聚氯乙烯及其增塑剂综述

包 装 材 料 中 的 氯 乙 烯 单 体 应 不 高 于１．０ｐｐｍ。
（ ２－ 乙 基 ） 己 酯 （ ＤＥＨＰ） 、 邻 苯 二 甲 酸 正 辛 酯
欧 盟“ 关 于 与 食 品 接 触 的 塑 料 原 料 及 其 制 品 的 （ ＤＮＯＰ） 、 邻 苯 二 甲 酸 异 癸 酯 （ ＤＩＤＰ） 、 邻 苯 二 甲 酸
妆品、盥洗用品和香料协会”认为这份报告内容不 树脂涂层和聚合物涂层”一节中列出了可在食品上
准确， 误导消费者。
安全使用的聚烯烃薄膜用树脂中有聚氯乙烯及其增
２． 韩国的规定
塑 剂ＤＥＨＰ等 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 。２１ ＣＦＲ １７９．４５“ 对 预
韩 国 技 术 标 准 院 （ ＫＡＴＳ） 于 ２０００ 年 １ 月 通 过 包 装 辐 照 食 品 的 包 装 材 料 要 求 ” 一 节 中 列 出 的 聚 氯
修 正 案 （通 报 号 ： Ｇ／ＴＢＴ／Ｎ／ＥＥＣ／８２）。 修 正 案 规 定 ， 玩
２００２ 年 ８ 月 ２ 日 厚 生 劳 动 省 又 发 布 了《 食 品 、 添
具 及 其 他 儿 童 用 品 用 的 塑 料 中 ＤＥＨＰ、 ＤＢＰ、 ＢＢＰ、 加 物 等 规 格 的 修 正 》 告 示 （ 厚 生 省 第 ２６７ 号 ） ， 建 议
用安全引起公众的关注。
定ＰＶＣ成 型 品 中 的 氯 乙 烯 单 体 残 留 量 不 大 于１ｐｐｍ。
一、氯乙烯的残留量规定
２００５ 年 １０ 月 ， 国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 组 织
由 于 氯 乙 烯 的 高 毒 性 ， 因 此 国 内 外 对 食 品 包 装 抽 查 了 市 场 上 销 售 的 ４４ 种 ＰＶＣ食 品 保 鲜 膜 ， 其 氯 乙
味 ， 所 以 很 多 化 妆 品 在 制 作 过 程 中 都 不 同 程 度 地 使 的 玩 具 范 围 比 欧 盟 规 定 的“ 用 于 吮 吸 ” 的 玩 具 范 围
用 了 这 一 物 质 。 ２００２ 年 ， 瑞 典 一 实 验 室 提 交 的 研 究 要 广 得 多 ， 且“ 乳 幼 儿 ” 所 指 年 龄 范 围“ ６ 岁 以
材 料 、 医 疗 器 械 等 使 用 的 ＰＶＣ中 氯 乙 烯 的 残 留 量 早 烯 单 体 残 留 量 均 不 大 于１ｐｐｍ， 符 合 国 家 标 准 。
有规定。
二、邻苯二甲酸酯类增塑剂使用的规定
１９９１年 ， 国 际 食 品 法 典 委 员 会 （ ＣＡＣ） 规 定 食 品
邻 苯 二 甲 酸 二 异 壬 酯 （ ＤＩＮＰ） 、 邻 苯 二 甲 酸 二
报 告 指 出 ， ３４ 种 世 界 一 流 的 化 妆 品 中 七 成 以 上 的 化 下 ”也 比 欧 盟 所 规 定 的“ ３ 岁 以 下 ”要 大 。
妆 品 含 有 ＤＥＨＰ。 化 妆 品 中 的 ＤＥＨＰ 会 通 过 女 性 的 呼
４． 美国的规定
吸系统和皮肤进入她们体内， 有可能会影响她们生
号 ２６５０ 是 聚 氯 乙 烯 ， 其 技 术 要 求 参 照“ 关 于 与 食 品 在ＰＶＣ中 加 入 增 塑 剂 是 为 了 改 进ＰＶＣ的 柔 软 性 、 耐 寒
接 触 的 、 含 有 氯 乙 烯 单 体 的 原 料 及 其 制 品 指 令 性 、 增 进 光 稳 定 性 。 不 同 用 途 的 ＰＶＣ制 品 ， 增 塑 剂
癌 症 研 究 中 心 列 为 有 致 癌 作 用 的 物 质 ， 残 留 在 ＰＶＣ 医 疗 用 品 标 准 ＧＢ １４２３２．１－ ２００４《 人 体 血 液 及 血 液 成
中 的 氯 乙 烯 单 体 （ 游 离 于 聚 合 体 树 脂 的 氯 乙 烯 ） 被 分 袋 式 塑 料 容 器 第 １ 部 分 ： 传 统 型 血 袋 》、 ＧＢ
ＤＩＮＰ、 ＤＩＤＰ 和 ＤＮＯＰ 增 塑 剂 的 重 量 含 量 比 不 超 过 玩 具 和 食 品 器 具 、 容 器 包 装 不 使 用 含 有 ＤＥＨＰ的 ＰＶＣ
０．１％ ； ＤＥＨＰ、 ＤＢＰ、 ＢＢＰ 三 种 增 塑 剂 的 禁 用 范 围 为 材 料 。
所 有 玩 具 和 儿 童 用 品 用 的 塑 料 ； ＤＩＮＰ、ＤＩＤＰ和ＤＮＯＰ
指 令 （ ２００２／７２／ＥＣ） ” 的 附 录 Ⅱ 列 出 了 允 许 塑 料 原 料 丁 卞 酯 （ ＢＢＰ） 、 邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 （ ＤＢＰ） 统 称 邻
及 其 制 品 使 用 的 单 体 和 其 他 物 质 的 目 录 ， 目 录 中 编 苯 二 甲 酸 酯 类 （ 或 盐 ） ， 是 ＰＶＣ制 品 常 用 的 增 塑 剂 。
两 项 告 示 均 规 定 过 渡 期 限 为 一 年 ， 自 ２００３年 ８月
三种增塑剂禁用范围为可能被三岁及三岁以下幼儿 １日开始施行。这两项告示虽然是建议， 但日本企业
放入口中的玩具和儿童用品用的塑料。
都 会 认 真 执 行 。 厚 生 省 第２６７号 告 示《 食 品 、 添 加 物
另 外 ， 由 于 ＤＥＨＰ 可 以 有 效 保 持 化 妆 品 中 的 香 等 规 格 的 修 正 》 规 定 的“ 以 口 部 接 触 为 主 要 性 质 ”
许 度０．１５ｍｇ／ｋｇ／ｄ的 塑 料 材 料 。
理 局 （ ＦＤＡ） 对 食 品 包 装 材 料 执 法 的 依 据 。
韩 国 环 境 部 于 １９９３ 年 ８ 月 禁 止 使 用 ＰＶＣ 涂 料 ，
美 国 环 境 保 护 署 于 ２００５ 年 通 过 ＴＢＴ／ＷＴＯ 通 报
２００１ 年 １ 月 禁 止 使 用 ＰＶＣ收 缩 薄 膜 。２００３ 年 ， 修 改 了 （ 通 报 号 ： Ｇ／ＴＢＴ／Ｎ／ＵＳＡ／１２２） ， 将 邻 苯 二 甲 酸 二 异 壬
等 的 包 装 ， 禁 止 使 用 附 有ＰＶＣ材 料 的 包 装 材 料 。ＰＶＣ ２００２ 年 ７ 月 发 出 通 告 ， 认 为 使 用 含 有 ＤＥＨＰ 的 医 疗 用
涂层的包装材料也在禁止之列。
品可能会使新生儿、青少年男子、孕妇或哺乳妇女、
韩 国 食 品 药 品 管 理 局 ２００５ 年 ９ 月 ２１ 日 通 过 以 及 心 脏 移 植 、 搭 桥 手 术 创 伤 后 大 量 输 血 的 患 者 中
玩 具 的 原 材 料 不 得 采 用 以 ＤＥＨＰ为 原 材 料 的 ＰＶＣ合 成
１． 欧盟的规定
树脂。
早 在 上 世 纪 ７０ 年 代 ， 欧 盟 就 发 布 了 关 于 玩 具 中
２００２年６月 １４日 ， 日 本 厚 生 劳 动 省 生 活 卫 生 局 食
和 儿 童 保 育 物 品 中 的 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 （ 或 盐 ） 的 指 品 化 学 课 发 布 了《 对 聚 氯 乙 烯 包 装 食 品 的 使 用 》 告
ＷＴＯ／ＴＢＴ通 报 的“ 标 明 化 妆 品 成Βιβλιοθήκη Baidu分 的 法 规 ” 修 正 案 毒 。 因 此 ， ＦＤＡ 要 求“ 如 有 可 能 ， 使 用 替 代 品 ”，
学 术
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聚氯乙烯 及其增塑剂综述
文／ 林晓帆 王二卫 李雪花
测 试 方 法 是 气 相 色 谱 法 ， 方 法 测 试 精 度 为０．０１ｐｐｍ。
聚 氯 乙 烯 （ ＰＶＣ） 作 为 原 材 料 已 被 广 泛 应 用 于 食
我国现行国家标准对氯乙烯单体的残留量也有
品 包 装 、 玩 具 、 医 疗 用 品 、 化 妆 品 、 鞋 、 塑 料 门 窗 规 定 ， 如 食 品 包 装 材 料 标 准ＧＢ ４８０３－ ９４《 食 品 容 器 、
助 剂 加 工 制 成 的 。 由 于 ＰＶＣ及 其 常 用 的 增 塑 剂 邻 苯 品 包 装 用 聚 氯乙 烯 成 型 品 卫 生 标 准 》、ＧＢ １４９４４－ １９９４
二 甲 酸 二 （ ２－ 乙 基 ） 己 酯 （ ＤＥＨＰ） 于 ２００１年 被 国 际 《 食 品 包 装 用 聚 氯 乙 烯 瓶 盖 垫 片 及 粒 料 卫 生 标 准 》，
ＡＳＴＭ Ｆ９６３－ ９６ａ《 美 国 玩 具 安 全 标 准 》 第 １．３．８节
育 的 男 婴 的 生 殖 系 统 健 康 。 ２０ 世 纪 末 ， 随 着 女 性 化 规 定 ， 奶 嘴 、 摇 铃 和 咬 圈 不 能 含 有 ＤＥＨＰ， 按 照
妆 品 的 增 多 ， 男 婴 生 殖 畸 形 的 发 生 率 已 经 较 世 纪 初 ＡＳＴＭ Ｄ３４２１测 试 方 法 进 行 测 试 ， 测 试 结 果 中 可 接 受
等 产 业 。ＰＶＣ薄 膜 、 容 器 等 制 品 是 以ＰＶＣ树 脂 为 主 要 包 装 材 料 用 聚 氯 乙 烯 树 脂 卫 生 标 准 》 规 定 ＰＶＣ树 脂
原 料 ， 添 加 增 塑 剂 、 稳 定 剂 、 防 老 化 剂 、 阻 燃 剂 等 中 的 氯 乙 烯 单 体 残 留 量 为 ５ｐｐｍ； ＧＢ ９６８１－ １９８８《 食
规 定 原 料 及 其 制 品 中 氯 乙 烯 单 体 的 含 量 和 由 原 料 及 到 ３５％ ～４０％ 。 研 究 表 明 ， 含 有 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 的
其 制 品 中 释 放 转 移 到 食 品 中 的 氯 乙 烯 单 体 的 含 量 的 ＰＶＣ遇 上 油 脂 或 在１００℃ 以 上 高 温 环 境 下 ， 很 容 易 释
ＷＴＯ／ＴＢＴ通 报 了 玩 具 检 验 准 则 ， 禁 止 玩 具 使 用 含 有 乙 烯 以 及 氯 乙 烯 与 其 他 有 机 化 合 物 共 聚 物 所 用 的 助
ＤＥＨＰ、ＤＩＮＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ， 日 摄 入 量 （ ＡＤＩ） 超 过 允 剂 名 单 中 没 有ＤＥＨＰ。 这 两 条 法 规 是 美 国 食 品 药 品 管
（ ７８／１４２／ＥＥＣ） ”。 ７８／１４２／ＥＥＣ指 令 附 录 Ⅰ 规 定 ， 原 料 的 添 加 量 不 同 。 例 如 ， 食 品 包 装 用 ＰＶＣ中 邻 苯 二 甲
及 其 制 品 中 氯 乙 烯 单 体 的 含 量 不 大 于 １ｐｐｍ； 附 录 Ⅱ 酸 酯 类 的 重 量 比 在 ２８％ 左 右 ， 玩 具 用 的 柔 性 塑 料 达
令 ７６／７６９／ＥＥＣ。 这 项 指 令 已 经 ２０ 多 次 修 订 。 ２００５ 年 ５ 示 （ 卫 化 发 第 ３１号 ） ， 建 议 ＰＶＣ聚 氯 乙 烯 塑 料 薄 膜 包
月 １１ 日 ， 欧 盟 通 过 ＷＴＯ秘 书 处 通 报 了 该 指 令 的 最 新 装 制 品 中 不 使 用 含 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 的 物 质 。
翻 了 １０ 倍 。 因 此 ， 很 多 机 构 都 禁 止 在 化 妆 品 中 使 用 的 含 量 最 高 为 固 体 物 质 总 量 的３％。
ＤＥＨＰ及 其 它 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 物 质 。 但 是 ， “ 欧 洲 化
联 邦 法 规 法 典 ２１ ＣＦＲ §１７５．３２０“ 聚 烯 烃 薄 膜 用
国 际 癌 症 研 究 中 心 列 为 人 类 致 癌 物 。 另 据 报 道 称 １５５９３－ １９９５《 输 血 （ 液 ） 吹 塑 薄 膜 袋 用 软 聚 氯 乙 烯
ＰＶＣ焚 烧 和 深 埋 处 理 都 会 产 生 二 恶 英 ， 因 此ＰＶＣ的 使 塑 料 》、 ＧＢ １００１０－ １９８８《 医 用 软 聚 氯 乙 烯 管 材 》 规
ｓｓｍ ／ ２００６ ／ ２ １９
学 术
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放 。 由 于 对 含 有 邻 苯 二 甲 酸 盐 酯 类 ＰＶＣ危 害 认 识 不
３． 日本的规定
同， 其认可的影响范围和程度不同， 因而各国对含
日 本《 食 品 卫 生 法 施 行 规 则 》 第 ２５条 第 １款 规 定
有 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 的ＰＶＣ的 使 用 限 制 也 不 同 。
《 有 关 产 品 的 包 装 方 法 及 包 装 材 料 标 准 的 规 定 》， 从 酯 （ ＤＩＮＰ） 列 入 有 毒 有 害 化 学 物 质 清 单 。
２００４ 年 开 始 ， 鸡 蛋 、 鹌 鹑 蛋 、 汉 堡 、 三 明 治 、 寿 司
美 国 国 内 对 ＤＥＨＰ 的 安 全 性 尚 有 争 论 。 ＦＤＡ 于