酸生成,因为没有简单糖的存在。
焦糖化、裂解:形成呋喃、吡喃、内酯类等各种香气成分(评吸时可体会到,焦糖香重的烤烟一般含糖高、焦油高)
参与Maillard反应,生成大量的烤香、爆米花香、坚果香类的杂环类香气成分(从发表文献及产品分析看,PM作的最出色,RJR近几年似乎加大这方面的研究开发力度,我们更该加强Maillard反应的研究开发)。
碳水化合物的裂解产物
方法:5-10mg样于石英毛细管内,热丝加热至700C,产物用毛细管冷捕集,50ulDCM洗脱,GC/MS分析。
蔗糖:主要产物为糠醛(67.1%),5-甲基2-糠醛(4.2%),3-甲基呋喃(3.0%),糠醇(2.4%),糠酸甲酯(2.0%)。
纤维素:主要产物为糠醛(20.7%),3-羟基-2-甲基吡喃-4-酮(10.0%),糠酸甲酯(6.9%),3-甲基呋喃(6.1%),3-甲基呋喃-2-酮(5.1%),1,3-环戊二酮(3.6%),环戊酮(2.5%)5-甲基2-糠醛(2.1%),糠醇(2.0%)。
糊精:产物定性上与纤维素相似,定量略有不同。
木质素:“苯酚+邻甲基苯酚”(12.3%),“间甲基苯酚+对甲基苯酚”(16.6%),4-乙基苯酚(2.6%)。
糖的衍生物—蔗糖四元酯
指糖与低级脂肪酸结合成的四元酯,香料烟烟气的低级脂肪酸主要来源与蔗糖四元酯。只有四元酯在燃烧裂解出低级脂肪酸,全酯化的葡糖和蔗糖酯(六元酯)
是热稳定的。
Schumacher(1970)最早从香料烟中分离鉴定葡萄糖的低级脂肪酸四元酯GTE)。Severson(1980)发现一系列蔗糖的低级脂肪酸四元酯(STE)。日本烟草公司在20世纪90年代申请多个蔗糖四元酯的专利;中国“白沙”似乎添加了STE。
烟草蔗糖酯的裂解产物(ug/mg STE)
糖的衍生物——糖甙类
糖甙类:结构上由“糖+配糖体”组成。
配糖体:醇类、酚类、羰基化合物如2-苯乙醇、愈创木酚、苯甲醛等。
天然食品:杏仁、葡萄、菠萝、樱桃、茶叶、梨、桃等广泛存在。
烟草中:大量存在,作用重要。
低焦油卷烟特别需要结合态香料。
天然提取物是糖甙类的主要来源。
合成品乙基香兰素葡萄糖甙在美国的使用是公开的秘密(乙基香兰素的香气强度是香兰素的3倍)。
烤烟中的游离态和糖甙结合态香味成分分析(mg/100g)(Heckman1980)
烟草生物碱与吸烟行为
文明世界吸烟历史500年,最根本的动力应是生物碱尤其是烟碱。日本曾试验8种植物叶子做烟草替代品,山芋、竹芋、大豆、土豆等,决定性差异是他们是否含尼古丁。日本yagita,etal用印度恒河猴做医学实验,对无尼古丁烟支,猴子吸烟支数逐渐减少;重新给予正常卷烟,猴子吸烟支数恢复到原来。尼古丁是吸烟的基本因素。烟碱预防帕金森综合症的机理。尼古丁结构和性能类似乙酰胆碱,都为叔胺。
乙酰胆碱为神经传导剂:大脑经过神经纤维发出电信号—神经纤维到神经键之间隔膜内乙酰胆碱释放—乙酰胆碱占领受体刺激肌肉运动—乙酰胆碱酯酶(AChE)清除乙酰胆碱—乙酰胆碱重新在隔膜内合成—准备下次肌肉运动。
若乙酰胆碱不足,将表现颤抖麻痹等帕金森综合症,尼古丁可作为补充。
烟碱和微量烟草生物碱的香气作用
尼古丁:
(1)提供烟味、劲头、生理满足感。
(2)裂解产生吡啶类,是吡啶类杂环化合物的前体,产生油树脂样的香气。
微量生物碱:
(1)马里兰烟以降尼古丁为主,由于降尼古丁烟气转移率低于尼古丁,所以一般认为,降尼古丁为主的烟叶较醇和。
(2)可替宁的毒性只及尼古丁的1/15,但是可以增加烟香。
(3)低焦油低烟碱卷烟的加香:国外从80年代就开始重视用尼古丁类的化合物做烟用香料,国内恐怕只有“白沙”用了尼古丁酸甲酯。
烟碱和微量烟草生物碱的分布:一般商品烟叶尼古丁占总生物碱95%左右,微量生物碱5%左右。N.glutinosa:降尼古丁为主。N.glauca:假木贼碱为主。
蛋白质和氨基酸
蛋白质:一般认为,蛋白质与烟草吸味负相关;但是,没有一定量的蛋白质,吸味也很差。适量蛋白质可增加劲头和苦味,某些消费者喜欢。缺乏蛋白质的卷烟