水泥水化及硬化机理 ppt课件

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一.C3S的水化
1、常温下的水化反应
3CaO.SiO2+nH2O=xCaO.SiO2.yH2O+(3-x)Ca(OH)2
简写为:C3S + nH = C-S-H + (3-x)CH
水化产物:水化硅酸钙(也称C-S-H凝胶)和氢氧化钙。
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水化产物C-S-H的组成是不定的,其CaO/SiO2 比 与所处的溶液的Ca(OH)2浓度有关:
·熟料矿物中钙离子的氧离子配位不规则。
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第八章 硅酸盐水泥的水化与硬化
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补充: ◆熟料矿物水化的原因
·熟料矿物结构不稳定。
造成熟料矿物结构不稳定的原因是: ⑴ 熟料烧成后快速冷却,使其保留了介稳状态的高温型晶 体结构; ⑵熟料中的矿物不是纯的C3S和C2S ,而是Alite 和Belite等有 限固溶体; ⑶微量元素的掺杂使晶格排列的规律性受到某种程度的影响。
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§7.2 硅酸盐水泥的水化
一.水化反应体系的特点
• 水泥的水化基本上是在Ca(OH)2 和石膏的饱和溶液 或过饱和溶液中进行的,并且还会有K+、Na+等离子。
• 熟料首先在此种溶液中解体,分散,悬浮在液相中, 各单体矿物进行水化,水化产物彼此间又化合,之 后水化产物凝结、硬化,发挥强度,因此 ,水化过 程实际上就是熟料解体——水化——水化产物凝 聚——水泥石。开始是解体、水化占主导作用,以 后是凝聚占主导作用。
T>50 ℃ :C4AF + 6H →C3(A ·F)H6
2. 有石膏存在时
C4AF + 2CH + 6CSH2 + 50 H →2 C3(A·F)·3CS·H32
3. 石膏不足时
2→C34 C(A3(·AF)··FH)·1C3S+·HC31(2A·F)·3CS·H32
+2CH + 20 H
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(单硫型水化硫铝酸钙Afm)
·石膏掺量极少,所有的Aft都转化为Afm还有C3A剩余 C3A·CS·H12 + C3A+CH+P1PT2课H件 →2C3A(CS·CH)H12 13
四.铁相固溶体的水化
反应比和C产3A水物化与慢C3A,相单似独。水化,也不会急凝,其水化
1. 无石膏时,在Ca(OH)2环境水化 常温:C4AF + 4CH + 22 H →2C4(A·F)H13
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2 .C3S水化过程
• Ⅰ:诱导前期(时间:15分钟 )
反应:激烈—第一个放热峰,钙离子浓度迅速提高 浆体状态:是具有流动性(Ca(OH)2没有饱和)
• Ⅱ:诱导期又称静止期(时间:2—4小时 )
反应:极慢——放热底谷:钙离子浓度增高慢 浆体状态:Ca(OH)2达饱和:此间:具有流动性 ,Hale Waihona Puke Baidu束:失去流动性,达初凝
·石膏(充足)、CaO同时存在时 C3A+CH+12H→C4AH13 C4AH13+3CSH2+14H → C3A·3CS·H32 + CH
(三硫型水化硫铝酸钙Aft,又称钙矾石)
· C3A未完全水化而石膏已经耗尽时 2C4AH13+ C3A·3CS·H32 →3 C3A·CS·H12 + CH + 20 H
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二.水化反应及水化产物 1.水化反应简图如下:
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• 综上所述,水泥的水化反应过程如下:
水泥加水后, C3S 、C3A 、C4AF均很快水化, 同时石膏迅速溶解,形成 Ca(OH)2与 CaSO4 的饱和 溶液,水化产物首先出现六方板状的Ca(OH)2 与针 状的AFt相以及无定形的C-S-H。之后,由于不断生
• Ⅲ:加速期(时间:4~8小时)
反应:又加快——第二放热高峰 浆体状态: Ca(OH)2过饱和最高:生成Ca(OH)2 、填充空隙、
中期:失去可塑性、 达终凝,后期:开始硬化
• Ⅳ:减速期(时间:12—24小时 )
反应:随时间的增长而下降
原因: 在C3S表面包裹产物—阻碍水化。
• Ⅴ:稳定期
反应:很慢—基本稳定(只到水化结束)
特点:水化速度快→水化热多→T升高→反应速度极 快→急凝→很快失去流动性
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2.C3A在液相CaO浓度达饱和时 C3A + CH + 12H → C4AH13
瞬凝原因:水泥颗粒表面形成大量C4AH13 , 其数量迅速增多,足以阻碍粒子的相对运动。
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3.在石膏存在条件下的水化
·〔CaO〕﹤1 m mol/l , Ca(OH)2 硅酸凝胶 ·〔CaO〕﹤1-2 m mol/l , C-S-H 硅酸凝胶 ·〔CaO〕﹤2-20 m mol/l ,
C/S比为(0.8-1.5)C-S-H , 称为C-S-H(Ⅰ)
·〔 CaO〕达饱和﹥20 m mol/l , C/S比为(1.5-2.0)C-S-H ,称为C-S-H(Ⅱ)
◆水泥的水化、凝结、硬化
• 水化-物质由无水状态变为有水状态,由低含水变 为高含水,统称为水化。
• 凝结-水泥加水拌和初期形成具有可塑性的浆体, 然后逐渐变稠并失去可塑性的过程称为凝结。
• 硬化-此后,浆体的强度逐渐提高并变成坚硬的石 状固体(水泥石),这一过程称为硬化。
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§7.1 熟料矿物的水化
困难。
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原因:产物层厚:水很少—产物扩散
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◆诱导期的本质
• 保护膜理论 • 晶核形成延缓理论
• 晶格缺陷的类别和数量是决定诱导期长 短的主要因素
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二.C2S水化
C2S的水化过程与C3S相似,也有静止期,加 速期等 ,但水化速率很慢约为 C3S的1/20
水化反应: C2S + mH → C-S-H + (2-X)CH 水化产物: 生成C-S-H和Ca(OH)2
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三.C3A水化:
水化迅速,其水化产物的组成与结构受溶液中
CaO、Al2O3 离子浓度和温度的影响很大。
1、 C3A单独水化 常温: C3A + 27H → C4AH19+C2AH8
相对湿度﹤85﹪时
C4AH19 →C4AH13 + 6H
C4AH13 + C2AH8 → C3AH6+9H2O T﹥35℃: C3A+ 6H2O → C3AH6
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