塑料材料第3章 通用热固性塑料
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注塑法 酚醛模塑料的注塑对原料、注塑机 和生产工艺参数的控制等均有特殊要求。
（3）酚醛模塑料的性能与应用
酚醛模塑料制品具有良好的力学强 度、耐化学腐蚀性、电绝缘性和尺 寸稳定性，使用温度范围宽。但一 般为深色。 酚醛模塑料制品主要用作电器绝缘 件、日用品、汽车电器和仪表零件 等。
1.4.2酚醛层合制品
E、润滑剂 增加物料的流动性，并使物料易于脱模。常 用的润滑剂有硬脂酸盐和无机酸酯类如硬脂 酸甘油酯、硬脂酸环己酯等，加入量为物料 总量的0.1％－1.5％左右。 F、增塑剂 只在高聚合度树脂模塑粉中加入，可提高其 流动性，改善产品的韧性和冲击强度。常用 内增塑剂为缩水甘油醚－a-甲苯基醚等。加 入量为物料总量的5％－15％左右。 G、着色剂 无机颜料用量一般为物料总量的0.5％－5％ 左右；有机颜料用量一般为物料总量的0.01 ％－0.5％左右。
b. 填料 填料是酚醛模塑料的重要组
成部分，加入量为30％－60％。填 料的性质影响制品的机械强度、耐 热性、电绝缘性和成本的高低，视 制品的性能要求而选用。
c. 固化剂 选用热塑性PF时加入，常用 六亚甲基四胺，一般用量为树脂质量 的10％－15％，用量过多过少都不宜。 d. 增塑剂 改善PF的可塑性及流动性， 常用内增塑剂为水或糠醛等，外增塑 剂为二甲苯及苯乙烯等。
1.2.1热塑性酚醛树脂
热塑性酚醛树脂为线型结构，可反 复地熔化和重新凝固，若不加固化剂， 在加热条件下无法进一步缩聚成体型 结构，具有可溶可熔的特点。
热塑性酚醛树脂中加入甲醛或能产生 甲醛的化合物，如六亚甲基四胺（也称 为六次或乌洛托品），通过加热即可固 化交联，形成三维网状体型结构的热固
性塑料。
2.2.2脲醛树脂的固化
脲醛树脂的固化是在加热到130－160℃下， 树脂分子链中的羟甲基与另一分子链中氮原子上的 活泼氢反应生成次甲基键;或者分子链中羟甲基之 间的相互反应形成甲醚键，而甲醚键在加热时不稳 定，易脱去甲醛并形成次甲基键；进一步缩聚形成 交联结构。 为加快反应速度，可加入固化剂如硫酸锌、磷 酸三丁酯、氨基磺酸铵、草酸二乙酯。 脲醛粘合剂固化时常用铵盐如氯化铵作固化剂。
酚醛层合制品相对密度小、吸水小、 力学强度高、电绝缘性好、热导率低、 摩擦系数小，可任意机械加工。
酚醛层合制品主要用于印刷线路板及 机械零件等。
1.4.3酚醛泡沫塑料
（1）酚醛泡沫塑料的组成
酸法酚醛泡沫塑料
用热塑性PF，加入发泡剂（如碳酸 氢钠）、固化剂（六甲基四胺）等，加 热到100－150℃时，树脂熔融，发泡剂 开始分解或气化而鼓泡，同时树脂缩聚 而硬化形成泡沫塑料，即可制成泡沫塑 料。
酚醛层合制品是由填料浸渍碱 法酚醛树脂后，再将溶剂除去，然 后经加热加压（温度155－180℃， 压力为5－12MPa）层压处理后固 化成为层压板、管材或其它形状的 制品。
（1）酚醛层合制品的组成
树脂 选用热固性甲阶PF乳液或乙醇溶液。 基材 片状的牛皮纸、石棉布、玻璃布和 棉布等。
（2）酚醛层合制品的性能及应用
热塑性酚醛树脂为淡黄色或微红色
的有毒脆性固体，常用作PF模塑粉和PF
泡沫塑料的原料。
1.2.2热固性酚醛树脂
热固性酚醛树脂分子链中存在较多未 反应的羟甲基和活泼氢原子，不用再加 固化剂，加热到170℃时就会发生交联 反应，形成三维交联网状结构的不溶不 熔产物。
热固性酚醛树脂可分为甲、乙、丙三个 阶段，甲阶PF为线型可溶可熔树脂，乙阶
（4）聚酰胺改性PF 用作改性的聚酰胺是一类羟甲基 聚酰胺，利用羟甲基或活泼氢在合成 PF过程中或在PF固化过程中发生反应 形成化学键而达到改性的目的。可提高 酚醛树脂的冲击韧性和粘结性，改善树 脂的流动性，并可保持酚醛树脂优点。
1.4 酚醛塑料
酚醛塑料因具有优异的耐热性和较 好的性价比，至今仍具有其它通用塑料
酚醛树脂的合成和固化过程完全遵循体型 缩聚反应的规律，控制不同的合成条件 （如酚和醛的比例，所用催化剂的类型 等），可以得到两类不同的酚醛树脂：
反应中，若醛的比例大于酚（1.1－ 1.5:1），采用碱性催化剂，则生成体型 交联的聚合物，即热固性酚醛树脂 ； 反应中，若醛的比例小于酚（0.85：1）， 采用酸性催化剂时，则生成线型聚合物， 即热塑性酚醛树脂 。
（2）环氧树脂改性PF
将40%热固性PF与60%二酚基丙 烷型环氧树脂混合，环氧树脂中的环氧 基团和羟基可与酚醛树脂中的羟甲基和 酚羟基进行化学反应，交联成复杂的体 型结构 ，兼有环氧树脂优良的粘结性和 PF优良的耐热性，同时又克服PF的脆性。
（3）有机硅改性PF
采用有机硅单体与酚醛树脂中的羟甲 基和酚羟基作用，以改进PF的耐热性、 耐低温性、耐水性、脆性和冲击强度。 用有机硅单体改性的PF复合材料可 在200－260℃范围内长时间工作，并可 作为瞬时耐高温材料，用于火箭、导弹、 宇宙飞船等领域。如用三烷氧基硅烷改 性的PF制成的玻璃钢在200℃下仍有良好 的稳定性。
热固性塑料
是指经加热或其它方法如辐射、催化等固化
成型后不能再加热软化而重复加工的一类塑料。
其树脂在加工前为线性或带支链的预聚体，加 工中发生化学交联反应使制品内部成为三维网 状结构，具有不溶、不熔的特点。
1.1酚醛树脂及塑料的简介
酚醛树脂是以酚类单体和醛类单体经缩聚
反应而制成的聚合物，其中以苯酚与甲醛为
原料缩聚而成的酚醛树脂最为常用 （Phenol-Formaldehyde, PF）。酚醛 树脂是第一个工业化的合成树脂品种。
1.2 酚醛树脂
酚醛树脂是以酚类单体和醛类单体 在酸性或碱性催化条件下经缩聚反应而 制成的聚合物。 酚类主要为苯酚，其次为甲酚和二甲 酚；醛类主要为甲醛，也可用糠醛及乙 醛。
百度文库
酚醛树脂的具体改性方法：
一、封锁酚羟基。采用二甲苯、二苯醚等 代替苯酚和甲醛缩聚，改性后的酚醛树 脂的耐水性、耐碱性、耐热性及电绝缘 性能得到改善；
二、引进其它组分。引进与酚醛树脂 发生化学反应或与它相容性较好的组 分，分割或包围酚羟基，使之丧失活 性，从而达到改变固化速度，降低吸 水性的目的 。 （1）聚乙烯醇缩醛改性PF PF分子中的羟基与聚乙烯醇缩醛 分子中的羟基可发生化学反应，形成 接枝共聚物。可提高PF对玻璃纤维 的粘合力，克服PF的脆性，提高PF 玻璃钢制品的力学强度。一般常用聚 乙烯醇缩丁醛。
2.3 脲醛塑料
2.3.1脲醛模塑粉
脲醛模塑料又称为压缩粉和电压粉， 以脲醛树脂为基础，加入填料、固化剂及 润滑剂等添加剂，经一定加工工艺制成的 粉状物料。日本为最大的海外生产商。 （1）脲醛模塑料的组成 A、树脂 选用低聚合度、低粘度的脲醛树脂，易于浸 渍填料和其它组分，主要起粘合作用。
B、填料 填料是脲醛模塑料的重要组成部分，加入 量为25％－35％。加入填料可改善制品的耐热性、 尺寸稳定性及刚性等和降低成本。常用的填料有玻 璃纤维、木粉、云母等。
（3）酚醛泡沫塑料的应用
酚醛泡沫塑料现在主要用作中央空调 风管、冷热输送管道、飞机、船舶、宾 馆及娱乐包厢等隔热、隔音材料等。
1.4.4 改性酚醛塑料
PF树脂共混改性的目的： 改善其韧性，提高耐热性和粘结性能。 PF树脂与塑炼后的丁腈橡胶或热塑性弹 性体、填料等各种助剂混合，得到抗冲 击级酚醛塑料，可克服PF的脆性，提高 其耐低温性能、冲击强度和韧性。所得 混合物呈以酚醛树脂为连续相，丁腈橡 胶为分散相的“海－岛”结构
2.1氨基树脂及塑料的简介 氨基树脂是以含有氨基或酰胺基的单体如脲、 三聚氰胺及苯胺等与醛类单体如甲醛经缩聚反 应而制成的聚合物（AF），其中脲甲醛（脲醛） 树脂（UF）和三聚氰胺（蜜胺）甲醛树脂（MF） 最为常用。AF树脂是产量最大的热固性树脂品 种。 氨基树脂的最大用途为刨花板和胶合板的粘 合剂，其次为涂料和纤维，塑料制品仅占10％ 左右。
C、固化剂 在模塑温度下加快固化反应速度。常用 磷酸三甲酯、氨基磺酸铵、草酸、邻苯二甲酸和苯 甲酸等，一般用量为总物料质量的0.2％－2％，在 常温下不起或少起作用，在加热时可分解产生能加 快固化反应速度的酸性物质。 D、稳定剂 可与少量分解的固化剂反应，提高模塑 粉的贮存期。常用稳定剂为六次甲基四胺及碳酸铵 等，加入量为物料总量的0.2－2％左右。
碱法酚醛泡沫塑料 将热固性甲阶PF树脂与发泡液混 合，无需加热，靠发泡液与树脂反应热 促使制发泡剂分解而发泡，同时树脂缩 聚而硬化形成泡沫塑料。 发泡液由酸性固化剂（苯磺酸、酚 磺酸等）、发泡剂（如偶氮化合物类） 和表面活性剂（如聚乙二醇等）组成。
（2）酚醛泡沫塑料的特性
酚醛泡沫塑料具有良好的耐热性、 阻燃性、压缩强度，长期使用温度为 130－150℃，在200℃下开始发生热 氧化降解，脆性较大。
无法比拟的优点。产量占塑料的5％，
排第六位。
目前，中国酚醛塑料生产量已居世界 前列，国内市场消费量占全球市场的1/2。
酚醛塑料:
酚醛塑料是以酚醛树脂为基础，加 入填料和各种助剂，经一定成型工艺 制得的塑料。 酚醛塑料常用作：PF模塑料制品、 PF层压制品、PF泡沫塑料制品、PF纤 维制品、PF铸造制品、PF封装材料等 六种。
1.4.1酚醛模塑料
酚醛模塑料又称为酚醛压塑粉， 以酚醛树脂为基础，加入粉状填料、
固化剂、润滑剂、着色剂和增塑剂
等添加剂，经一定加工工艺制成的
粉状物料。
（1）酚醛模塑料的组成
a.树脂 选用热塑性PF或甲阶热固性PF
粉末，占总质量的35％－55％，主要
起粘合作用，将其它组分粘接起来成为
一个整体。树脂的性质在一定程度上决 定制品的最终性能。
e. 促进剂 常用促进剂为氧化镁或氧化钙 等，加入量为树脂质量的2％左右。 f. 润滑剂 常用的润滑剂有硬脂酸锌、硬 脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸和油酸等， 加入量为树脂质量的1％－2％左右。 g. 其它添加剂 防霉剂、抗静电剂、阻燃 剂等。
（2）酚醛模塑料的加工成型
压塑法
温度为150－190℃，压力为10－ 30MPa。制品形状简单、厚壁时取温度、 压力的下限；制品形状复杂、薄壁时取 温度、压力的上限。
（2）脲醛模塑料的加工成型 A、压制法:
一般加工结构简单的制品。 工艺条件为： 预热温度为70-80℃，模压温度为135-140℃， 压力为24-25MPa， 时间为1-2min。 厚制品宜用低温长时间； 薄制品宜用高温短时间。 B、注塑法: 一般生产结构复杂的制品。 工艺条件： 料筒温度后段为45-55℃，前段温度为75-100℃， 喷嘴温度85-110℃， 模具温度为140-150℃， 注塑压力为98-180MPa。
2.2 脲醛树脂 2.2.1 脲醛树脂的合成
脲醛树脂是以脲和甲醛在1：1.5－2的比例下 经缩聚反应而制成的聚合物。制造不同脲醛塑料 的脲醛树脂不同。 用于泡沫塑料的脲醛树脂，要求聚合度高，树脂 水溶液的粘度高，反应程度大，甲醛的用量大， 缩聚温度高； 用于模塑粉的脲醛树脂，要求粘度低，缩聚度小， 相应的反应程度低，甲醛的用量小，缩聚温度也 相对较低； 用于层压塑料的脲醛树脂，聚合度和粘度要求介 于前两者之间。
大量的芳环，加之固化后形成交联，
其分子链刚性较大，性脆，机械强
度低，抗氧化性、高频绝缘性和耐 电弧性较差，易吸水等，这些缺点 可以通过改性方法克服。
PF分子链中留下的酚羟基容易吸水， 使固化制品的电性能、耐碱性和力学性 能下降。同时酚羟基易在热或紫外光作 用下生成醌或其它结构，造成颜色的不 均匀变化 。
热塑性PF树脂与PVC树脂以及其它各 种助剂（填料、固化剂、润滑剂、颜 料等）混合后再用双辊开炼机辊压， 可制成耐酸及耐水蒸气性能优良的增
韧酚醛塑料。
热塑性PF树脂与CPE共混，加入合适的
相容剂，可使PF树脂的冲击强度大幅度
提高。CPE价格低，来源广，因此开发 CPE增韧酚醛塑料有着良好前景。
PF为少量交联的半可溶可熔树脂，丙阶PF
为交联网状结构的不溶不熔树脂。 一般合成的PF树脂控制在甲阶或乙阶， 以保证在具体加工制品时可以流动，加工 中加热即可固化。 热固性酚醛树脂为红褐色的有毒和强烈 苯酚味的粘稠液体或脆性固体，常用于层
压、泡沫及铸造等制品的原料。
1. 3 改性酚醛树脂
纯酚醛树脂的大分子主链中存在
（3）酚醛模塑料的性能与应用
酚醛模塑料制品具有良好的力学强 度、耐化学腐蚀性、电绝缘性和尺 寸稳定性，使用温度范围宽。但一 般为深色。 酚醛模塑料制品主要用作电器绝缘 件、日用品、汽车电器和仪表零件 等。
1.4.2酚醛层合制品
E、润滑剂 增加物料的流动性，并使物料易于脱模。常 用的润滑剂有硬脂酸盐和无机酸酯类如硬脂 酸甘油酯、硬脂酸环己酯等，加入量为物料 总量的0.1％－1.5％左右。 F、增塑剂 只在高聚合度树脂模塑粉中加入，可提高其 流动性，改善产品的韧性和冲击强度。常用 内增塑剂为缩水甘油醚－a-甲苯基醚等。加 入量为物料总量的5％－15％左右。 G、着色剂 无机颜料用量一般为物料总量的0.5％－5％ 左右；有机颜料用量一般为物料总量的0.01 ％－0.5％左右。
b. 填料 填料是酚醛模塑料的重要组
成部分，加入量为30％－60％。填 料的性质影响制品的机械强度、耐 热性、电绝缘性和成本的高低，视 制品的性能要求而选用。
c. 固化剂 选用热塑性PF时加入，常用 六亚甲基四胺，一般用量为树脂质量 的10％－15％，用量过多过少都不宜。 d. 增塑剂 改善PF的可塑性及流动性， 常用内增塑剂为水或糠醛等，外增塑 剂为二甲苯及苯乙烯等。
1.2.1热塑性酚醛树脂
热塑性酚醛树脂为线型结构，可反 复地熔化和重新凝固，若不加固化剂， 在加热条件下无法进一步缩聚成体型 结构，具有可溶可熔的特点。
热塑性酚醛树脂中加入甲醛或能产生 甲醛的化合物，如六亚甲基四胺（也称 为六次或乌洛托品），通过加热即可固 化交联，形成三维网状体型结构的热固
性塑料。
2.2.2脲醛树脂的固化
脲醛树脂的固化是在加热到130－160℃下， 树脂分子链中的羟甲基与另一分子链中氮原子上的 活泼氢反应生成次甲基键;或者分子链中羟甲基之 间的相互反应形成甲醚键，而甲醚键在加热时不稳 定，易脱去甲醛并形成次甲基键；进一步缩聚形成 交联结构。 为加快反应速度，可加入固化剂如硫酸锌、磷 酸三丁酯、氨基磺酸铵、草酸二乙酯。 脲醛粘合剂固化时常用铵盐如氯化铵作固化剂。
酚醛层合制品相对密度小、吸水小、 力学强度高、电绝缘性好、热导率低、 摩擦系数小，可任意机械加工。
酚醛层合制品主要用于印刷线路板及 机械零件等。
1.4.3酚醛泡沫塑料
（1）酚醛泡沫塑料的组成
酸法酚醛泡沫塑料
用热塑性PF，加入发泡剂（如碳酸 氢钠）、固化剂（六甲基四胺）等，加 热到100－150℃时，树脂熔融，发泡剂 开始分解或气化而鼓泡，同时树脂缩聚 而硬化形成泡沫塑料，即可制成泡沫塑 料。
酚醛层合制品是由填料浸渍碱 法酚醛树脂后，再将溶剂除去，然 后经加热加压（温度155－180℃， 压力为5－12MPa）层压处理后固 化成为层压板、管材或其它形状的 制品。
（1）酚醛层合制品的组成
树脂 选用热固性甲阶PF乳液或乙醇溶液。 基材 片状的牛皮纸、石棉布、玻璃布和 棉布等。
（2）酚醛层合制品的性能及应用
热塑性酚醛树脂为淡黄色或微红色
的有毒脆性固体，常用作PF模塑粉和PF
泡沫塑料的原料。
1.2.2热固性酚醛树脂
热固性酚醛树脂分子链中存在较多未 反应的羟甲基和活泼氢原子，不用再加 固化剂，加热到170℃时就会发生交联 反应，形成三维交联网状结构的不溶不 熔产物。
热固性酚醛树脂可分为甲、乙、丙三个 阶段，甲阶PF为线型可溶可熔树脂，乙阶
（4）聚酰胺改性PF 用作改性的聚酰胺是一类羟甲基 聚酰胺，利用羟甲基或活泼氢在合成 PF过程中或在PF固化过程中发生反应 形成化学键而达到改性的目的。可提高 酚醛树脂的冲击韧性和粘结性，改善树 脂的流动性，并可保持酚醛树脂优点。
1.4 酚醛塑料
酚醛塑料因具有优异的耐热性和较 好的性价比，至今仍具有其它通用塑料
酚醛树脂的合成和固化过程完全遵循体型 缩聚反应的规律，控制不同的合成条件 （如酚和醛的比例，所用催化剂的类型 等），可以得到两类不同的酚醛树脂：
反应中，若醛的比例大于酚（1.1－ 1.5:1），采用碱性催化剂，则生成体型 交联的聚合物，即热固性酚醛树脂 ； 反应中，若醛的比例小于酚（0.85：1）， 采用酸性催化剂时，则生成线型聚合物， 即热塑性酚醛树脂 。
（2）环氧树脂改性PF
将40%热固性PF与60%二酚基丙 烷型环氧树脂混合，环氧树脂中的环氧 基团和羟基可与酚醛树脂中的羟甲基和 酚羟基进行化学反应，交联成复杂的体 型结构 ，兼有环氧树脂优良的粘结性和 PF优良的耐热性，同时又克服PF的脆性。
（3）有机硅改性PF
采用有机硅单体与酚醛树脂中的羟甲 基和酚羟基作用，以改进PF的耐热性、 耐低温性、耐水性、脆性和冲击强度。 用有机硅单体改性的PF复合材料可 在200－260℃范围内长时间工作，并可 作为瞬时耐高温材料，用于火箭、导弹、 宇宙飞船等领域。如用三烷氧基硅烷改 性的PF制成的玻璃钢在200℃下仍有良好 的稳定性。
热固性塑料
是指经加热或其它方法如辐射、催化等固化
成型后不能再加热软化而重复加工的一类塑料。
其树脂在加工前为线性或带支链的预聚体，加 工中发生化学交联反应使制品内部成为三维网 状结构，具有不溶、不熔的特点。
1.1酚醛树脂及塑料的简介
酚醛树脂是以酚类单体和醛类单体经缩聚
反应而制成的聚合物，其中以苯酚与甲醛为
原料缩聚而成的酚醛树脂最为常用 （Phenol-Formaldehyde, PF）。酚醛 树脂是第一个工业化的合成树脂品种。
1.2 酚醛树脂
酚醛树脂是以酚类单体和醛类单体 在酸性或碱性催化条件下经缩聚反应而 制成的聚合物。 酚类主要为苯酚，其次为甲酚和二甲 酚；醛类主要为甲醛，也可用糠醛及乙 醛。
百度文库
酚醛树脂的具体改性方法：
一、封锁酚羟基。采用二甲苯、二苯醚等 代替苯酚和甲醛缩聚，改性后的酚醛树 脂的耐水性、耐碱性、耐热性及电绝缘 性能得到改善；
二、引进其它组分。引进与酚醛树脂 发生化学反应或与它相容性较好的组 分，分割或包围酚羟基，使之丧失活 性，从而达到改变固化速度，降低吸 水性的目的 。 （1）聚乙烯醇缩醛改性PF PF分子中的羟基与聚乙烯醇缩醛 分子中的羟基可发生化学反应，形成 接枝共聚物。可提高PF对玻璃纤维 的粘合力，克服PF的脆性，提高PF 玻璃钢制品的力学强度。一般常用聚 乙烯醇缩丁醛。
2.3 脲醛塑料
2.3.1脲醛模塑粉
脲醛模塑料又称为压缩粉和电压粉， 以脲醛树脂为基础，加入填料、固化剂及 润滑剂等添加剂，经一定加工工艺制成的 粉状物料。日本为最大的海外生产商。 （1）脲醛模塑料的组成 A、树脂 选用低聚合度、低粘度的脲醛树脂，易于浸 渍填料和其它组分，主要起粘合作用。
B、填料 填料是脲醛模塑料的重要组成部分，加入 量为25％－35％。加入填料可改善制品的耐热性、 尺寸稳定性及刚性等和降低成本。常用的填料有玻 璃纤维、木粉、云母等。
（3）酚醛泡沫塑料的应用
酚醛泡沫塑料现在主要用作中央空调 风管、冷热输送管道、飞机、船舶、宾 馆及娱乐包厢等隔热、隔音材料等。
1.4.4 改性酚醛塑料
PF树脂共混改性的目的： 改善其韧性，提高耐热性和粘结性能。 PF树脂与塑炼后的丁腈橡胶或热塑性弹 性体、填料等各种助剂混合，得到抗冲 击级酚醛塑料，可克服PF的脆性，提高 其耐低温性能、冲击强度和韧性。所得 混合物呈以酚醛树脂为连续相，丁腈橡 胶为分散相的“海－岛”结构
2.1氨基树脂及塑料的简介 氨基树脂是以含有氨基或酰胺基的单体如脲、 三聚氰胺及苯胺等与醛类单体如甲醛经缩聚反 应而制成的聚合物（AF），其中脲甲醛（脲醛） 树脂（UF）和三聚氰胺（蜜胺）甲醛树脂（MF） 最为常用。AF树脂是产量最大的热固性树脂品 种。 氨基树脂的最大用途为刨花板和胶合板的粘 合剂，其次为涂料和纤维，塑料制品仅占10％ 左右。
C、固化剂 在模塑温度下加快固化反应速度。常用 磷酸三甲酯、氨基磺酸铵、草酸、邻苯二甲酸和苯 甲酸等，一般用量为总物料质量的0.2％－2％，在 常温下不起或少起作用，在加热时可分解产生能加 快固化反应速度的酸性物质。 D、稳定剂 可与少量分解的固化剂反应，提高模塑 粉的贮存期。常用稳定剂为六次甲基四胺及碳酸铵 等，加入量为物料总量的0.2－2％左右。
碱法酚醛泡沫塑料 将热固性甲阶PF树脂与发泡液混 合，无需加热，靠发泡液与树脂反应热 促使制发泡剂分解而发泡，同时树脂缩 聚而硬化形成泡沫塑料。 发泡液由酸性固化剂（苯磺酸、酚 磺酸等）、发泡剂（如偶氮化合物类） 和表面活性剂（如聚乙二醇等）组成。
（2）酚醛泡沫塑料的特性
酚醛泡沫塑料具有良好的耐热性、 阻燃性、压缩强度，长期使用温度为 130－150℃，在200℃下开始发生热 氧化降解，脆性较大。
无法比拟的优点。产量占塑料的5％，
排第六位。
目前，中国酚醛塑料生产量已居世界 前列，国内市场消费量占全球市场的1/2。
酚醛塑料:
酚醛塑料是以酚醛树脂为基础，加 入填料和各种助剂，经一定成型工艺 制得的塑料。 酚醛塑料常用作：PF模塑料制品、 PF层压制品、PF泡沫塑料制品、PF纤 维制品、PF铸造制品、PF封装材料等 六种。
1.4.1酚醛模塑料
酚醛模塑料又称为酚醛压塑粉， 以酚醛树脂为基础，加入粉状填料、
固化剂、润滑剂、着色剂和增塑剂
等添加剂，经一定加工工艺制成的
粉状物料。
（1）酚醛模塑料的组成
a.树脂 选用热塑性PF或甲阶热固性PF
粉末，占总质量的35％－55％，主要
起粘合作用，将其它组分粘接起来成为
一个整体。树脂的性质在一定程度上决 定制品的最终性能。
e. 促进剂 常用促进剂为氧化镁或氧化钙 等，加入量为树脂质量的2％左右。 f. 润滑剂 常用的润滑剂有硬脂酸锌、硬 脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸和油酸等， 加入量为树脂质量的1％－2％左右。 g. 其它添加剂 防霉剂、抗静电剂、阻燃 剂等。
（2）酚醛模塑料的加工成型
压塑法
温度为150－190℃，压力为10－ 30MPa。制品形状简单、厚壁时取温度、 压力的下限；制品形状复杂、薄壁时取 温度、压力的上限。
（2）脲醛模塑料的加工成型 A、压制法:
一般加工结构简单的制品。 工艺条件为： 预热温度为70-80℃，模压温度为135-140℃， 压力为24-25MPa， 时间为1-2min。 厚制品宜用低温长时间； 薄制品宜用高温短时间。 B、注塑法: 一般生产结构复杂的制品。 工艺条件： 料筒温度后段为45-55℃，前段温度为75-100℃， 喷嘴温度85-110℃， 模具温度为140-150℃， 注塑压力为98-180MPa。
2.2 脲醛树脂 2.2.1 脲醛树脂的合成
脲醛树脂是以脲和甲醛在1：1.5－2的比例下 经缩聚反应而制成的聚合物。制造不同脲醛塑料 的脲醛树脂不同。 用于泡沫塑料的脲醛树脂，要求聚合度高，树脂 水溶液的粘度高，反应程度大，甲醛的用量大， 缩聚温度高； 用于模塑粉的脲醛树脂，要求粘度低，缩聚度小， 相应的反应程度低，甲醛的用量小，缩聚温度也 相对较低； 用于层压塑料的脲醛树脂，聚合度和粘度要求介 于前两者之间。
大量的芳环，加之固化后形成交联，
其分子链刚性较大，性脆，机械强
度低，抗氧化性、高频绝缘性和耐 电弧性较差，易吸水等，这些缺点 可以通过改性方法克服。
PF分子链中留下的酚羟基容易吸水， 使固化制品的电性能、耐碱性和力学性 能下降。同时酚羟基易在热或紫外光作 用下生成醌或其它结构，造成颜色的不 均匀变化 。
热塑性PF树脂与PVC树脂以及其它各 种助剂（填料、固化剂、润滑剂、颜 料等）混合后再用双辊开炼机辊压， 可制成耐酸及耐水蒸气性能优良的增
韧酚醛塑料。
热塑性PF树脂与CPE共混，加入合适的
相容剂，可使PF树脂的冲击强度大幅度
提高。CPE价格低，来源广，因此开发 CPE增韧酚醛塑料有着良好前景。
PF为少量交联的半可溶可熔树脂，丙阶PF
为交联网状结构的不溶不熔树脂。 一般合成的PF树脂控制在甲阶或乙阶， 以保证在具体加工制品时可以流动，加工 中加热即可固化。 热固性酚醛树脂为红褐色的有毒和强烈 苯酚味的粘稠液体或脆性固体，常用于层
压、泡沫及铸造等制品的原料。
1. 3 改性酚醛树脂
纯酚醛树脂的大分子主链中存在