均三嗪类衍生物的合成及应用进展

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1_3_5_均三嗪类紫外线吸收剂的合成与应用

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在这种合成路线中存在的缺陷同以上所介绍的
三聚合反应类似, 同时在本步合成中还有条件难以 控制的缺陷。 3. 2 芳基取代三聚氯氰合成非对称三嗪化合物[ 9]
如果用这种路线合成非对称三嗪化合物, 则反 应方程式如下所示:
只有 C ) O 型的化合物生成, 同时也有两种连 接形式的化合物都生成 的酚类化合物, 如间甲酚。 因此, 要合成有邻羟基苯基三嗪化合物采用这种路 线必须考虑所用酚类化合物的活性。
两种助剂的应用样品做人工老化实验对比测试( 聚 合物防老化覆层, 厚 40Lm) [ 10] 。两者的对比实验结
于我国聚合物抗紫外线农用及室外制品的开发具有 重大意义。
果如表 1。
表 1 样片表面出现裂纹时间( 模拟条件下)
5 结论
组成
出现裂纹时间/ h

1, 500
3. 5% 苯并三唑类
2, 500
在制备非对称的三嗪化合物时仍可采取三聚合
在三聚氯氰取代反应中, 单纯地在三嗪环上加 苯环只有采用格里亚试剂, 在实际工业应用中有一 定的困难, 在经济上也不合算, 因此这种方法不适于 合成苯环取代的三嗪化合物。我们考虑用带有取代 基的芳基基团, 如甲苯、间二甲苯等, 下面为给出的 实例:
此反应相对于三聚合反应来说, 具有步骤少、工 艺条件容易控制、收率高的特点, 所合成的紫外线吸 收剂效果明显。山西省 化工研究所在 以前开发三 嗪- 5 的基础上, 又以上述的的合成路线开发了三 嗪- 425, 该产品具有紫外线吸收效率高、色泽浅、用
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现代塑料加工应用 M oder n Plastics Processing and A pplications
第 14 卷第 4 期
助剂

三嗪化合物的研究进展

三嗪化合物的研究进展

研究与开发化 工 设 计 通 讯Research and DevelopmentChemical Engineering Design Communications第46卷第4期2020年4月三嗪是一种含3个氮的六元杂环化合物。

三嗪类化合物在很早就被发现有良好的抗菌、抗病毒、杀虫活性,被用于制造杀虫除草剂,而且一些三嗪类化合物的热稳定性也极好,同时,三嗪类药物的抗结核、抗肿瘤性质也广泛应用于制药,所以三嗪及其衍生物在活性燃料、农药、复合材料树脂和制药工业中极为重要。

本文主要从以下五个方面介绍三嗪药物的研究进展:①三嗪类化合物的合成方法;②三嗪类化合物的性质;③三嗪类化合物的应用;④三嗪类化合物的检测;⑤三嗪类化合物的发展前景。

1 三嗪类化合物的合成1.1 均三嗪类化合物现阶段均三嗪类化合物的合成方式一般有以下五种:(1)氯化铝为催化剂,间苯二酚和三聚氯氰为反应原料合成三嗪类化合物。

(2)以苯、乙醇、乙腈为原料先合成乙酰亚胺乙酯盐酸盐,再制得乙酸亚胺乙酯,最后再与冰醋酸反应,合成三嗪环[1]。

(3)一锅法合成三嗪类化合物[2],以邻羟基芳酰胺或邻羟基苯腈为原料合成。

(4)以脒盐为原料进行均三聚反应或共三聚反应合成均三嗪。

(5)以三聚氯氰、醇酚、脂肪胺和芳香胺为原料,HY 沸石为催化剂,利用微波辐射合成三嗪类化合物[3]。

1.2 三嗪氨基类化合物三嗪氨基类化合物:含有氨基或亚氨基基团的试剂与均三嗪发生亲核取代反应制备的产物。

1.3 三嗪羟基类化合物2010年,Koca [4]等人,先用对羟基苯甲醛和三聚氯氰反应,再与二苯胺等物质反应制得四种产物。

1.4 三嗪吡唑类化合物2010年Zhou Hong-Ping 等[5]在四氢呋喃溶液中,以N ,N-二异丙基乙胺作质子化试剂,三聚氯氰与吡唑反应合成了2,4,6,三(吡唑)-1,3,5-三嗪。

1.5 三嗪羧酸类化合物的合成2007年 Wei Yongqing 等[6]用三聚氯氰、三乙胺和对氨基苯甲酸作原料,使它们在丙酮中发生亲核取代反应得到了2,4,-二-(对氨基苯甲酸)-6-二乙胺基-1,3,5-三嗪,反应的副产物三乙胺盐酸盐和对氨基苯甲酸盐酸盐可以用水洗去。

新型2-芳氨基均三嗪衍生物的合成

新型2-芳氨基均三嗪衍生物的合成
我们在研 究 激 酶抑 制 剂 的 过 程 中设 计 了一 系列 新 型 的 2一芳氨基均三嗪衍生物 , 此类化合 物是在伊 马替尼结 构骨架 的 基础上将嘧啶环等排 为三 嗪环得 到 的, 它保 留 了抑 制剂 产生 活 性的关键因素 , 能够与激 酶 的保 守 A P结 合位点 发生 双重氢 键 T 相互作用 ( 图 4 。本文 以三 聚氯氰 为原 料 , 见 ) 分别 通过 亲核 取
第4 O卷第 8期
董金付等 : 新型 2一芳氨基均三嗪衍生物 的合成
滴液漏斗缓慢 滴入 烧瓶 中 , 毕 , 滴 室温条件 下反应 1 5h . 。将 混 合物抽滤 , 滤渣用 乙酸 乙酯 ( 6 L 洗涤三次 , 滤液室温条 3X 0 m ) 将
从 而成为竞争性的激酶抑制剂。 ( 。 见图 1 ~图 3 。 )
件。
关 键词 : 均三嗪衍生物 ; zk偶联反应 ; S ui u 格氏反应
中图分 类号 :945 R 1.
文献标识 码 : B
文章 编 号 :01 97 (020 — 08 0 10 — 67 21)8 06 — 3
S nh s fNo e 2一( u s ttd a in )r zn rv t e y tei o v l s S b t ue nl o ti ieDeiai s i i a v


图 3 伊马替尼与 S k激酶相互作用的示 意图 y
图 1 伊马替尼结构式
ห้องสมุดไป่ตู้
图4 2一 芳氨基衍生物与 Sk激酶相互作用的示意图 y
伊马替尼( l vc见 图 1 是 由 N vrs 司研发 的首个 上 Ge e , e ) oat 公 i
圈 2 伊马替尼与 Sk激酶相互作用分子对接图( D I B y P B:XB )

用三聚氯氰和己二胺合成均三嗪衍生物的研究

用三聚氯氰和己二胺合成均三嗪衍生物的研究

以是 一OH、一NH、一SH、一NHR等 ;第 二个 氯 则 在 4o℃左右 具有 活 性 ;第 三个则 在高 于 80℃ 时发 生 反应 J。利 用 三 聚 氯 氰作 为 原 料 的 反 应很 多 ,但
夫化工 有 限公 司 );二 氯 甲烷 (AR,中 国 医药 集 团 化 学试 剂有 限公 司 )。
中 图分 类 号 :0626.43 文 献 标 识 码 :A
树枝 状大 分子 是 当前 正在 蓬 勃 发展 的新 型 合 胺 ,并将 其作 为合 成 均 三 嗪 型 树 枝 状 大 分 子 的 四 成 高 分子 ¨ J,在 传 统 树 枝 状 大 分 子 的 合 成 过 程 臂 引发 核 。本 文 目的是 用 己二 胺 代 替 乙二 胺 ,合
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第 2O卷第 1期 2008年 1月
化 学 研 究 与 应 用 Chemical Research and Application

文章 编号 :1004—1656(2008)01-0080-04
Vo1.20,No.1 Jan .,2008
维普资讯
第 1期

赵 忠玲 等 :用三聚 氯氰 和 己二胺 合 成均 三嗪 衍 生物 的研 究
81
2 结 果 与 讨 论
2.1 正 交实验 法寻 找最 优 制备条 件 2.1.1 确 定 因素水 平表
影 响 目标 产 物 产 率 的 因素 有 TCT与 HDA 的 摩尔 比、碱 的种 类 、碱量 、溶剂 的种 类 、溶 剂 与水 的 体积 比、反 应 时 间 等 。通 过 正 交 试 验 来 确 定 反 应 的最优 化 条 件 是 科 学 有 效 的 方 法 ¨ 。参 考 林 休 休等 的方 法 进 行初 步 实验 ,选定 TCT与 HDA的 摩 尔 比为 2:1,碱 用 NaOH,溶 剂 为 CH2C12/H2O, 得到 的产 物 纯 度及 产 率 都 较 为 理 想 ,在 此 基 础 上 本文确 定 了三 因素水 平 表 (表 1)。

苯乙烯三嗪衍生物的合成及在重金属离子识别中的应用

苯乙烯三嗪衍生物的合成及在重金属离子识别中的应用
( 2 ) , w a s s y n t h e s i z e d a n d f u l l y c h a r a c t e r i z e d . C o mp o u n d 2 d i s p l a y e d d o u b l e a b s o r p t i o n p e a k s a t 3 5 5 a n d 41 6 n m
Sy n t he s i s o f - Tr i a z i ne De r i v a t i v e s a nd Ap pl i c a t i o n o f He a v y Me t a l I o n s Re c o g n i t i o n
Co mp o u nd 4 e x hi b i t e d s i mi l a r s p e c t r a l r e s p o n s e t o me t a l i o n s wi t h c o mp o un d 2 .T he b i n d i n g mo de f o r c o mp o u n d s 2 wi t h t h e s e h e a v y me t a l i o n s wa s i n v e s t i g a t e d u s i n g H NMR s p e c t r a l t i t r a t i o n a s we l 1 .Th e r e s u l t s s u g g e s t e d t ha t
化 合 物 2在 3 5 5和 4 1 6 n m 处 呈 现 双 吸 收峰 , 加入 C u “ , Hg 2 和F e 后, 均在 5 2 0 n m 附近 形 成 新 的 吸收 峰 。化合 物 2与 C u “ 、 Hg

2-氨基乙磺酸钠-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪的合成

2-氨基乙磺酸钠-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪的合成

链 烃基 。烃基可 以是饱 和烃 也 可 以是 含芳环 的不 饱
和 烃 。分 子 中的硫 原 子直 接与 碳原 子 相连 。这类 表
面活性剂 具有 良好 的润 湿 、 化 、 乳 分散 和去 污 性 能 。 在 酸性 、 性和 中性水 溶液 中都 比较 稳 定 , 硬水 中 碱 在 也 能使用 。这种 表 面 活性 剂 还 易 于生 物 降 解 , 而 故
fo c a u i c l rd a d a rn .Th r a t n e e au e rm y n rc h o i e n tu i e e e ci t mp r tr wa 0 — 5 ̄ , a t e d f r a t n o s C nd he n o e c o i d tr n d y hn — ly r hr mao rph . Th sr c u e f tr e p o u t wa d tr ie b I ee mi e b t i a e c o tg a y e tu t r o a g t r d c s ee n d y R, m
Z A u— e , h 一 , g Z a —l , I i H O S f n HU Z i ) n , HU H i i L n 0 n X
( o eeo hmi l nie r g& E v omet N r nvri f hn , a un 0 0 5 ,C ia C l g f e c g ei l C aE n n n i n n , ot U i syo i T i a 3 0 hn ) r h e t C a y 1 A s a t2一( bt c: r 2一A nehn sl ncsdu at)一 , miota euf i o im sl o s 4 6一dc l o一1 3 5一taiew spe a d ih r o , , r z a rpr i n e

均三嗪类转光剂的合成及性能

均三嗪类转光剂的合成及性能

均三嗪类转光剂的合成及性能于永江;王永涛;刘文静;贾鑫【摘要】Light conversion agent is a commonly used assistant in the preparation of functional agricultural film. It has a good role in promoting agricultural production. Due to the good compatibility between organic dye used as light conversion agents and polymer matrix has attracted much attention. In this paper, three kinds of ultraviolet light-to-blue light-transfer agents were prepared by nucleophilic reaction. The optical properties of the three UV light conversion agents and films were analyzed. The results show that the U V absorption spectrum of TRZ, TRZME and TRZOME were located in the ultraviolet region of 200-325 nm, and their fluorescence quantum efficiency of solid were 0.20, 0.04 and 0.11 respectively. The fluorescence spectrum were located in the blue light region of 400-460 nm. The transmittance of the PVC doped films of three compounds in 200-380 nm are 0.45, 0.28 and 0.30, respectively.The fluorescence micrograph showed that TRZ was reunited in the PVC film, resulting in the increase of the transmittance of the film in the ultraviolet region, while the TRZME and TRZOME dispersed uniformly in the PVC film.These data indicate that the doped films can convert ultraviolet light into blue light and the emission wavelength is matched with the crop.%转光剂是功能性农用薄膜制备中常用的一类助剂,有机染料转光剂备受关注.本文以三聚氯氰为基体,通过亲核反应制备了3种紫外光转蓝光转光剂,并对其进行了光学性能分析,将其与PVC掺杂制备成转光膜,通过荧光显微镜分析了转光剂在薄膜中的分散情况.结果表明:TRZ、TRZME、TRZOME的紫外吸收位于200-325nm的紫外区,荧光发射光谱峰位于400-460 nm的蓝光区,固体荧光量子效率分别为0.20、0.04、0.11,透射曲线显示3个化合物的PVC掺杂膜在200-380 nm的透光率分别为0.45、0.28和0.30,荧光显微照片显示TRZ在PVC膜中发生了团聚导致薄膜在紫外光区的透光率增加,而TRZME和TRZOME在PVC膜中分散均匀.上述结果表明:这些掺杂膜能够将紫外光转换成蓝紫光,且其发射波长与作物匹配,但其固态荧光量子的效率还需提高.【期刊名称】《石河子大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2018(036)005【总页数】5页(P529-533)【关键词】转光剂;转光膜;三聚氯氰【作者】于永江;王永涛;刘文静;贾鑫【作者单位】石河子大学化学化工学院/新疆兵团化工绿色过程重点实验室, 新疆石河子 832003;石河子大学化学化工学院/新疆兵团化工绿色过程重点实验室, 新疆石河子 832003;石河子大学化学化工学院/新疆兵团化工绿色过程重点实验室, 新疆石河子 832003;石河子大学化学化工学院/新疆兵团化工绿色过程重点实验室, 新疆石河子 832003【正文语种】中文【中图分类】TQ320.73;O622.6煤、石油、天然气等作为不可再生自然资源面临着日益枯竭的局面,太阳能作为清洁和可再生能源一直是当前农业科技研究的重点[1-2]。

三嗪衍生物的合成研究

三嗪衍生物的合成研究

三嗪衍生物的合成研究罗海荣;方岩雄;谢凯宏;郑雄枫【摘要】为进一步降低生产成本及减少环境污染,以三聚氯氰、氢氧化钠及对羟基苯甲醛为原料在水溶液中通过取代反应合成出三嗪衍生物2,4,6-三(对甲酰基苯氧基)-1,3,5-三嗪,产品经洗涤提纯处理后获得的收率在70%以上,同时为了确定该样品的化学结构,使用了红外光谱、核磁共振进行了表征,表征结果证实合成出来的样品为目标产物2,4,6-三(对甲酰基苯氧基)-1,3,5-三嗪。

%In order to reduce production costs and reduce environmental pollution, 2,4,6-tris(p-formylphenoxy)-1,3,5-triazine was synthesized from cyanuric chloride, sodium hydroxide and p-hydroxybenzaldehyde in water solution by substitution reaction. The product was purificated by washing and the yield above 70%. The structure of the product was confirmed by FTIR and NMR. The product confirmed 2 , 4 , 6-tris ( p-formylphenoxy )-1 , 3 , 5-triazine from the characterization results.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(011)010【总页数】2页(P118-119)【关键词】三聚氯腈;合成;表征【作者】罗海荣;方岩雄;谢凯宏;郑雄枫【作者单位】广东工业大学,广东广州 510006;广东工业大学,广东广州510006;广东工业大学,广东广州 510006;大亚湾环保局,广东惠州 516083【正文语种】中文【中图分类】TQ914.1三聚氯腈是由氮杂环构成的六元环芳香体系,由于其分子结构中连有三个活泼性很高的氯原子,因此很容易被其它官能团取代而转变成具有特殊作用的功能材料,目前由三聚氯腈衍生出的三嗪衍生物在医药、塑料、农药、有机光电材料等行业有着重要的应用[1-6]。

三嗪类化合物的最新研究进展

三嗪类化合物的最新研究进展

三嗪类化合物的最新研究进展
陈美航;赵成刚;沈家国;周曾艳
【期刊名称】《铜仁学院学报》
【年(卷),期】2013(015)001
【摘要】三嗪类化合物具有较好的抗病毒、抗菌、除草及杀虫活性,在新农药和医药中得到广泛地应用.简要介绍了国内外近年来三嗪类衍生物的合成及生物活性研究进展.
【总页数】7页(P137-143)
【作者】陈美航;赵成刚;沈家国;周曾艳
【作者单位】铜仁学院生物科学与化学系,贵州铜仁554300;铜仁学院生物科学与化学系,贵州铜仁554300;铜仁学院生物科学与化学系,贵州铜仁554300;铜仁学院生物科学与化学系,贵州铜仁554300
【正文语种】中文
【中图分类】TQ45
【相关文献】
1.食用菌中黄酮类化合物的最新研究进展 [J], 刘月芹;贺晓龙;任桂梅
2.三嗪类化合物在抗疟疾领域的研究进展 [J], 丁俊威;黄林;徐志;高川;冯连顺
3.1,2,4-三嗪类化合物合成研究进展 [J], 武傲雪;崔冬梅
4.天然黄酮类化合物的构效关系最新研究进展 [J], 常军;王晨曦;李玉萍
5.吡咯并[2,1-f][1,2,4]三嗪类化合物的合成研究进展 [J], 黄娟;龙超久
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_均三嗪系列膨胀型阻燃剂的合成及应用

_均三嗪系列膨胀型阻燃剂的合成及应用

12003
图 4 聚磷酸三聚氰胺的化学结构式[17] Fig 4 Chemical structure of melamine polyphosphate[17] 2. 4 其它
Yuxuan Wang 等[18]利用异氰尿酸三缩水甘油 酯 (TGIC) 与 MEL 的本体熔融缩聚反应,反应原理如图 5 所示,合成了一种新型交联结构的三聚氰胺类聚合物 成炭剂,与 APP 复配( 质量比为 1∶ 5) 阻燃 PP,当阻燃 剂添加 32% 时,获得了致密连续的炭层,LOI 达 32% , UL-94 为 V-0 级,最 大 热 释 放 速 率 峰 ( PHRR) 为 486 kJ / m2 ,比纯 PP 降低了 47. 5% ,但有焰燃烧时间为 714 s,比纯 PP 增加了 54. 9% 。
作者简介: 马 丽 (1988 - ) ,女,河北衡水人,硕士,师承晏泓副教授,从事阻燃高分子材料研究。
12002
2015 年第 12 期(46) 卷
图 1 MP 与 PER 反应原理[13] Fig 1 The chemical reaction mechanism of MP with PER[13] Shiqiang Song 等[15] 以 三 氯 氧 磷 ( POCl3 ) 、PER、 27. 2% ,均高于纯 EP 的 LOI 值。添加等量阻燃剂的情 MEL、三乙醇胺( TEOA) 、二苯基二氯硅烷为原料分两 况下,由于 P 和 Si 之间的协效作用,添加 SPDS 比 SP步分别合成了 SPDS 和 SPDM,合成路线如图 2 所示, DM 能获得更高的 LOI 值;二者复配使用时,配比为 1 并研究了二者分别阻燃环氧树脂( EP) 以及二者复配 ∶ 1 时阻燃效果最佳,燃烧后可形成非常致密的炭层, 阻燃 EP 的情况。结果表明,当添加量为 15% ,单独使 添加量由 10. 4% 增加到 15% 时,LOI 值由30. 8% 提高 用 SPDS 或 SPDM,阻 燃 EP 的 LOI 分 别 为 29. 4% 和 到 32. 1% 。

均三嗪含氮取代基衍生物的结构和性质

均三嗪含氮取代基衍生物的结构和性质
LIANG Xiao-Qin1,* PU Xue-Mei2 TIAN An-Min2
(1Department of Chemistry, Sichuan Normal University, Chengdu 610066, P. R. China; 2Department of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064, P. R. China)
进行表征, Larkin 等[11]用从头算力场方法报道了均 三嗪的红外和Raman光谱. Ondreyhe[12]和Goates[13] 等 从实验上测定了均三嗪分解反应的反应热, Pai等[14] 从理论上对均三嗪的分解进行了研究. 另外有研究
Received: September 20, 2007; Revised: December 29, 2007; Published on Web: March 5, 2008. * Corresponding author. Email: lxqygr@163.com; Tel: +8628-85599137. 国家自然科学基金(20373045)资助项目
本文选择了均三嗪化合物为母体, 通过用取代 基取代母体中的三个氢原子, 生成均三嗪的衍生物. 选择的取代基中均含有氮原子, 研究含氮取代基对 化合物性能的影响, 寻找性能较好的高氮含能材料. 共 设 计 了—NH2、—NO2、—N2H、—N4H、—CN、—N3、 —NHNH2和—N4H3八 类 含 氮 原 子 的 取 代 基 取 代 母 体上的三个氢原子, 得到了均三嗪和它的8个衍生 物, 从理论上预测了它们的分子构型、分解能及含能 性质.
Ab st r act : B3LYP/aug-cc-pvDZ level of theory was applied to study the geometries, bond dissociation energies, and energetic material properties of s-triazine derivatives in which hydrogen atoms of s-triazine have been substituted by —CN, —NO2, —NH2, —N3, —N2H, —NHNH2, —N4H, and —N4H3 groups. Compared with the parent molecules unsubstituted, derivatives substituted by —CN and —NH2 groups result in higher bond dissociation energies, whereas the others lead to lower ones. The studies indicated that the higher formation heats of compounds substituent groups possess, the higher ones of derivatives. The normalized formation heats of these derivatives substituted by —CN, —N3, and —N4H are 71.9, 78.7, and 82.6 kJ, which are higher than that of triazido-s-triazine (70.2 kJ) reported. For derivatives substituted by —N4H, —N3, —N4H3, —N2H, and —CN groups, formation heats calculated lie in the range of 863.1 - 1735.2 kJ·mol -1, but derivatives substituted by —N4H and —N4H3 show low dissociation energies and relatively low stability.

三嗪—5合成方法的进展

三嗪—5合成方法的进展

三嗪—5合成方法的进展
姜日善;许景哲
【期刊名称】《延边大学学报:自然科学版》
【年(卷),期】1994(020)004
【摘要】三嗪──5合成方法的进展姜日善,许景哲,申仁花,南铉哲(理工学院)三嗪─5[学名为2,4,6─三(“羟基─4’──正丁氧基苯基)─1,3,5─三嗪]是性能十分优良的紫外线吸收剂,强烈吸收300—400微米波长的紫
外线.适用于多种聚合物,其效果优于常用...
【总页数】2页(P75,42)
【作者】姜日善;许景哲
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】TQ314.257
【相关文献】
1.具有生物活性的1,3,4-噻二唑并[3,2-a]-1,3,5-三嗪衍生物的合成方法 [J], 魏发钱;覃章兰;张欣;杨倩
2.大分子单体的合成方法及其在辐射聚合方面应用的研究进展Ⅰ.大分子单体的合
成方法 [J], 周成飞
3.1,3,5-三(二甲氨基丙基)-1,3,5-六氢化三嗪合成方法简介 [J], 毛崇智;张超;钱超;
陈新志
4.2,4,6-哌啶基-1,3,5-均三嗪新的合成方法及结构分析 [J], 陈柳青;黄淑萍;魏学红;
刘滇生
5.一种含三嗪环二胺单体的合成方法及其表征 [J], 汪聪茜;胡昌智;胡思前
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均三嗪类衍生物的合成及应用进展刘亚清;胡福临;黄翔;巨修练【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2013(030)012【总页数】10页(P18-27)【作者】刘亚清;胡福临;黄翔;巨修练【作者单位】;;;【正文语种】中文含氮杂环化合物具有广泛的用途,一直是研究的热点。

其中均三嗪(1,3,5-三嗪)类化合物具有多种生理活性,从20世纪50年代开始就受到研究者的亲睐,合成了一系列的均三嗪类衍生物,并对其应用领域进行了广泛的研究。

均三嗪类衍生物的母体结构是一个带有3个活泼氯原子的稳定的六元环,氯原子能够被-OH、-NH2、-SH、-NHR等官能团取代,从而生成不同的衍生物,广泛应用于各个领域。

1952年合成了第一个均三嗪类除草剂阿特拉津(Atrazine),1957年,瑞士的H.盖辛和E.克努斯利发现其具有良好的除草性能,并在1958年由瑞士的Ciha-Gergy公司开发生产,后来成为世界上产量最大的除草剂[1,2]。

此后均三嗪类衍生物得到了迅速的发展,迄今为止均三嗪类除草剂已经开发出了30多个品种,目前已上市的主要有:特丁津(Terbuthylazine)、西玛津(Simazine)、氰草津(Cyanazine)、扑草净(Prometryne)、莠灭净(Ametryn)、西草净(Simetryne)、特丁净(Terbutryn)、氟草净(SSH-108)、三嗪氟草胺(Triaziflum)等。

灭蝇胺(Cyromazine)是瑞士Ciha-Gergy公司于20世纪80年代初期开发的均三嗪类昆虫生长调节剂,90年代初期我国从国外引进该品种,主要在蝇繁殖地进行喷洒,防治蝇的滋生。

抗癌药特里塔明(Tretamine)临床上用于治疗血癌和其它癌症,能明显增强疗效。

六甲蜜胺(HMM)和2-氨基-4-吗啉-1,3,5-三嗪广泛应用于肺癌、乳腺癌和卵巢癌的治疗,六甲蜜胺为嘧啶类抗代谢药物,主要抑制二氢叶酸还原酶,干扰叶酸代谢,选择性抑制DNA、RNA和蛋白质的合成。

Lucknow药物研究报道的羟甲基五甲蜜胺(HMPMM)具有抗肿瘤活性[3-6]。

抗菌剂敌菌灵(Anilazine)对烟草褐斑病、瓜类炭疽病、霜霉病、黑星病、马铃薯和番茄的早疫病、晚疫病及水稻和胡麻的叶斑病均有防治作用。

印度针对氯喹啉耐药株的出现和迅速传播恶性疟原虫的抗药性,设计合成了4-氨基喹啉-1,3,5-三嗪类化合物,并通过体外活性筛选出对耐药菌株有较好抑制作用的化合物。

目前,研究者正积极开发均三嗪类衍生物在生物能源、阻燃剂、新材料等方面的应用。

与此同时,均三嗪类衍生物的合成也从传统方法逐步拓展到新型的合成路线,例如利用组合化学法、无溶剂合成法、微波辐射法和大分子吸附树脂法等均得到了需要的化合物,为进一步的深入研究提供了可能。

同时借助计算机辅助药物分子设计、利用电子等排原理设计更多具有较好活性的先导化合物,以进一步开拓其应用领域。

作者在此综述了均三嗪类衍生物在农药、医药、生物能源等领域的合成及应用状况,并介绍了均三嗪类衍生物金属配合物的研究进展。

1 农药领域1.1 杀菌剂1,3,5-三嗪是一类广谱的药效基团,可以作为连接基团广泛用于化合物二聚或三聚体的合成[7,8]。

其衍生物具有良好的抗菌、抗病毒等活性。

据美国纽约大学化学系与美国路易斯安那州立大学化学系联合报道[9-11],他们基于天然合成的抗菌肽带正电荷、具有疏水性的特点,以1,3,5-三嗪为母体结构,应用组合化学方法衍生化了一系列的均三嗪类衍生物。

抗菌试验表明合成的衍生物具有很强的抗菌活性以及低溶血性,并且能够在低于最低抑菌浓度的条件下有效地抑制细菌生物膜的生长,这些特质与天然抗菌肽极为相似。

该系列化合物对枯草杆菌、革兰氏阳性菌(包括鲍氏不动杆菌、炭疽杆菌和金黄色葡萄球菌)的抗菌活性很好,其中化合物1、2、3的抗菌活性最好。

中国科学院化学研究所的专利[12]报道均三嗪类衍生物4、5、6对瓜类炭疽病、水稻纹枯病、黄瓜灰霉病、小麦赤霉病、番茄早疫病、苹果黑心病中一种或几种有很好的抗菌活性。

2007年,印度Rajasthan Jaipur大学化学系合成的化合物7、8、9具有很好的抗真菌效果。

一些具有较好杀菌活性的均三嗪类衍生物见图1。

图1 具有较好杀菌活性的均三嗪类衍生物Fig.1 The structures of s-triazine derivatives with good fungicidal activities研究者常在1,3,5-三嗪环上引入芳环、脂肪基和一些杂环基团,如吗啉、吡啶、吡唑等,以实现化合物的生物活性叠加。

2011年,陈华等[13]利用药物设计的拼合原理,在均三嗪环上引入2-氨基嘧啶,筛选出活性较高的抗菌、抗肿瘤先导化合物,并在此抗菌、抗肿瘤杂环化合物基础上合成了系列新型含嘧啶氨基的三取代均三嗪类衍生物(化合物10),并初步测试了这类衍生物的抗苹果树腐烂病菌等作用[14]。

其合成路线见图2。

图2 含嘧啶氨基的三取代均三嗪类衍生物的合成路线Fig.2 Synthesis of 2-amino-pyrimidine substituted 1,3,5-triazines加拿大Zacharie等[15]合成了具有良好溶解性的均三嗪类衍生物抗炎药,这类药物主要是针对大部分由蛋白质A引起的自身免疫缺陷病,如风湿性关节炎、系统性红斑狼疮、特发性血小板减少紫癫、肾小球性肾炎等以及血管炎等与病原性抗体或免疫复合物相关的疾病。

该课题组预先设计了一个三嗪二胺的通用结构(对形成蛋白结合配体支架的构成起有效作用[16])来模拟蛋白质A这个三嗪骨架,从而为抗炎性药物的研究提供平台。

高耐药性和多药耐药菌株的不断增加和扩散使得人们对新型抗生素的需要越来越迫切。

周春晖等利用组合化学的优势合成一系列均三嗪类衍生物,从中筛选出了具有很强抗菌活性及低溶血性的化合物,这类化合物的侧链多为疏水性或带正电荷的均三嗪类衍生物[17,18];随后筛选抗枯草杆菌活性最佳化合物,在此基础上合成一组均三嗪类衍生物并测试了其抗枯草芽孢杆菌的活性,从中选出活性最好的几个化合物并作进一步的抗菌实验,分别测试了其对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌(包括耐氨苄西林和耐链霉素的大肠埃希菌和多药耐药金黄色葡萄球菌)的活性,结果表明这些均三嗪类衍生物对革兰氏阳性菌的抗菌活性远优于其对革兰氏阴性菌的活性[9]。

1.2 除草剂均三嗪类衍生物除草剂的开发比较早,自1952年合成第一个均三嗪类除草剂阿特拉津后,均三嗪类除草剂发展迅猛。

均三嗪类衍生物除草剂是通过光合作用Ⅱ(PSⅡ)、以D1蛋白质为作用靶标,抑制电子从QA到QB,阻碍CO2的固定和ATP、NADH2的产生,从而抑制植物的光合作用达到除草作用。

这类除草剂大部分也有茎叶处理的作用,主要防除一年生的杂草,对阔叶杂草和禾本科杂草的生长也有抑制作用。

1990年,Idemitsu Kosan公司开发出一种新型的均三嗪类除草剂三嗪氟草胺(Triaziflum,化合物11),其后这种类型的除草剂因较好的除草活性陆续被农用化学品公司采用[19-23],其结构特征在于1,3,5-三嗪环上包含以下取代基:氟烷基、一个取代的氨基和烷基氨基(包含苯基或苯氧基),含有大量不同的二环结构。

含苯并口恶唑的化合物也具有除草活性,例如N-[1-(1,3-苯并口恶唑-2-取代基)烷基]-6-烷基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺就曾在专利文献中报道过。

2000年,日本的Hitoshi Kohno课题组合成了一系列新型的抗阿特拉津藜植物的2-苄氨基-1,3,5-三嗪(如化合物14、15、16),这些化合物也是通过光合作用Ⅱ、以D1蛋白质为靶标,并研究了其在类囊体中进行光合作用的机理。

2005年,德国拜耳公司以三嗪氟草胺为研究对象[24,25],衍生合成了300个有针对性的除草剂(如化合物17、18、19),并研究了其SAR,运用不同于一般方法的物理化学性质筛选具有良好除草性质的化合物。

典型的均三嗪类除草剂见图3。

1.3 杀虫剂均三嗪类衍生物昆虫生长调节剂是通过干扰昆虫蜕皮和化蛹的生理过程而发挥药效作用。

其作用机理是抑制昆虫几丁质合成酶的活性,对几丁质的合成起阻碍作用,即对昆虫新表皮的形成起阻碍作用,使得昆虫幼虫和蛹在形态上发生畸变而致死。

目前已经商品化生产的有灭蝇胺(Cyromazine,化合物20),它对双翅目害虫有非常好的效果,具有触杀、胃毒及内吸传导作用,导致蝇蛆和蛹成形。

可用于防治蔬菜及公共卫生场所的双翅目害虫。

中国科学院化学研究所的专利报道合成了一系列均三嗪类衍生物(包括化合物21、22、23),具有很好的杀农田红蜘蛛的活性[26]。

余勇研究发现,含有对三氟甲基苯胺基结构片段和三嗪环结构的化合物具有良好的杀虫活性和较好的选择性,对合成的目标化合物进行了生物活性和危害性检测,结果发现,化合物2,4-二氯-6-(4-三氟甲基苯胺基)-1,3,5-三嗪(化合物24)在200μL·mL-1的浓度下对甜菜夜蛾的活体杀虫防治效果达40%,对大鼠脑蛋白的危害程度为23%,对化合物进行修饰得到6-氯-2-(6-氯吡啶-3-亚甲基氨基)-4-(4-三氟甲基苯亚氨基)-1,3,5-三嗪(化合物25),离体生物活性测试表明其对家蝇的生长具有一定的抑制作用。

典型的均三嗪类杀虫剂见图4。

图3 典型的均三嗪类除草剂Fig.3 The structures of typical s-triazine herbicides图4 典型的均三嗪类杀虫剂Fig.4 The structures of typical s-triazine pesticides2 医药领域2.1 抗癌药均三嗪类衍生物是很早就被广泛熟知的系列化合物,目前仍然是研究者极感兴趣的研究对象,主要归因于它们在不同领域的广泛应用。

其中一些均三嗪类衍生物表现出重要的生物特性:如六甲蜜胺(HMM)(化合物26)和2-氨基-4-吗啉基-均三嗪(化合物27)被应用于临床得益于它们对肺癌、乳腺癌和卵巢癌的抗癌特性[27-29]。

羟甲基五甲蜜胺(HMPMM)(化合物28)也是一种羟基化的代谢产物,与HMM具有相应的活性。

近年来,又有许多结构类似的化合物对人类癌细胞和鼠科白细胞系表现出抗肿瘤活性[30]。

具有较好抗癌活性的均三嗪类衍生物见图5。

以细胞DNA为靶标的化学疗法药物已被确定为临床上治疗癌症最有效的药物类型。

Kapil Arya课题组曾制备了一系列结构相关的化合物并对它们的细胞杀灭效果进行了广泛研究,大部分的这类分子设计依赖于与DNA相互作用产生的细胞毒性,随后引起大量的DNA损坏,最后导致细胞的死亡。

以分子筛为多相催化剂已被广泛应用于石油炼制和化学工业,同样也用于制备精细化学品,这归功于其特定的性质特征,如强酸性、天然性质、高的热稳定性和空间选择性。

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