[医学]农药制剂常用溶剂简介
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面回归液态。
物质每单位体积内的 质量。
农药溶剂的性能与要求
(1)要求对农药有效成分有很好的溶解能力; (2)化学性质稳定,不与农药有效成分或其他组分发生化学反应; (3)安全、无毒或低毒、环境相容性好,储存、使用、运输安全等; (4)挥发性适中(出口产品注意满足一些国家或组织对VOC控制的指标),闪点不低于
农药制剂常用溶剂简介
主要内容
溶剂概念 溶剂性能与要求 溶剂种类 部分溶剂参数 溶剂禁限用情况 环保溶剂 溶剂在制剂开发中的应用
什么是溶剂
溶剂一般指在化学组成上不发生任何变化并能溶解其他物质 (一般指固体)的液体,或者与固体发生化学反应并将固体溶 解的液体。也称溶媒,即含有溶解溶质的媒质之意。一般农药 行业通常所指的溶剂(solvent)是指农药生产和应用中使用的 溶剂、液体稀释剂或载体的总称。但一般狭义所谓的农药溶剂, 常指用于农药加工和喷雾助剂等农药终端产品的有机溶剂,不 含农药合成过程使用的有机溶剂以及水。
常用溶剂的极性顺序
常用溶剂的极性顺序:水(最大)>甲酰胺>三氟乙酸 >DMSO>乙腈>DMF>六甲基磷酰胺>甲醇>乙醇>乙酸>异丙 醇>吡啶>四甲基乙二胺>丙酮>三乙胺>正丁醇>二氧六环> 四氢呋喃>甲酸甲酯>三丁胺>甲乙酮>氯仿>乙酸乙酯>三辛 胺>碳酸二甲酯>乙醚> 异丙醚>正丁醚>三氯乙烯>二苯醚> 二氯甲烷>二氯乙烷>苯>甲苯>四氯化碳>二硫化碳>环己烷 >己烷>煤油(石油醚)(最小)
不同的溶剂需求的乳化剂HLB值都是不尽相同的,对于不好乳化的体系,或许 加入一些不同极性的溶剂会有不一样的效果,或者选用不同HLB值的非离子乳化剂 复配。
用S-150和S-200调配功夫乳油的过程中发现,在不添加别的溶剂的前提下,S200较容易乳化。但是两者都出现体系不透明的情况,分析发现所用到的非离子乳 化剂在二者中溶解度不够,通过加入一些极性溶剂比如DMF、环己酮等才得以解 决。
(二)特种溶剂 有特殊性能要求并用于特定场所的剂型所用溶剂,与常规溶剂没有严格分界线,多指醚类或酮类合成溶剂。 异佛尔酮、吡咯烷酮、苯乙酮、甲基异丁基酮以及不饱和脂肪酮等,石油醚、甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚等。 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、聚乙二醇、乙腈、四氯化碳、三氯乙烷、氯苯等也有时作 为溶剂使用,但大部分因毒性和环境问题在农药制剂生产中被停用或限用。
一些乳油对冷冻要求较高,通常我们可能是通过加大高溶解度溶剂解决,但 是当制剂含量太高,没有什么溶剂空间的时候,此时可以通过加入一些熔点较低 且对体系没有负面影响的溶剂解决。
溶剂密度指标的应用:乳油密度跟水越接近自动乳化分散效果越好,可以根 据初始制剂密度选用不同密度溶剂合理调节。
溶剂相关性质
极性
闪点
极性溶剂是指含有 羟基或羰基等极性 基团的溶剂,其极 性强,介电常数大。
闪点,是在规定的试 验条件下,使用某种 点火源造成液体汽化 而着火的最低温度。
密度
熔点
蒸气压
熔点是固体将其物态 由固态转变(熔化) 为液态的温度,缩写
为m.p.。
一定外界条件下,液 体中的液态分子会蒸 发为气态分子,同时 气态分子也会撞击液
Baidu Nhomakorabea剂相关参数
℉:华氏度 华氏度=32+摄 氏度×1.8
部分溶剂结构式
OO
DMF
乙酸乙酯
四氢呋喃
Cl
Cl
二氯甲烷
一步法合成DMF
部分溶剂合成工艺
溶剂油
由二甲胺与一氧化碳在以甲酸 钠为催化剂、温度50-100度、压 力 1Mpa条件下直接合成DMF
我国农药用溶剂禁限用情况
溶剂油:不同牌号萘含量普遍在5~15%左右。 农乳500#国内支链为主,国外直链为主,稀释剂比较常见的为甲醇,DMF,二甲苯,溶 剂油,丁醇,异辛醇
溶剂种类
(一)常规溶剂 1. 芳烃溶剂:苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、萘、烷基萘,各种高沸点芳烃如重芳烃、柴油芳烃等。 2.脂肪烃、脂环烃类:白汽油、煤油、白油、机油、柴油、液体石蜡、异构石蜡油和重油等,对大部分农药有 效成分溶解性差,主要用于展膜油剂、超低量喷雾油剂、喷雾助剂以及矿物油杀虫剂等加工。 3. 醇类:一元醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、异丁醇等,多元醇如丙三醇、乙二醇,脂肪醇等,用于 微乳剂、水乳剂等剂型的助溶剂,水基化制剂的防冻剂等。 4.酮类:环己酮、异佛尔酮、甲乙酮、丙酮等,作为助溶剂、溶剂。 5.醚类:乙二醇醚、丙二醇醚等。 6.酰胺类:辛酰胺、癸酰胺,DMF等。 7.酯类:乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、柠檬酸异戊酯等。 8.植物油和改性植物油:菜籽油、棉籽油、大豆油、向日葵油、松节油和松树油、麻疯树油等;脂肪酸甲酯; 9.醚类:乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚等。 甲基化植物油;环氧大豆油等。作为绿色乳油产品、油剂、油悬浮剂以及喷雾助剂等,增效剂、稳定剂等。
农药常用溶剂的危害及国外管理状态
美国EPA最新禁限用溶剂清单
绿色环保溶剂的选择标准
比较经济的选择
溶剂油本身批次稳定性问题对出口制剂尤其要注意,g/L的单位要注意制剂密度 的变化。
溶剂在制剂开发中的应用
有机溶剂在EC、EW、ME、SL、SE等剂型中都有使用到的情况,通常我们通过 查阅一些资料去查找合适的溶剂,或者利用相似相溶原理、通过分析原药的极性 去选用一种或多种溶剂将原药溶解。当有些原药用单一溶剂溶解度不够的时候, 筛选合适的助溶剂可能会有好的效果。
30℃,确保生产、贮藏、运输和使用的安全; (5)对植物安全无药害,对土壤、水、大气等环境安全,易降解,不会产生残留污染或代
谢为其他有毒有害产物; (6)有毒、有害杂质和多核芳烃含量低于规定限量; (7)易乳化,能形成稳定的乳状液或悬乳液; (8)冷凝点适中,常温下流动性好,不易固化; (9)货源供给稳定、价格适中,能稳定满足农药加工市场的需求。
物质每单位体积内的 质量。
农药溶剂的性能与要求
(1)要求对农药有效成分有很好的溶解能力; (2)化学性质稳定,不与农药有效成分或其他组分发生化学反应; (3)安全、无毒或低毒、环境相容性好,储存、使用、运输安全等; (4)挥发性适中(出口产品注意满足一些国家或组织对VOC控制的指标),闪点不低于
农药制剂常用溶剂简介
主要内容
溶剂概念 溶剂性能与要求 溶剂种类 部分溶剂参数 溶剂禁限用情况 环保溶剂 溶剂在制剂开发中的应用
什么是溶剂
溶剂一般指在化学组成上不发生任何变化并能溶解其他物质 (一般指固体)的液体,或者与固体发生化学反应并将固体溶 解的液体。也称溶媒,即含有溶解溶质的媒质之意。一般农药 行业通常所指的溶剂(solvent)是指农药生产和应用中使用的 溶剂、液体稀释剂或载体的总称。但一般狭义所谓的农药溶剂, 常指用于农药加工和喷雾助剂等农药终端产品的有机溶剂,不 含农药合成过程使用的有机溶剂以及水。
常用溶剂的极性顺序
常用溶剂的极性顺序:水(最大)>甲酰胺>三氟乙酸 >DMSO>乙腈>DMF>六甲基磷酰胺>甲醇>乙醇>乙酸>异丙 醇>吡啶>四甲基乙二胺>丙酮>三乙胺>正丁醇>二氧六环> 四氢呋喃>甲酸甲酯>三丁胺>甲乙酮>氯仿>乙酸乙酯>三辛 胺>碳酸二甲酯>乙醚> 异丙醚>正丁醚>三氯乙烯>二苯醚> 二氯甲烷>二氯乙烷>苯>甲苯>四氯化碳>二硫化碳>环己烷 >己烷>煤油(石油醚)(最小)
不同的溶剂需求的乳化剂HLB值都是不尽相同的,对于不好乳化的体系,或许 加入一些不同极性的溶剂会有不一样的效果,或者选用不同HLB值的非离子乳化剂 复配。
用S-150和S-200调配功夫乳油的过程中发现,在不添加别的溶剂的前提下,S200较容易乳化。但是两者都出现体系不透明的情况,分析发现所用到的非离子乳 化剂在二者中溶解度不够,通过加入一些极性溶剂比如DMF、环己酮等才得以解 决。
(二)特种溶剂 有特殊性能要求并用于特定场所的剂型所用溶剂,与常规溶剂没有严格分界线,多指醚类或酮类合成溶剂。 异佛尔酮、吡咯烷酮、苯乙酮、甲基异丁基酮以及不饱和脂肪酮等,石油醚、甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚等。 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、聚乙二醇、乙腈、四氯化碳、三氯乙烷、氯苯等也有时作 为溶剂使用,但大部分因毒性和环境问题在农药制剂生产中被停用或限用。
一些乳油对冷冻要求较高,通常我们可能是通过加大高溶解度溶剂解决,但 是当制剂含量太高,没有什么溶剂空间的时候,此时可以通过加入一些熔点较低 且对体系没有负面影响的溶剂解决。
溶剂密度指标的应用:乳油密度跟水越接近自动乳化分散效果越好,可以根 据初始制剂密度选用不同密度溶剂合理调节。
溶剂相关性质
极性
闪点
极性溶剂是指含有 羟基或羰基等极性 基团的溶剂,其极 性强,介电常数大。
闪点,是在规定的试 验条件下,使用某种 点火源造成液体汽化 而着火的最低温度。
密度
熔点
蒸气压
熔点是固体将其物态 由固态转变(熔化) 为液态的温度,缩写
为m.p.。
一定外界条件下,液 体中的液态分子会蒸 发为气态分子,同时 气态分子也会撞击液
Baidu Nhomakorabea剂相关参数
℉:华氏度 华氏度=32+摄 氏度×1.8
部分溶剂结构式
OO
DMF
乙酸乙酯
四氢呋喃
Cl
Cl
二氯甲烷
一步法合成DMF
部分溶剂合成工艺
溶剂油
由二甲胺与一氧化碳在以甲酸 钠为催化剂、温度50-100度、压 力 1Mpa条件下直接合成DMF
我国农药用溶剂禁限用情况
溶剂油:不同牌号萘含量普遍在5~15%左右。 农乳500#国内支链为主,国外直链为主,稀释剂比较常见的为甲醇,DMF,二甲苯,溶 剂油,丁醇,异辛醇
溶剂种类
(一)常规溶剂 1. 芳烃溶剂:苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、萘、烷基萘,各种高沸点芳烃如重芳烃、柴油芳烃等。 2.脂肪烃、脂环烃类:白汽油、煤油、白油、机油、柴油、液体石蜡、异构石蜡油和重油等,对大部分农药有 效成分溶解性差,主要用于展膜油剂、超低量喷雾油剂、喷雾助剂以及矿物油杀虫剂等加工。 3. 醇类:一元醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、异丁醇等,多元醇如丙三醇、乙二醇,脂肪醇等,用于 微乳剂、水乳剂等剂型的助溶剂,水基化制剂的防冻剂等。 4.酮类:环己酮、异佛尔酮、甲乙酮、丙酮等,作为助溶剂、溶剂。 5.醚类:乙二醇醚、丙二醇醚等。 6.酰胺类:辛酰胺、癸酰胺,DMF等。 7.酯类:乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、柠檬酸异戊酯等。 8.植物油和改性植物油:菜籽油、棉籽油、大豆油、向日葵油、松节油和松树油、麻疯树油等;脂肪酸甲酯; 9.醚类:乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚等。 甲基化植物油;环氧大豆油等。作为绿色乳油产品、油剂、油悬浮剂以及喷雾助剂等,增效剂、稳定剂等。
农药常用溶剂的危害及国外管理状态
美国EPA最新禁限用溶剂清单
绿色环保溶剂的选择标准
比较经济的选择
溶剂油本身批次稳定性问题对出口制剂尤其要注意,g/L的单位要注意制剂密度 的变化。
溶剂在制剂开发中的应用
有机溶剂在EC、EW、ME、SL、SE等剂型中都有使用到的情况,通常我们通过 查阅一些资料去查找合适的溶剂,或者利用相似相溶原理、通过分析原药的极性 去选用一种或多种溶剂将原药溶解。当有些原药用单一溶剂溶解度不够的时候, 筛选合适的助溶剂可能会有好的效果。
30℃,确保生产、贮藏、运输和使用的安全; (5)对植物安全无药害,对土壤、水、大气等环境安全,易降解,不会产生残留污染或代
谢为其他有毒有害产物; (6)有毒、有害杂质和多核芳烃含量低于规定限量; (7)易乳化,能形成稳定的乳状液或悬乳液; (8)冷凝点适中,常温下流动性好,不易固化; (9)货源供给稳定、价格适中,能稳定满足农药加工市场的需求。