PVC中增塑剂迁移和抽出问题
PVC制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展
PVC制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展摘要：各行业发展，使聚氯乙烯应用更加广泛，为了提高聚氯乙烯可加工温度范围，需要在加工期间添加增塑剂。
由于增塑剂存在迁移问题，容易使PVC制品出现发黄、变脆、变硬等现象，降低PVC制品效能。
研究发现，部分增塑剂潜藏着化学危害，具有诱发癌症风险，严重危害人体健康。
由于化学性质和难降解问题，容易造成环境污染。
本文将深入探究PVC制品中增塑剂迁移原理，明确影响迁移的因素，结合现有技术及相关文献，探寻PVC制品中抑制增塑剂迁移方法。
关键词：聚氯乙烯；增塑剂；迁移；抑制为了提升工业、医疗、日常用品等工具质量，高分子材料被广泛应用到各行业当中，其中较为常用的材料为聚氯乙烯(PVC)，日常使用量成递增趋势，逐渐成为通用塑料。
PVC制品属于无定形高聚物，由于分子中存在极性较强的C-CL基团，所以分子间作用力较大，熔点较高，为了提升材料可塑性需要选择合理的增塑剂降低分子间的范德华力，降低PVC玻璃化转变温度，进而提升PVC可塑性。
目前，市场上的增塑剂常被选用难挥发的化合物，种类多样，用量较大的PAEs类增塑剂，它能够很好的与PVC混溶。
1.PVC制品中增塑剂迁移原理由于增塑剂与聚氯乙烯分子之间存在分子间作用力，且该力属于微弱的范德华力，还存在氢键，加工融合时，容易造成增塑剂迁移问题。
研究显示，目前增塑剂迁移、扩散常表现为以下几种：(1)直接从PVC表面中挥发；(2)被PVC制品接触的液相抽出；(3)在与PVC接触的固体接触时，发生迁移扩散；(4)受到压力作用，出现渗出问题。
发生迁移扩散主要包括如下几个步骤：（1）增塑剂向内表面扩散；（2）在内表面进入“横卧”状态；(3)最后发生扩散，离开PVC表面。
增塑剂迁移可看作是聚合物内部自由完成小分子物质传递工作，实现在聚合物链段间的空隙间迁移。
1.影响增塑剂迁移的因素1.温度实验证明，增塑剂更方便在聚合物非晶区出现扩散问题，如果外界发生温度变化，会使非晶区结构和性质发生变化。
PVC管材挤出析出、色差、热稳定性问题
一、析出问题:硬质制品特别是挤出制品加工中的析出问题在使用铅盐复合稳定剂时也有发生，但是使用钙锌等环保稳定剂后问题暴露更多，原因更加复杂，解决起来更加困难。
使用铅盐复合稳定剂和钙锌环保稳定剂进行挤出时发生的析出问题主要出现在口模和定型套上。
口模上有两种情况：一种是出现在口模上的白色或者黄色蜡（油）状物,原因比较明显，就是与PVC相容较差的低熔点润滑剂过多而游离到制品表面，在出口模时脱离制品到口模上形成白色或黄褐色蜡（油）状物。
另外一种是口模上的越长越长的“小胡子”，这个原因比较复杂,笔者认为是因后期润滑欠缺导致的物料熔体强度不足，后期脱模效果不够。
定型套的析出是钙锌稳定剂使用后比较容易产生的析出，原因比较复杂或者大家还没有摸透，彻底解决也比较困难。
可否尽量用高效高熔点的外润滑，并在满足加工要求的前提下尽量少用润滑剂（包括内外润滑），同时注重熔体强度和脱模。
二、颜色/色差问题:硬质PVC制品稳定剂从铅盐转变成钙锌等环保稳定剂后，颜色问题也是一个发生比较普遍，形式比较多样，解决起来相对困难的问题。
其表现形式有以下几种：1.稳定剂替换导致制品色相的变化。
稳定剂由铅盐转变成钙锌后，我们很容易发现制品的色相很多时候都会偏青，而要实现色相由青转红比较困难。
2.使用环保稳定剂后制品内外颜色不一致。
通常情况下是外部颜色比较正，内部容易偏青偏黄，这种情况在型材中很容易出现，管材中也有发生。
3.使用环保稳定剂后制品在加工过程中颜色的漂移。
在使用铅盐稳定剂加工制品过程中，各机台之间，同一机台不同时段也会存在一定色相偏差，但是波动范围比较小。
使用环保稳定剂后，这种波动可能变得更大，同时原料和工艺的微小波动对于色相的影响可能也更明显。
曾经碰到过使用环保稳定剂生产管材管件时，压力变化不但影响制品的色相，还会影响制品性能的情况，这种变化较使用铅盐稳定剂时要敏感得多。
4.使用环保稳定剂后制品在储运和使用过程中的颜色问题。
使用传统铅盐稳定剂的硬质PVC制品，在储运和使用过程中颜色变化比较小。
PVC保鲜膜中增塑剂DOP在水中迁移规律研究
!"#保鲜膜中增塑剂67! 在水中迁移规律研究
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增塑剂迁移综述
增塑剂在高分子材料中的耐久性摘要：本文对增塑剂的概念及种类作了一下说明，重点介绍了增塑剂在高分子材料中的迁移和抽出问题，涉及迁移的危害和产生的原理，影响迁移的因素，归纳总结了国内外减小或消除迁移性的一些研究成果。
关键字：增塑剂高分子迁移抽出Abstract:In this paper,the concept and types of plasticizers were stated,we pay close attention to the question of migration and leaching of plasticizer in the polymer materials,involving the harm and the resulting principle of migration,the affecting factors of migration.At last we summarized a number of research results of reducing or eliminating the migration at home and abroad.Key words:plasticizers polymer migration leaching1增塑剂的概念及种类凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。
增塑剂按其作用方式可以分为两大类型，即内增塑剂和外增塑剂[1]。
内增塑剂实际上是聚合物的一部分，一般内增塑剂是在聚合物的聚合过程中所引入的第二单体。
例如氯乙烯－酯酸乙烯共聚物比氯乙烯均聚物更加柔软。
内增塑剂的使用温度范围比较窄，而且必须在聚合过程中加入，因此内增塑剂用的较少。
外增塑剂是一个低分子量的化合物或聚合物，把它添加在需要增塑的聚合物内，可增加聚合物的塑性。
外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发的液体或低溶点的固体，而且绝大多数都是酯类有机化合物。
PVC食品包装膜中增塑剂DEHA的迁移行为
３０
Ｂ１ １２．７９ １２．１６ １１．５１ １０．７２ １０．１０ ９．４３ ８．７５ ８．２０ ７．１５
４０
Ｂ２ １２．６３ １２．０５ １１．４５ １０．５２ ９．９４ ９．０６ ８．３５ ７．７１ ６．７０
５０
Ｂ３ １１．９６ １１．２６ １１．０５ １０．３０ ９．７４ ８．９１ ８．２０ ７．４８ ６．２９
在日常生活中， 油脂是 ＰＶＣ 包装膜经常接触 的一大介质。不论 ＰＶＣ 包装膜中 ＤＥＨＡ 的总量有 多少， 真正对人体产生危害的只是溶出在介质中 的那一部分。不同的 ＰＶＣ 包装膜中， ＤＥＨＡ 与 ＰＶＣ
＊ 收稿日期： ２００６－ ０４－ １７
基体之间的联结情况各异， 其 ＤＥＨＡ 的迁移行为 也应该各有特色。因此， 本文着重研究不同 ＰＶＣ 食 品包装膜中 ＤＥＨＡ 在油脂介质中的迁移行为。
１０．５６３
１１．１６４ １１．８８０
ｐＡ ９０ ８０ ７０ ６０ ５０ ４０ ３０ ２０ １０
０ ｐＡ ９０ ８０ ７０ ６０ ５０ ４０ ３０ ２０ １０
００
Ａ
１１．８７８
Ｂ
５
１０
１５
时 间 ／ｍｉｎ
图 １ 样品的气相色谱图 Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ＧＣ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ
ｄｅｈａ 残留量（ ｃ０－ ｃ） ／％
１３
１２ ●
专家解读：PVC塑料食品包装材料中增塑剂对食品的污染
专家解读：PVC塑料食品包装材料中增塑剂对食品的污染专家解读：PVC塑料食品包装材料中增塑剂对食品的污染时间：2013-3-28复旦大学公共卫生学院厉曙光高曦从台湾的“起云剂”事件到近期的“酒鬼酒中塑化剂”事件，增塑剂（塑化剂）成为人们热议的话题，倍受关注。
除了这些被曝光的事件外，我们日常生活中也存在着许多接触增塑剂的机会。
首先，让人们闻之而色变的增塑剂究竟为何物？增塑剂是塑料生产过程中重要的添加剂，将其添加到聚氯乙烯（即PVC）塑料制品中，可增加PVC 塑料制品的延展性、弹性、柔软度和可塑性。
增塑剂中使用最广泛的是邻苯二甲酸酯类化合物（又称酞酸酯）, 其一般为无色透明的油状黏稠液体, 难溶于水, 不易挥发, 凝固点低, 易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂。
在这类增塑剂中最主要的有邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）和邻苯二甲酸二丁酯（DBP）两种。
其次，日常生活中人们如何接触到增塑剂？它又是如何进入人体内的呢？如前所述，人们日常使用的PVC塑料制品中都存在着邻苯二甲酸酯类化合物，假如这些PVC塑料制品直接与食品接触，尤其是即食食品，在加热和脂溶性（油性）介质的作用下，这类物质就会逐渐从材料中逸出（迁移），直接污染这些食物。
已经有一些实验表明，某些品种的食物被邻苯二甲酸酯类增塑剂污染的几率很大。
众所周知，PVC塑料食品包装材料在日常生活中随处可见，如超市的塑料袋、用于微波炉加热的塑料器皿、路边摊贩的塑料包装袋等，很多消费者习惯于用它们直接包装食品，而且这种现象已经是司空见惯，那么这样的使用方法是否会增加增塑剂污染的风险呢？就此我们做了几个实验。
第一个试验：我们到食品大排档和路边小摊，一是像普通消费者一样用卖主提供的PVC塑料袋直接包装加热和/或脂溶性（油性）的即食食品；二是自己携带非塑料容器买回加热和/或脂溶性（油性）食品。
分别对这两种不同包装的食品中的DBP和DEHP含量进行检测、分析和比较，见图1、2。
PVC中增塑剂迁移和抽出问题
次 加工 。比如 ， Ｐ Ｖ Ｃ防水卷 材 中增 塑剂 分子发 生迁 移 ，失 去增塑 剂后 的 Ｐ Ｖ Ｃ会 发生 收缩 、变 硬等 现 象， 从而 可能 导致 防水 功 能失效 。 软质 Ｐ Ｖ Ｃ制 品用
一
般 溶 剂型 胶粘 剂粘 贴 时 ．制 品 内部 的增 塑 剂往
造成 制 品表 面以及 接触 物 的污染 ，更 为 严重 的 是 会给环境 及人 体健康 带来 一系列 问题 。因此 ． 增塑
收稿 日期 ： ２ ｏ ｏ ９ — ０ ５ — ２ ７
１ ４
塑 料 助
２ ０ ０ ９年 第 ５期 （ 总第 ７ ７期 ）
影 响 聚苯乙烯 产品性 能 ， 造 成 聚 苯 乙烯 产 品 软 化 。
到达 表面 的几率小 ， 被抽 和迁 移的概率低 。要具
行 良好 的 耐 久 性 ，增 塑 剂 的 相 对 分 子 质 量 在 ３ ５ ０
质 量大小 和环境 温 度 ，抽 出性 主要取 决于增 塑 剂 在 介质 中的溶解 度 ． 迁 移性 则 与增 塑剂 和 Ｐ Ｖ Ｃ相 容性 有密切关 系 。增塑剂 在 Ｐ Ｖ Ｃ中的扩散可 以在
表 １ 在 不 同 溶剂 中的 ｐ ｖｃ中 的 ＤＯＰ抽 出损失
Ｔ ａ ｂ ． １ Ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌ ｏ ｓ ｅ ｓ ｏ ｆ Ｄ０ Ｐ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｐ ＶＣ ｉ ｎ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ
在内表面转变成“ 横 卧” 的状 态 ： （ ３ ） 扩 散 离 开 表
面。
增塑 剂 的抽 出和 迁移 除和 塑化物 本身性 能 有 关外 ， 还 同所 接触 的介质 密不可分 。 与增塑 Ｐ Ｖ Ｃ相 接 触 的液体 介质 的物理 化学 性 质是影 响增 塑剂 抽 出的主要 因素 。一 般增 塑剂 都 易于被 汽油或 油类 溶 剂抽 出 。 难于被 水抽 ｝ 』 ｌ 。 表 １ 是在不 同介质和 条
论解决PVC增塑剂的析出与迁移问题的方法
论解决PVC增塑剂的析出与迁移问题的方法增塑剂迁移和抽出的不良后果：1、PVC中增塑剂迁移和抽出严重时会使制品发生较大变化，引起制品软化、发粘，甚至表面破裂，析出物往往会造成制品污染，还会影响制品的二次加工。
比如，PVC防水卷材中增塑剂分子发生迁移，失去增塑剂后的PVC会发生收缩、变硬等现象，从而可能导致防水功能失效。
2、PVC中增塑剂析出过程中还会带出一些组分，如颜料颗粒、香精、抗静电剂、稳定剂等，由于这些组分的损失，PVC制品物理性能会下降，一些特性甚至还会丧失。
这些析出物还会对与其密切接触的物质产生污染和破坏。
如把软质PVC和聚苯乙烯产品放在一起，PVC迁移出来的增塑剂会影响聚苯乙烯产品性能，造成聚苯乙烯产品软化。
解决PVC增塑剂的析出与迁移问题的措施：1、添加聚酯增塑剂聚酯增塑剂与DOP等小分子增塑剂有良好的亲和性，当PVC塑化物中有一定量的聚酯增塑剂时，能起到吸引和固定其他增塑剂不向PVC制品表面扩散的作用，从而降低和防止增塑剂的迁移和抽出。
2、添加纳米粒子添加纳米粒子可以降低软质PVC中的迁移损失率，提高软质PVC材料的使用性能和寿命。
不同纳米粒子抑制增塑剂迁移的能力有所不同，纳米SiO2效果好于纳米CaCO3。
3、使用离子液体离子液体能够在较大温度范围内控制聚合物的玻璃化温度，添加它材料的弹性模量和使用DOP作增塑剂时相当。
因为离子液体高温下挥发小，其可浸出性低，紫外稳定性好，是一种理想的增塑剂替代品。
4、表面喷涂防护涂层在聚合物表面包覆一层非迁移物质来减少增塑剂的浸出和迁移，这种方法的缺点是有可能造成材料柔性的下降，但是，实验证明这种包覆技术能够有效阻止增塑剂的浸出，在医用PVC领域有广泛应用前景。
5、表面关联在有适当的相转移催化剂的水中，利用硫化钠将增塑剂表面改性，在光作用下，使PVC制品表面形成网状结构，可以有效防止增塑剂的迁移。
经过这种方法处理的软PVC，很适合在医疗及相关的设备中应用。
PVC中增塑剂迁移和抽出问题
PVC中增塑剂迁移和抽出问题1·增塑剂迁移和抽出的不良后果PVC中增塑剂迁移和抽出严重时会使制品发生较大变化，引起制品软化、发粘，甚至表面破裂，析出物往往会造成制品污染，还会影响制品的二次加工。
比如，PVC防水卷材中增塑剂分子发生迁移，失去增塑剂后的PVC会发生收缩、变硬等现象，从而可能导致防水功能失效。
软质PVC制品用一般溶剂型胶粘剂粘贴时，制品内部的增塑剂往往会迁移到胶接层，引起粘结强度的急剧下降，造成粘结不牢或脱胶等问题。
软质PVC制品进行涂装或漆装时，也同样面临被抽出的增塑剂导致涂层或漆层脱落问题。
PVC印刷时，增塑剂抽出更是油墨和印刷制造业的大忌。
PVC中增塑剂析出过程中还会带出一些组分，如颜料颗粒、香精、抗静电剂、稳定剂等，由于这些组分的损失，PVC制品物理性能会下降，一些特性甚至还会丧失。
这些析出物还会对与其密切接触的物质产生污染和破坏。
如把软质PVC和聚苯乙烯产品放在一起，PVC迁移出来的增塑剂会影响聚苯乙烯产品性能，造成聚苯乙烯产品软化。
近期研究表明[1]：邻苯二甲酸酯类增塑剂可以从增塑的PVC医疗器械和储血袋中迁移到贮存的液体内，目前已在存储于PVC袋中的血浆、血清、药液、脂性食品中以及用这些贮存物进行血液透析和输液的病人体内检测出对人体健康有潜在的危害的增塑剂成份；此外，软质PVC在使用过程中，如果遇到水或者有机溶剂等物质，邻苯二甲酸酯类增塑剂可不断从PVC塑料转移到环境中，对环境产生污染，并随着食物链进行富集和传递，从而对生物产生较大危害。
2·增塑剂损失形式除聚酯等大相对分子质量增塑剂外，增塑剂均为有机小分子物质，将其添加到PVC中，并没有聚合到PVC高分子链上，而是以氢键或者范德华力与PVC分子相结合，彼此保留各自独立的化学性质。
当软质PVC长期接触固定介质（气相、液相、固相）时，增塑剂会从PVC中陆续解析出来，进入到介质中。
根据所接触介质的不同，增塑剂的损失形式可分为挥发损失、抽出损失和迁移损失。
PVC制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展
工 程 塑 料 应 用ENGINEERING PLASTICS APPLICATION第47卷，第5期2019年5月V ol.47，No.5May 2019148doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2019.05.028PVC 制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展李秀峥，李澜鹏，曹长海，程瑾(中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，辽宁大连 116045)摘要：提出了研究聚氯乙烯(PVC)制品中增塑剂迁移的重要性，介绍了PVC 制品中增塑剂迁移机理及影响增塑剂迁移的因素，综述了PVC 表面处理、PVC 接枝改性、与高分子增塑剂共混、加入纳米粒子、加入蒙脱土、有机溶剂浸泡、与PVC 形成共价键、增塑剂改性等抑制PVC 制品中增塑剂迁移的方法，为抑制PVC 制品中增塑剂的迁移提供理论指导，并展望了具有应用前景的抑制PVC 制品增塑剂迁移的方法。
关键词：聚氯乙烯；增塑剂；迁移；迁移抑制中图分类号：TQ322.2 文献标识码：A 文章编号：1001-3539(2019)05-0148-05Research Progress on Plasticizer Migration and Inhibition Methods in PVC ProductsLi Xiuzheng ， Li Lanpeng ， Cao Changhai ， Cheng Jin(Dalian Research Institude of Petroleum and Petrochemicals ， SINOPEC ， Dalian 116045， China)Abstract ：The importance of study on plasticizer migration in poly(vinyl chloride) (PVC) products was proposed. The migration mechanism of plasticizers in PVC products and the factors affecting the migration of plasticizers were introduced. Research methods for inhibiting the migration of plasticizer in PVC products ，such as surface treatment of PVC ，graft modi fication of PVC ，blending with high polymer plasticizers ，adding nanoparticles ，adding montmorillonite ，soaking in organic solvent ，forming covalent bond with PVC ，plasticizer modi fication were summarized. The results can provide theoretical guidance. The promising methods for inhibiting the migration of plasticizers in PVC products were expected.Keywords ：poly(vinyl chloride)；plasticizer ；migration ；inhibit plasticizer migrate 聚氯乙烯(PVC)广泛应用于建筑材料、工业制品、日用品、管材、电线电缆、包装材料等方面，且用量呈递增的趋势，成为第二大通用塑料[1]。
PVC保鲜膜中增塑剂DOP在水中迁移规律研究
由图３可看出， ３０℃下３种ＰＶＣ膜中ＤＯＰ有不同程 度的迁移， 前４５ｄ迁移速率较快， 而７５ｄ后迁移速率非 常缓慢， 总体迁移量膜３＞膜２、膜１， 膜２和膜３在水 中的 迁 移 量 比 较 接 近 ， 而ＰＥ膜 包 装 的 水 中 仍 然 没 检 测到ＤＯＰ的迁移。 ２．３ 温度对ＰＶＣ膜中ＤＯＰ在水中迁移的影响
随着塑料工业的发展， 塑料包装材料与食品之 间的相互关系， 成为包装研究中的焦点问题。ＰＶＣ薄 膜在食品包装的应用非常广泛， 常被用于新鲜肉类、 果蔬和干酪的包装［６］。当用ＰＶＣ保鲜膜 包装果 蔬 等 含 水量较高的食品时， ＤＯＰ常会向水中迁移。本文利用 固 相 萃 取 和 高 效 液 相 检 测 技 术 研 究 了 ＰＶＣ塑 料 中 邻 苯 二甲酸酯类增塑剂ＤＯＰ在水中的迁移行为。
Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａ ｌ Ｐ ｒｏｄｕｃｔｓ ， Ｔｉａ ｎｊｉｎ ３００３８４）
Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｔｈｅ ｐａｐｅｒ ｓ ｔｕｄｉｅｄ ｔｈｅ ｔｒａｎｓ ｆｅｒ ｏｆ ｐｌａｓ ｔｉｃｉｚｅｒ ｄｉｏｃｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ ｉｎ ｄｉｓ ｔｉｌｌｅｄ ｗａｔｅｒ ｆｏｒ ｔｈｒｅｅ Ｐ ＶＣ ｆｉｌｍｓ ｕｎｄｅｒ ｓ ｅｖｅｒａｌ ＭＡ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ， ａｎｄ ｃｏｍｐａｒｅ ｔｈｅｍ ｗｉｔｈ Ｐ Ｅ ｆｉｌｍ． Ｔｈｅ ｒｅｓ ｕｌｔ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｄｉｓ ｔｉｌｌｅｄ ｗａｔｅｒ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｐａｃｋａｇｅｄ ｂｙ Ｐ ＶＣ ｆｉｌｍ ｈａｓ ｓ ｏｍｅ ｔｒａｎｓ ｆｅｒ ｏｆ ｐｌａｓ ｔｉｃｉｚｅｒ ｄｉｏｃｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ， ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｔｒａｎｓ ｆｅｒ ｉｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ． Ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｄｉｓ ｔｉｌｌｅｄ ｗａｔｅｒ ｐａｃｋａｇｅｄ ｂｙ Ｐ Ｅ ｆｉｌｍ ｄｉｄｎ ’ｔ ｓ ｈｏｗ ａｎｙ ｔｒａｎｓ ｆｅｒ ｏｆ ｄｉｏｃｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ． Ｔｈｅ ｑｕａｎｔｉｔｙ ｏｆ ｔｒａｎｓ ｆｅｒ ｉｓ ｒｅｌａｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， ｔｉｍｅ， ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｄｉｏｃｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ ｉｎ Ｐ ＶＣ ｆｉｌｍ ａｎｄ ｔｈｅ ｔｈｉｃｋｎｅｓ ｓ ｏｆ ｆｉｌｍ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： Ｐ ＶＣ ｆｉｌｍ； ｐｌａｓ ｔｉｃｉｚｅｒ； ｄｉｏｃｔｙｌ ｐｈａｔｈａｌａｔａ； ｔｒａｎｓ ｆｅｒ
PVC薄膜及其胶带中增塑剂迁移的研究(上)
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟
PVC薄膜及其胶带中增塑剂迁移的研究(上) 1前言
在聚氯乙烯薄膜中加入增塑剂,可使聚氯乙烯链状分子间滑动,从而扩
大链间的距离并减小链分子吸引力,达到增塑软化目的。
增塑剂只是同聚
氯乙烯树脂进行物理混合,在薄膜使用过程中,增塑剂将会有不同程度的迁移,从而使聚氯乙烯薄膜变硬,严重时表面发粘,以致不能使用。
控制聚氯
乙烯薄膜及其胶带中增塑剂的迁移,可从两方面着手,一方面是对薄膜进行
表面处理,如低温等离子辐射、电子束发射、紫外线照射等都可控制增塑
剂的迁移。
另一方面是选择合适的胶粘剂配方,阻止聚氯乙烯胶带增塑剂
的迁移。
笔者研究了聚氯乙烯薄膜的增塑剂迁移规律,以及不同配方胶带
的耐迁移、耐老化性能,且选择出了耐迁移性较好的胶粘剂配方。
2实验部分
2.1聚氯乙烯薄膜增塑剂迁移测定
试剂:无水乙醇(分析纯);样品:聚氯乙烯薄膜。
测试仪器:
ＤｉｇｉｌａｂＦＴＳ-20傅里叶红外线光谱仪ＫＲＳ-5晶体。
测试单位:兰州大学分析测试中心(国家有机重点实验室)。
试样处理:取一小块干净聚
氯乙烯膜(50ｍｍ×50ｍｍ),将其一面浸入无水乙醇溶液中,1ｍｉｎ后取
出,自然晾干。
表面增塑剂测定:处理后的试样分别放置不同的时间,然后,
测定处理表面的红外光谱,观察酯基峰变化情况。
2.2聚氯乙烯胶带增塑剂迁移测定
专注下一代成长，为了孩子。
PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法
PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法在PVC玩具中通常添加一些增塑剂，来增加玩具的弹性和韧性。
邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类。
这类物质具有毒性，会诱导癌症。
欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0．1％。
因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。
本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提，然后采用气相色谱法(Gc)，选用氢火焰电离检测器(rID)，采取程序升温进行检测，用内标法对其进行定量分析。
测定的结果精密度较好，变异系数为4．2％，回收率在52％到69％之间。
1 引言PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。
为了增加玩具的弹性和韧性，通常在塑料中添加增塑剂，邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。
增塑剂可能对人体产生不良影响，欧盟于1999年12月7日正式决定(1999／815／EC指令)在欧盟成员国内，对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如：婴儿奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑剂含量进行限制，要求这类增塑剂总含量不超过0．1％。
邻苯二甲酸酯类物质能引起所谓肺部休克现象。
在PVC塑料中，增塑剂易挥发、抽提和迁移，因此对其毒性要予以足够的重视。
关于软质聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑剂等助剂的毒性问题，日本国立卫生科学研究所报导，软质聚氯乙烯塑料中的某些增塑剂(如DBP、BBP等)具有毒性，这类毒性会诱导癌症。
芬兰：1999年9月23日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。
意大利：1999年9月30日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。
丹麦：1999年4月1日起，对于三岁以下儿童使用的玩具及儿童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的产品，总限量0．05％。
塑料增塑剂溶出及环境迁移行为分析研究
塑料增塑剂溶出及环境迁移行为分析研究在现代社会中，塑料材料广泛应用于日常生活和工业领域，但同时也带来了环境和健康问题。
塑料中的增塑剂被广泛使用，以赋予塑料更好的柔韧性和延展性。
然而，增塑剂往往能够从塑料中溶出，并在环境中迁移，对生态系统和人类健康产生潜在的危害。
因此，对塑料增塑剂溶出行为及其对环境的迁移过程进行分析研究非常重要。
塑料增塑剂溶出是指增塑剂从塑料基质中释放出来的过程。
增塑剂通常是添加到塑料中以提高塑料的柔软性和可加工性。
然而，这些增塑剂并不牢固地结合在塑料分子中，因此会在特定条件下溶解并溶出。
塑料增塑剂的溶出行为受到多种因素的影响，包括温度、pH、溶剂类型和塑料类型等。
增塑剂的溶出行为具有一定的可逆性。
溶出的过程可以通过改变环境条件来逆转。
例如，通过降低温度或调整pH值，可以减少塑料中增塑剂的溶出量。
然而，当不适当的条件下，如高温或酸碱性环境，增塑剂溶出的数量可能会增加，导致对环境和人体健康的潜在风险。
塑料增塑剂的环境迁移是指增塑剂从塑料材料中释放后在环境中的运移过程。
这种迁移过程可以通过多个途径发生，包括空气、水体和土壤。
一旦增塑剂被释放到环境中，它们可能会附着到颗粒表面、溶解在水中或通过挥发进入大气中。
因此，环境中的水、空气和土壤是塑料增塑剂迁移的重点研究对象。
塑料增塑剂的环境迁移过程需要考虑多个因素。
首先，迁移速率取决于增塑剂的生物可及性，即其在环境中的溶解度和热力学活性。
其次，环境条件如温度、湿度和pH值等对增塑剂的迁移行为具有重要影响。
此外，环境中的污染物和生物活性物质也可能与增塑剂相互作用，影响其迁移行为。
研究塑料增塑剂溶出及环境迁移行为的目的是评估其对环境和健康的潜在影响。
当增塑剂进入环境后，它们可能积累在水体中，对水生生物产生毒性影响。
此外，增塑剂还可能通过食物链进入人体，对人类健康产生潜在危害。
因此，需要深入研究塑料增塑剂的迁移途径、动力学过程和生态风险评估，以制定有效的环境保护措施和规范。
PVC增塑剂常见的问题
PVC增塑剂常见的问题什么是增塑剂当下在塑料产品的加工工艺中，增塑剂已经是不可缺少的辅助原料助剂之一。
增塑剂大多是一种高沸点的液态酯类。
按一定的比例加入树脂中，可以改变树脂的性质，如增加塑料的柔软性，降低熔融料的黏度，使树脂变得容易加工成型。
按塑料制品的性能要求，PVC增塑剂应该怎样分类按聚氯乙烯塑料制品的性能要求，加入配方中的PVC增塑剂可分为耐寒增塑剂、耐高温增塑剂、耐热耐光增塑剂、阻燃增塑剂、无毒增塑刺和耐菌性增塑剂。
①耐寒增塑剂：在聚氯乙烯树脂中，可使塑料制品在较低的温度环境中还保持较好的柔软性的增塑刺，称为耐寒增塑剂。
像伊川奥瑞拉化工这类增塑剂有癸二酸二己酯、已二酸二己酯、磷酸三辛酯等。
②耐高温增塑剂：能让聚氯乙烯塑料制品在较高的温度环境巾应用和加工的增塑剂，称为耐高温增塑剂。
这类增塑刺有苯二甲酸双十三醇酯、季戊四醇酯、偏苯三酸酯等。
③耐热耐光增塑剂：加入聚氯乙烯树脂中，能抑制和延长塑料制品在热和光作用下的变色老化时间的增塑剂，称为耐热耐光增塑剂。
这类增塑剂有环氧十八酸丁酯、环氧十八酸辛酯、环氧大豆油等。
④阻燃增塑剂：能够提高塑料制品的阻燃性能的增塑剂，称为阻燃增塑剂。
这类增塑剂包括磷酸酯及氯化石蜡，常用的增塑剂有磷酸三甲酚酯等。
⑤无毒增塑剂：用于食品包装和医疗器械方面的软质聚氯乙烯塑料制品，应在树脂配方中加无毒性增塑剂。
常用的这类增塑剂有柠檬酸三正丁酯(TBC)、苯二甲酸酯、环氧大豆油等。
⑥耐菌性增塑剂：加入聚氯乙烯树脂配方中，可减少菌类对塑料制品的影响的增塑剂，称为耐菌性增塑剂。
如：树脂配方中加入氯化石蜡、磷酸醋或苯二甲酸酯增塑剂，可防止霉菌对制品的侵蚀。
塑料制品配方中选用增塑剂的注意事项：1：要注意选用那些与PVC树脂相容性好，挥发性低，小易迁移、渗出的增塑剂。
2：选用能够降低PVC.树脂熔点、降低其加工温度、利于塑料制品成型的增塑剂。
3：选用增塑效率值高的增塑剂。
4：加入的增塑刺不应在成型过程中变质，不能对基材产生破坏作用。
食品级PVC膜中增塑剂邻苯二甲酸二酯迁移特性研究
4、加强法规监管和培训指导。加强对塑料食品包装生产企业和食品生产企 业的监管力度，确保遵守相关法规和标准。此外，开展专业培训和技术指导，提 高企业和消费者对邻苯二甲酸酯类增塑剂危害性的认识和重视程度。全的度不断提高，邻苯二甲酸酯类增塑剂的问题也日益受 到重视。这类化合物在食品工业和包装材料中广泛使用，但人体摄入过量会对健 康造成危害。本次演示将探讨常见食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量及食品包 装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定方法。
邻苯二甲酸酯类增塑剂是一类具有塑化作用的化合物，常用于食品包装材料 中，以增加包装材料的柔韧性、透明度和密封性。这些化合物也可在食品加工过 程中作为助剂加入，以改善食品的口感和外观。然而，人体长期摄入含有邻苯二 甲酸酯类增塑剂的食品和包装材料，会对健康产生不良影响。
邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定方 法和标准
测定塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法主要包括气相色谱法、液 相色谱法、气质联用仪法和红外光谱法等。其中，气相色谱法和液相色谱法是应 用最广泛的方法，可以有效地分离和测定不同种类的邻苯二甲酸酯类增塑剂。此 外，红外光谱法具有较高的特异性和灵敏度，能够快速识别和定量分析塑料食品 包装中的邻苯二甲酸酯类增塑剂。
1、材料：食品级PVC膜、邻苯二甲酸二酯、蒸馏水、甲醇、实验用食品模拟 物（如橄榄油、乙醇等）
2、设备：动态顶空进样器、气相色谱仪、电热恒温鼓风干燥箱、高速粉碎 机、电子天平等
3、方法： a.将食品级PVC膜剪成一定尺寸，称取质量并记录； b.将邻苯二 甲酸二酯溶于甲醇中，制成一定浓度的溶液； c.将PVC膜置于烘箱中，在一定温 度下干燥； d.将干燥后的PVC膜置于动态顶空进样器中，
五、结论与展望
通过本研究，我们发现食品级PVC膜中增塑剂邻苯二甲酸二酯的迁移特性受 到温度、时间、食品模拟物的极性和溶解度等多种因素的影响。其中，温度升高 和时间延长会促进邻苯二甲酸二酯的迁移，而食品模拟物的极性和溶解度则会对 迁移产生抑制作用。这些发现对于评估食品级PVC膜在实际应用中的风险具有重 要意义。
PVC包装材料中的己二酸酯类增塑剂迁移量的测定-检验检疫标准管理
食品接触材料高分子材料食品模拟物中己二酸酯类增塑剂的测定---编制说明一任务来源与主要工作过程该标准是由国家认证认可监督管理委员会提出，SN标准项目计划编号为2008B186。
本标准由上海出入境检验检疫局负责起草。
标准的主要工作过程如下：2009年1月—2009年3月，完成文献查询、前期调研、国外标准翻译及技术指标的确定。
2009年4月—2009年5月，完成实验室内验证样品的采集、标准物质及试剂和易耗品的购臵。
2009年6月—2009年10月，完成本标准方法的建立，及实验室内验证工作；完成实验室间验证所需样品的准备工作。
2009年11月—，完成本标准方法的实验室间验证工作；完成征求意见稿并进行意见征求。
二标准制定的背景、目的和意义1 标准制定的背景随着全社会对食品安全问题的关注程度不断增加，由食品容器、包装材、料餐厨具等食品接触材料导致的食品安全问题逐渐引起了社会各界的注意。
食品容器和包装材料对于食品安全有着双重意义：一是合适的包装方式和材料可以保护食品不受外界的污染，保持食品本身的水分、成分、品质等特性不发生改变。
二是包装材料本身的化学成分会向食品中发生迁移，如果迁移的量超过一定界限，会影响到食品的卫生及人类的安全。
世界各国特别是美国、欧盟、日本等发达国家的分析与研究结果表明，与食品接触的器皿、餐厨具和包装容器以及包装材料中有害元素、有害物质已经成为食品污染的重要来源之一。
美国与食品接触的材料必须符合美国食品及药品管理局（FDA）的规定，并通过以下两种方法的测试：1、化学成分组成：包装使用的材料必须在法规中有明确的确认，包装商还必须遵照法规要求的方法条件处理这些材料。
这些规定主要是针对材料而言；2、迁移测试：包装材料需要经过检验，通过复杂的迁移测试并被认定是安全可靠的材料。
迁移测试是用于评测从包装材料中流失出来的食品残留物的含量水平。
这个方法是新型包装材料的必选测试。
而欧盟法规(EC)No.1935／2004对与食品接触的材料和制品提出了通用要求：进入欧盟市场的所有食品接触材料和制品，应按良好生产规范组织生产，这些材料和制品在正常或可预见的使用条件下，其构成成分转移到食品中的量不得造成危害人类健康，或食品成分发生无法接受的变化，或感官特性的劣变的情况，且材料和制品的标签、广告以及说明不应误导消费者。
增塑剂迁移综述
增塑剂在高分子材料中的耐久性摘要：本文对增塑剂的概念及种类作了一下说明，重点介绍了增塑剂在高分子材料中的迁移和抽出问题，涉及迁移的危害和产生的原理，影响迁移的因素，归纳总结了国内外减小或消除迁移性的一些研究成果。
关键字：增塑剂高分子迁移抽出Abstract:In this paper, the concept and types of plasticizers were stated, we pay close attention to the question of migration and leaching of plasticizer in the polymer materials, involving the harm and the resulting principle of migration, the affecting factors of migration. At last we summarized a number of research results of reducing or eliminating the migration at home and abroad.Key words: plasticizers polymer migration leaching1 增塑剂的概念及种类凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。
增塑剂按其作用方式可以分为两大类型，即内增塑剂和外增塑剂[1]。
内增塑剂实际上是聚合物的一部分，一般内增塑剂是在聚合物的聚合过程中所引入的第二单体。
例如氯乙烯－酯酸乙烯共聚物比氯乙烯均聚物更加柔软。
内增塑剂的使用温度范围比较窄，而且必须在聚合过程中加入，因此内增塑剂用的较少。
外增塑剂是一个低分子量的化合物或聚合物，把它添加在需要增塑的聚合物内，可增加聚合物的塑性。
外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发的液体或低溶点的固体，而且绝大多数都是酯类有机化合物。
PVC物料挤出塑化的浅议
PVC物料挤出塑化的浅议浅析CPVC的加工工艺在由CPVC树脂加工成型为成品或者半成品的过程中，“塑化”是一个关键。
不管是挤出成型还是注射成型，塑化的质量直接关系到产品的内在质量与表面质量，因而，如何从工艺、设备及技术上得到好的塑化质量，也就是CPVC加工的关键。
下列几点能够帮助我们熟悉在CPVC加工过程中如何提高塑化质量：一、CPVC的分子式CPVC（PVC-C）是PVC的氯化产物，它是聚氯乙烯的氯化改性，改性后的PVC能够达到二种不一致的目的，一是提高热变型温度，增加刚性，提高化学稳固性，同时提高耐候性及难燃性，降低烟密度，这种产品通常用来制成产品，用于有特殊要求的场合；二是提高材料的溶解性能。
这种产品俗称过氯乙烯，要紧用于生产粘合剂、涂料与氯纶化纤。
CPVC的氯化方法为水相悬浮（淤浆）氯化法。
它的分子结构为：-CHCl-CHCl-CH2-CHCl-CPVC的性能决定于二个因素：氯的含量与氯在CPVC分子链上的分布。
因此相同氯含量的CPVC会由于氯原子的分布不一样而产生较大的性能差别。
二、成型加工过程中提高塑化质量的有关要素本文讨论CPVC的挤出成型加工。
由于CPVC的熔体粘度至少为PVC的2倍,加工温度高,在加工过程中因热分解产生HCL的释放而造成了加工成型的困难与设备的腐蚀。
在挤出过程中，如何使CPVC这种高粘度的材料达到理想的“塑化”（塑化到位）是CPVC加工技术的关键。
因此，它对配方有着特殊的要求：a 热稳固剂的要求由于CPVC加工温度高，配方中对热稳固剂的用量比PVC高出许多，显然，仅仅使用传统的三盐，二盐热稳固剂是不适合的。
目前较为成熟的热稳固剂是具有润滑体系的复合铅系列稳固剂。
b 对润滑剂的要求由于CPVC的熔体粘度很高，特别是在注射成型晨容易发生熔体破裂，因此仅仅使用传统的石蜡、硬脂酸与金属皂类润滑体系是不合适的。
在CPVC的挤出加工中，由于CPVC存在一种倾向于粘附在热后加工设备（特别是机头与模具）的金属表面，为了消除这种粘附，务必在配方中加入外润滑剂。
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PVC中增塑剂迁移和抽出问题
1·增塑剂迁移和抽出的不良后果
PVC中增塑剂迁移和抽出严重时会使制品发生较大变化，引起制品软化、发粘，甚至表面破裂，析出物往往会造成制品污染，还会影响制品的二次加工。
比如，PVC防水卷材中增塑剂分子发生迁移，失去增塑剂后的PVC会发生收缩、变硬等现象，从而可能导致防水功能失效。
软质PVC制品用一般溶剂型胶粘剂粘贴时，制品内部的增塑剂往往会迁移到胶接层，引起粘结强度的急剧下降，造成粘结不牢或脱胶等问题。
软质PVC制品进行涂装或漆装时，也同样面临被抽出的增塑剂导致涂层或漆层脱落问题。
PVC印刷时，增塑剂抽出更是油墨和印刷制造业的大忌。
PVC中增塑剂析出过程中还会带出一些组分，如颜料颗粒、香精、抗静电剂、稳定剂等，由于这些组分的损失，PVC制品物理性能会下降，一些特性甚至还会丧失。
这些析出物还会对与其密切接触的物质产生污染和破坏。
如把软质PVC和聚苯乙烯产品放在一起，PVC迁移出来的增塑剂会影响聚苯乙烯产品性能，造成聚苯乙烯产品软化。
近期研究表明[1]：邻苯二甲酸酯类增塑剂可以从增塑的PVC医疗器械和储血袋中迁移到贮存的液体内，目前已在存储于PVC袋中的血浆、血清、药液、脂性食品中以及用这些贮存物进行血液透析和输液的病人体内检测出对人体健康有潜在的危害的增塑剂成份；此外，软质PVC在使用过程中，如果遇到水或者有机溶剂等物质，邻苯二甲酸酯类增塑剂可不断从PVC塑料转移到环境中，对环境产生污染，并随着食物链进行富集和传递，从而对生物产生较大危害。
2·增塑剂损失形式
除聚酯等大相对分子质量增塑剂外，增塑剂均为有机小分子物质，将其添加到PVC中，并没有聚合到PVC高分子链上，而是以氢键或者范德华力与PVC分子相结合，彼此保留各自独立的化学性质。
当软质PVC长期接触固定介质（气相、液相、固相）时，增塑剂会从PVC中陆续解析出来，进入到介质中。
根据所接触介质的不同，增塑剂的损失形式可分为挥发损失、抽出损失和迁移损失。
增塑剂的挥发、抽出、迁移等项损失的过程包括3个基本的阶段[2]：（1）增塑剂向内表面扩散；（2）在内表面转变成“横卧”的状态；（3）扩散离开表面。
增塑剂的损失与其本身的分子结构、相对分子质量大小以及与聚合物的相容性、介质、环境等因素有关。
增塑剂的挥发主要取决于其相对分子质量大小和环境温度，抽出性主要取决于增塑剂在介质中的溶解度，迁移性则与增塑剂和PVC相容性有密切关系。
增塑剂在PVC 中的扩散可以在不会渗入聚合物的介质中，也可在浸润聚合物的介质中进行。
聚合物表面的不同变化和反应，都会对增塑剂的扩散产生影响。
增塑剂界面扩散是个复杂过程，与介质、PVC聚合物及增塑剂的相互作用有关。
3·增塑剂迁移和抽出影响因素
3.1增塑剂相对分子质量和分子结构
增塑剂的相对分子质量越大，分子中含有的基团体积越大，它们在增塑PVC内扩散就越困难，到达表面的几率小，被抽出和迁移的概率低。
要具有良好的耐久性，增塑剂的相对分子质量在350以上是必要的。
相对分子质量在1 000以上的聚酯类和苯多酸酯类（如偏苯三酸酯）增塑剂都有十分良好的耐久性[2]。
3．2环境温度
PVC制品所处环境温度越高，分子的布朗运动会越剧烈，增塑剂分子克服增塑剂与PVC 大分子之间的作用力也越大，从而更容易使增塑剂分子扩散到制品表面并进一步扩散到介质中。
3．3增塑剂含量
一般配方中增塑剂组分含量越高，增塑PVC中增塑剂分子越多，制品表面的增塑剂分子也会较多。
增塑剂也就越容易被接触介质捕获，而被抽出或迁移，继而内层增塑剂分子由高浓度向低浓度表面流动补充。
同时，PVC中小分子增塑剂越多，增塑剂分子之间产生一定碰撞和作用的几率就增大，从而使一些增塑剂分子与PVC大分子的结合力减弱，使其在PVC中的运动和扩散更容易。
因此，在一定范围内，增塑剂含量增大使增塑剂更容易扩散。
3．4介质
增塑剂的抽出和迁移除和塑化物本身性能有关外，还同所接触的介质密不可分。
与增塑PVC相接触的液体介质的物理化学性质是影响增塑剂抽出的主要因素。
一般增塑剂都易于被汽油或油类溶剂抽出，难于被水抽出。
表1[2]是在不同介质和条件下，增塑剂邻苯二甲酸二辛酯（DOP）从PVC制品中被抽出情况。
作为增塑剂迁移对象的高分子介质，与增塑剂相容性好，且极性较强时，增塑剂容易发生迁移现象。
DOP对硝酸纤维素、ABS树脂迁移量较大，对橡胶迁移性不太大，对聚乙烯迁移性小。
表2[2]给出了PVC中的DOP对不同高分子材料的迁移情况。
3．5时间
据文献[3]报道，PVC膜中的DOP的迁移速度与时间有关，在迁移初期速率较快，迁移到表面上的增塑剂浓度与迁移时间的平方根成线性关系，之后随时间的延长迁移速率逐渐减小，到一定时间（720 h左右）后，达到平衡。
4·改进措施和方法
4.1添加聚酯增塑剂
聚酯增塑剂是极性高分子聚合物，与PVC有很好的相容性，常与DOP、环氧大豆油复配使用。
聚酯增塑剂与DOP等小分子增塑剂有良好的亲和性，当PVC塑化物中有一定量的聚酯增塑剂时，能起到吸引和固定其他增塑剂不向PVC制品表面扩散的作用，从而降低和防止增塑剂的迁移和抽出。
4．2添加纳米粒子
李树材[4]等研究表明，添加纳米粒子可以降低软质PVC中的迁移损失率，提高软质PVC 材料的使用性能和寿命。
不同纳米粒子抑制增塑剂迁移的能力有所不同，纳米SiO2效果好于纳米CaCO3。
4．3使用离子液体
离子液体是近年来兴起的一种极具应用前景的绿色溶剂。
研究发现，其可以作为增塑剂的替代品。
Scott等人的研究表明[5]，离子液体能够在较大温度范围内控制聚合物的玻璃化温度（tg），添加它材料的弹性模量和使用DOP作增塑剂时相当。
因为离子液体高温下挥发小，其可浸出性低，紫外稳定性好，是一种理想的增塑剂替代品。
4．4表面喷涂防护涂层
在聚合物表面包覆一层非迁移物质来减少增塑剂的浸出和迁移，这种方法的缺点是有可能造成材料柔性的下降。
F．Breme等[6]采用等离子辅助化学气相沉积技术(PACVD)在较低的温度下采用钛基层完成了对多种共聚物的包覆，且未造成对基材的损伤。
实验证明这种包覆技术能够有效阻止增塑剂的浸出，在医用PVC领域有广泛应用前景。
4．5表面交联
A．Jayakrishnan和S．Lakshmi报道[7]了采用二硫代氨基甲酸酯进行光交联阻止增塑剂迁移的方法。
在有适当的相转移催化剂的水中，利用硫化钠将增塑剂表面改性，在光作用下，使PVC制品表面形成网状结构，可以有效防止增塑剂的迁移。
经过这种方法处理的软PVC，很适合在医疗及相关的设备中应用。
Audic等[8]研究了等离子诱导PVC基柔性薄膜表面交联来减少增塑剂己二酸二乙基己酯（DEHA）和环氧大豆油（ESO）的浸出和迁移。
考察了各种等离子处理过的PVC包装膜总的迁移量，结果表明Ar(氩气)等离子处理的效果最为理想。
作者还发现若采用一定量的弹性聚合物EE来代替增塑剂DEHA后再进行交联处理，几乎能完全抑制增塑剂的迁移。
4．6表面改性
聚合物内增塑剂在溶液中的浸出能够通过调节聚合物表面的特性加以控制。
在众多改性技术中，在表面枝接水溶性聚合物是其中的一个主要方向。
Lakshmi等[9]采用在软质PVC表面接枝PEG的方法增强基材表面的亲水性，从而达到抑制增塑剂浸出的目的。
另外在水溶液体系中利用相转移催化剂，采用硫代硫酸盐阴离子取代PVC中氯原子，同样能够增强表面亲水性，阻止增塑剂在不同溶剂如己烷中的浸出和转移。
3·结论
以BP为引发剂，通过紫外辐照引发St和AN在纸浆纤维表面进行接枝聚合得到PF-g-SAN接枝共聚物，并获得较好的接枝效果，最佳反应条件为St/AN质量比2∶1，BP 浓度2％，反应时间20min，反应温度40℃。